Informe 1: Propiedades pticas del N aC l : Eu +2

Julio Csar Sosa Mondragn

Facultad de Ciencias, Universidad Nacional Autnoma de Mxico

16 de marzo de 2017

Resumen
2+
Se midi para un cristal de N aC l : Eu los espectros de emisin y exitacin as como el coeficiente
de absorbancia, con el objetivo de medir las propiedades de la red cristalina del N aC l dopado con Eu 2+ ,
donde se obtuvo que el ancho de banda D q = 1,4868 0,239 E v y se obtuvo concentracin de Europio de
N = 108,458 7,4682 ppm

1. Introduccin esta dada por:

Los cristales son slidos que se constituyen principal- Ae 2 B

mente por tomos, molculas o iones, estos se empaque-
tan de un modo regular y peridico, formando una es-
tructura microscpica ordenada, se pueden imaginar co-
mo una pared hecha de ladrillos en contacto con otra pa-
red idntica y otra mas a continuacin. Estos constitu-
yentes estn unidos entre s mediante diferentes tipos de
fuerzas inter-atmicas (enlaces qumicos), tales como el
enlace metlico, el enlace inico, el covalente, las fuerzas
de van Der Waals, y otros.
= + (1)
40 r r n
Donde A, B y n son constantes que dependen del cris-
Ae 2
tal, 40r
es un potencial coulombiano y rBn
Estos cristales se pueden contaminar, es decir que se
puede sustituir con otro ion distinto a los que operan ori-
ginalmente en la red, esto da origen a estudiar sus propie-
dades magnticas, elctricas y pticas, estos se pueden
aplicar a fenmenos como la piezoelectricidad o mejora-
miento en semi-conductores. El dopaje fue desarrollado
originalmente por John Robert Woodyard durante la pos-
guerra se gener una gran demanda iniciada por la com-
paa Sperry Rand, al conocerse su importante aplicacin
en la fabricacin de transistores.
El elemento con el cual se dop nuestra red de cloruro
de sodio fue el europio (Eu +2 ) el cual tiene uno de los mas
complicados espectros que los otros dems elementos.

1.1. Teora general del campo cristalino

En el cristal de N aC l , la forma del arreglo de sus mo-
lculas es cbico centrado en las caras (fcc) y la posicin
que ocupa cada ion tiene simetra en forma octadrica, su
enlace es covalente con lo cual quiere decir que compar-
ten electrones en su ltimo nivel de energa.
Figura 1: Estructura del cristal del cloruro de sodio Considerando que el ion de europio divalente (Eu 2+ )
est dentro de la red cristalina el cual ocupara el lugar de
El tomo de sodio es neutro, pero cuando se combina un tomo de N a donde se tiene la interaccin con sus pri-
con el cloro, cede uno de sus electrones externos, las car- meros vecinos y no siente la presencia de otro ion conta-
gas positivas y negativas se atraen con fuerza segn la ley minante, el hamiltoniano para dicho sistema va a ser
de Coulumb, pero la razn de que no se puedan acercar p " #
24Z e 2 4
r
hasta tocarse es que aparte de esa fuerza atractiva hay una 4 0 5 4 4

Hcr i s = + Dr Y4 + Y + Y4 (2)
repulsiva, segn el principio de exclusin de Paulli es im- a 15 14 4
posible que un electrn est en 2 estados al mismo tiem-
Donde Ylm son los armnicos esfricos, a es la distan-
po y si dejamos que las capas electrnicas que constitu- 2
e
yen a cada tomo que se acerquen demasiado los electro- cia inter-atmica y D = 35Z4a 2
, para cristales como el clo-
nes tendern a ocupar mas de un estado simultneamen- ruro de sodio, cuando se les agrega Eu +2 como impure-
te, entonces se puede llegar a la energa total de un ion za, tras aplicar teora de perturbaciones estacionarias el

