B.

5 PRODUCCIN DE ANHDRIDO MALEICO DEL BENCENO, UNIDAD

600
En la actualidad, para la obtencin de anhdrido maleico en los Estados
Unidos es a travs de isobuteno en reactores de lecho fluidizado. Sin
embargo, se puede realizar una ruta alternativa va benceno utilizando un
reactor de carcasa y tubos, con el catalizador en los tubos y un medio de
refrigeracin circula a travs del armazn o carcasa [1, 2].
B.5.1 Descripcin del proceso
Se muestra un diagrama de flujo de proceso para la seccin del reactor del
proceso de anhdrido maleico (Figura B.5.1) . Benceno se vaporiza en E-601,
mezclado con aire comprimido y luego calienta en una estufa de lea, H-
601, antes de ser enviado a un reactor cataltico de lecho lleno, R-601,
donde ocurren las siguientes reacciones:

C6 H6 C 4 H 2 O3
+4 .5 O2 K 1 +2 CO 2+2 H 2 O (B.5.1)
Benceno anhidrido maleico

C6 H6
+7 .5O2 K 2 6CO 2 +3 H 2 O (B.5.2)
Benceno

C 4 H 2 O3
+3 O2 K 3 4 CO2 + H 2 O (B.5.3)
anhidrido maleico

C6 H6 C H O
+1.5O2 K 4 6 4 2 +2 H 2 O (B.5.4)
Benceno Quinona

Todas las reacciones son muy exotrmicas. Por esta razn, la proporcin de
aire para benceno que entra en el reactor se mantiene muy alta. Una
concentracin tpica de entrada ( corriente 6) de aproximadamente 1,5 vol
% se utiliza de benceno en el aire. Enfriamiento se logra mediante la
circulacin de sales fundidas (una mezcla de nitrito de sodio y nitrato de
sodio) a travs de la cscara del reactor y a travs de los tubos que
contienen los gases catalizadores y reactivo. Esta sal fundida se enfra en
dos intercambiadores externos E-602 y E-607, antes de regresar al
reactor.
El efluente del reactor, corriente 7, que contiene pequeas cantidades de
benceno no reaccionado, anhdrido maleico, quinona, productos y de
combustin, es enfriado en E-603 y enva a una columna de absorcin, T-
601, que tiene un reboiler y el condensador. En T-601, la alimentacin de
vapor se pone en contacto con el solvente orgnico pesado reciclado (dibutil
ftalato), corriente 9.
Este solvente absorbe el anhdrido maleico, quinona y pequeas cantidades
de agua. Cualquier agua en el disolvente dejando la parte inferior del
amortiguador, T-601, reacciona con el anhdrido maleico para formar el
cido maleico, que debe ser eliminado y purificado a partir de anhdrido
maleico.
El producto de fondos desde el absorbedor se enva a una torre de
separacin, T-602, donde el ftalato de dibutilo es recuperado como el
producto de fondos, corriente 14, y reciclada en el absorbedor. Se aade
una pequea cantidad de disolvente fresco, corriente 10, para tener en
cuenta las prdidas.
El producto arriba de T-602, corriente 13, se enva a la columna de cido
maleico, T-603, donde 95 mol % maleico cido se elimina como el producto
de fondos.
La corriente de arriba se toma a la columna de la quinona, T-604, donde
99% mol quinona se toma como el producto superior y anhdrido maleico de
99.9 mol % se elimina como el producto de fondos. Estas dos ltimas
columnas de purificacin no se muestran en la figura B.5.1 y no se incluyen
en el anlisis actual.
Corriente resmenes, resmenes de utilidad y resmenes de los equipos se
presentan en Tablas B.5.1B.5.3.

B.5.2 cintica de la reaccin

Las reacciones y la cintica de la reaccin [3] en las ecuaciones (B.5.1)
(B.5.4) estn dados por la expresin:
r 1=k i Cbenceno r 3=k 3 C anhidrido maleico

Donde:

k 1=7.7 x 106 exp ( 25.143

RT ) (B.5.5)

k 2=6.31 x 10 7 exp ( 29.850

RT ) (B.5.6)

k 3 =2.33 x 104 exp ( 21.429

RT ) (B.5.7)

k 1=7.20 x 105 exp ( 25.143

RT ) (B.5.8)

k 1=7.7 x 106 exp ( 27.149

RT ) (B.5.5)

Las unidades de velocidad de reaccin, r son kmol/m 3 (reactor)s, la

energa de activacin se da en cal/mol (que equivale a kcal/kmol), las
unidades de k me son m 3 (gas) /m 3 (reactor)s, y las unidades de
concentracin son kmol/m 3 (gas).
El catalizador es una mezcla de xidos de vanadio y molibdeno en un
soporte inerte. Temperaturas de reaccin de entrada tpicas estn en el
rango de 350 C a 400 C. El catalizador es situado en 25 mm de dimetro
tubos de 3,2 m de largo. El dimetro de la pelotilla del catalizador es de 5
mm.
La temperatura mxima que el catalizador puede estar expuesto a sin
causar dao irreversible (sinterizacin) es de 650 C. El reactor de lecho
lleno debe ser costo calculado como un intercambiador de carcasa y tubos.
El rea de transferencia de calor debe ser calculado sobre la total rea
externa de los tubos llenos de catalizador de la simulacin. Debido a las
altas temperaturas involucradas, la cscara y el material del tubo deben ser
de acero inoxidable. Un coeficiente total de transferencia de calor para el
reactor debe establecerse como 100 W/m 2 C. (Este es el valor
especificado en la simulacin).

Esta parte creo q no va

B.5.3 simulacin (CHEMCAD) consejos

La simulacin CHEMCAD para generar el PFD se muestra en la figura B.5.1
tiene varios
simplificaciones que son vlidas para este sistema. La eliminacin de trazas
de efecto
se obtiene despus del amortiguador mediante un separador de
componente, lo que evita problemas
convergencia de columna aguas abajo. La formacin de cido maleico es
simulada por
mediante un reactor estequiomtrico y establecer la conversin de agua en
1.
T-601 de la torre, el depurador de anhdrido maleico, se simula utilizando la
torre riguroso
simulador. T-602 de la torre, la torre de ftalato de dibutilo, se simula
utilizando la columna de acceso directo
mdulo. Hay actualmente, no hay datos experimentales de presin de vapor
de los componentes
en esta simulacin. Parece que las presiones de vapor de los componentes
difieren ampliamente,
y no azeotropes son conocidos en este momento. Por esta razn, la presin
de vapor ideal
K -valor y la opcin de entalpa calor latente son usados.
Para simular el pico de temperatura en el reactor, reactor es simulado como
un tanto, reactor cintica cama llena, con un arroyo de sal fundido como la
utilidad. Esta configuracin
permite una mayor temperatura diferencial en la parte delantera del reactor
donde la velocidad de reaccin es mayor. Flujo a contracorriente podra ser
investigado como alternativa.
La cintica mencionada son utilizados en la simulacin. Dimensiones del
reactor
los tubos se dan en seccin B.5.2.

A.5.4 referencias
1. Felthouse, T. R., J. C. Burnett, B. Horrell, M. J. Mummey y Kuo Y-J,
"anhdrido maleico,
cido maleico y cido fumrico, " Enciclopedia de Kirk-Othmer de tecnologa
qumica ,
versin en lnea (Nueva York: John Wiley y Sons, 2001).
2. "cido maleico y anhdrido," enciclopedia de diseo y procesamiento de
productos qumicosVol.
29, ed. J. J. McKetta (Nueva York: Marcel Dekker, 1984), 35 55.
3. Wohlfahrt, Emig G., "Comparar rutas de anhdrido maleico,"
procesamiento de hidrocarburos,
Junio de 1980, 83-90.