1
campo cristalino que acta en el sitio de la impureza po-
see simetra cbica que divide la degeneracin del nivel
d de energa en 2, dentro de una 2 degeneracin (E g ) y la
otra en una 3 degeneracin (T2g ), la separacin que hay
entre ellas es 10D q en el cual se va a obtener el valor ex-
perimentalmente.
La transicin de los componentes ms bajos del estado
base de 8 S 7/2 a estos par de niveles generan el ancho de
banda. Este tipo de transiciones son una importantes pa-
ra conocer los niveles de energa de la configuracin 4 f 7 .
Figura 2: Desdoblamiento de los niveles d 1 en e g y t 2g
En la simetra octaedral existen 5 orbitales tipo d (ver
fig: 3) donde hay una 5 degeneracin. Las degeneracio-
nes pueden romperse si las distancias con sus respectivos
iones vecinos son modificadas.
Figura 3: Orbitales en una simetra octadrica, la figura
superior izquierda muestra sus simetra mientras que la
superior de en medio y a la derecha son los niveles mas
energticos
2
Figura 4: La energa 10D q entre los niveles e g y t 2g deter-
mina la intensidad del campo cristalino
Visto al principio de este texto, el ion esta en presencia
de un campo atractivo y repulsivo, estas se pueden apro-
ximar por oscilador armnico, las transiciones electrni-
cas dentro del cristal no estn en lneas aisladas de absor-
cin sino en bandas ya que se considera la vibracin de
los iones. El acoplamiento de ion con la red por los dos
estados y sus respectivas contribuciones es quien produ-
ce las bandas.
Figura 5: espectros de emisin y absorcin de los iones en
la red del cristal
En los cristales, las impurezas que contienen, generan
bandas de energa que se encuentran en la brecha prohi-
bida para el cristal.
1.2. Coeficiente de absorcin
La ley de Beer-Lambert relaciona la intensidad de luz
entrante en un medio con la intensidad saliente despus
de que en dicho medio se produzca absorcin, esto defi-
ne las propiedades pticas de los materiales, matemti-
camente partimos de:
Z I Z L
dI
= d x (3)
I0 I 0
Con lo cual se puede llegar
I = I 0 e L (4)
Donde I es la intensidad luminosa entrante, I 0 es la in-
tensidad luminosa saliente, L es la longitud total de nues-
tro material y es el coeficiente de absorcin. Partiendo
de la ecuacin 4 se puede llegar a
 3. Resultados y discusin
I0

log10 = log10 (e) x (5)
I

I0
Aqu la absorbancia se define como A = log10 I con La grfica 8 muestra el espectro de emisin normaliza-
lo que podemos llegar a: do para longitud de ondas de excitacin que van de los
A 2,3025 250 nm. a los 390 nm.
= (6)
x
En donde = (c, ) depende de la concentracin c y la
longitud de onda , con esto se podr calcular la concen-
tracin de iones de europio divalente en nuestro cristal de
cloruro de sodio mediante la ecuacin de Smakula
n
N f = 8,10 1016 2 max W (7)
2
n +2

2. Desarrollo experimental
Para los espectros de emisin y excitacin se uso un es-
pectrmetro de fluorescencia, donde una fuente de luz
blanca donde se concentra en un monocromador de emi-
sin, pasa a la muestra, el cual reflejara la luz incidente del
monocromador en todas las direcciones, en la que parte
de esta luz es atrapada por un monocromador de emisin
donde a travs de un detector se obtiene los datos que se
registraran en la computadora. Figura 8: La grfica muestra el espectro de emisin para
distintas longitud de onda en el N aC l : Eu +2

La siguiente grfica muestra el espectro normalizado

de excitacin de 420 nm, 430 nm y 440 nm para distintos
longitudes de onda de emisin

Figura 6: Diagrama del espectrmetro de fluorescencia

donde se describe su funcionamiento bsico

Para la medicin del coeficiente de absorcin se utilizo

un espectrofotmetro en el cual funciona con una fuente
de luz blanca se hace pasar a travs de un monocromador
que despus pasar por un divisor de haz que lo dividir
el rayo en 2 uno ir a un primer detector para obtener la
incidencia incidida y el otro haz de luz pasara a travs de
la muestra para obtener la intensidad transmitida

Figura 9: La grfica muestra el espectro de excitacin para

distintas longitud de onda de emisin

Figura 7: Diagrama del espectrofotmetro donde se des- Se normalizarn ambas grficas con el objetivo de ob-
cribe su funcionamiento bsico tener los picos y anchos de banda

3
 Referencias
[1] Carlos Ruz Meja Trampas de la luz, FONDO DE CUL-
TURA ECONMICA.

[2] Frederick C. Brown fsica del estado slido

[3] H. Murrieta S, J. Hernandez A, J. Rubio O. About the

optical propierties of the Eu-ion as an impurity in non-
metallic crystals

[4] J. Hernandez A., W. K. Cory, J. Rubio O. A Non-

Destructive Method for determining the Eu 2+ Concen-
tration in the Alkali Chlorides

Figura 10: La diferencia de los picos muestra el ancho de

banda y el coeficiente de absorcin se mide en [cm 1 ]

Al medir la separacin de los picos se encontr que

D q = 1,4868 0,239E v El coeficiente de absorcin m-
ximo fue de max = 8,29834 1,2 1010 cm 1 y se ob-
tuvo con la ecuacin de Smakula N = 4,2577 1018
0,95896 i cm
ones
3 o una concentracin de N = 108,458
7,4682 ppm (ver ref [3])

Figura 11: El ancho de banda se mantuvo un promedio de

19,4101 0,9 nm

4. Conclusiones
En los espectros de emisin y de excitacin tuvieron
comportamientos similares en las longitudes de on-
da dadas

Se pudo estudiar la el ancho de banda a partir de la

grfica de absorbancia aunque hubiera sido preferi-
ble tener un cristal de cloruro de sodio puro para te-
ner una referencia mas clara del espectro de emisin

Los anchos de banda para las longitudes de 290 a 380

nm tuvieron valores parecidos