You are on page 1of 52

Refino

de
petrleo
TECNOLOGlA Y ECONOMlA
/
James H. Gary
veo Pres1dant lor Acaclerroc Alfa,rs
P1otess0< ot ChAmteal aoo Pe1ro1eum-Relrn1nq Eng,neenng
'
COIO<ao SchOOI Mines
Gol<len. Colcxeoo

Glenn E. Handwerk
Consulting Chem1ca1 Eng1neer
PeirOlcum Rof1n,ng aoo Gas Process1ng
Golclen. Colorado

EDITORIAL REVERT, S. A.
Harcclona - Bogot- Buenos A iros- Carneas- Mxico- Hio de Juuciro

---[
_
:R .............. .-:.----

'lMl ...................
. . . t. ........

1lION 0. .t...2...2 o 3 . ,
A r ::. ..1.--

Prlogo
7 tut! da lo ohr,1 orlgi11,J/
Pctrolcum Rcfining
Technology and Economics

EdiciV11 or,g111lll en lcoguo inglvsJ poblu;t,ulu {X)r


Marcel Oekker, lnc., Ncw York

Copyright Marcel Oekker, lnc., New York

Vcrs111 cspa,10/u por


Dr. Jos Costa Lpez
Cated1{1tico de Ouimlce Tcnica la industria de refino del petrleo ha experimentado 11110 expansin y cambio tre-
de la Universidad de Barcelona 111e11dos desde J 950. Aw11e11tos enormes del tamao de las unidades de procese, 1111evos
proceses catalittcos, demandas variables de productos, y 11uevas fuentes de petrleo a
O. Claudio Mans Teixid partir de arenas alquitranadas y pizarras bituminosas han hecho de In tecnologia y eco
Prof. Agregado do Qumica Tcnica no,1111 actuales del petrleo una ciencia ,nuy compteia y sofisticada.
de la Unlver si dad de uorcolcnn las revistas americanas han relatado estos cambios con sustancial <letal/e pero, sin
y embargo, 110 lo ha" hecho de una 1110,,era sistemtica o co11ve11ie11te /JOTO consulta.
O. Juan Mata lvnrez Este libro presenta los aspectos bsicos de la tecnologia y economia corrientes det
Prol AJ1unto de Ouurucn Tcnica refino del uetrleo de una ntanera sistemtico aconsejable para u11a consulta [cil por ge
de In Uruveruidad de 13:ucoloua rentes tcnicos, ingenieros prcticos, miembros de facultades universitarios, y graduados
o estudian res superiores de ingenicria quimica.
Propiedad de EDITORIAL REVERTE, S. A. Encarnacin, 86. Barcelona (24) Se describen las propiedades fsicas y qumicas del petrleo y productos del petro-
leo. junto con los principales procesos de refino 111oder110. Se presentan datos para deter-
Reservados tocios los derechos. Ninguna porte del matertal cubierto por ste titulo de minacon de rendimientos de productos, inversiones, y costes <le operacin para los
propiedad literaria puede ser reproductdo, almacenada en un slstema do tnormatlcn o principales procesos de refino. Se dan tambin datos similares para procesos auxiliares,
11onsm11ida do cuulquler fornu1 o r>or cualquier medro electrnico, mecnruco. otocopla, tales co,110 generacion de hidrgeno y recuperacon de azufre ele111en111L Se describen
9rabacion u otros mtodos sin el previo y expreso nenntso por cscrno del editor. ,,, trminos generales problemas ecolgicos de las operaciones de refino del petrleo.
Se describe la quJnica de las reacciones en trminos b,sicos con referencia a las cond-
f<lic,u c11 espnnol ciones termodinmicas deseables.
(r,) EDITORIAL REVElT, S. A. 1980 los datos de inversin 1973 se presentan sobre una base con respecto a e111plazt1111ie11
ull(HCSO en l:.sp{1nn/Pri111cd in Spain to. servicios, instalaciones exteriores a la zona de proceso. y otros aspectos o conceptos.
Se da un procedimiento simptificodo para estimar datos razonablemente precisos de inver-
l'tl\N . .- 11 1;01 f,
Jin y costes de operacin.
fh:pc',,ito I..A,:tl: n. 21400.1980
Se !,a11 ampliado los datos <le rendimientos de procesos con reacciones quimicas para
ln11,ri11l\!: \ar<1ul.'1., S. A. li::naf..io lglc!>i1:,, 26. Badalona poder efectuar batanees completos de materias a partir de propiedades [isicas: 1'auto

V
Yl Prlogo
n,11u1 hu st'clo posi/1/('. los ,lt1ltJS tuu rc11ccio11ts cataliticos rcucsentan rendimientos
1ro111('r!io-: a u,rtir ,I<' '""'"Ji1.udon. y praccsos 1af<11111do:r <0111n.:1iavos.
AJS datos df rendimientos combinados con los datos <le costes servirn "' ingeniero
prctico y direccin de rcfineria co1110 una herramienta conveniente para el desarrollo
dr estudios ,,r<Ji1ni11ar<\f de posibilidades econmicas: Se dan ejemplos de estos clculos
como ovuda a los estudiantes.
/:'l temario est organizado <le furnia que el curso pueda desarrollarse por el mtodo
de csiudio de un caso. Facilitando anlisis <le crudos a los estudiantes. cada estudiante
puede proceder o travs <le los operaciones de rcfineria a calcular rendimientos, necesida
ndice analtico
des de servicios, costes de operacin y especificaciones de los productos. Un problema
cjc111Jlo <le estudio de 1111 caso .:,npieza c:1t el capitulo ti {Destilacin de Crudo) y termino
e11 el capitulo 14 (l:,...votuocion Econmica].
Se 11011 omitido procesos especiales tales co,110 produccin de aceites lubricantes y
productos petroleoquimicos, y procesos relativamente obsoletos ,01110 craqueo trmico.
Los apndices contienen datos bsicos de ingeniera y 1111 gtosario ele trminos de re
[meria. A lo largo del libro se indican valiosas referencias bibliogrficas.
Los autores han ocupado puestos de rcsponsabilidod en la operacin, diseo y e11ll-
tuacion d rofncrias. asi corno en la cns<t1anza de muchos problemas de refino. /;"/ traba
jo actuat de los 111is,11os se basa [undamcntamente e11 sus conocimientos directos del ref
110 adems de los conocimientos directos de muchos <le sus asociados. Los autores agrade
,.en su cotoboracin a todos "que/los que han contribuido con datos y sugerencias incor Prlogo V
norados <'11 este libro. Se agradece tambin efusivamente el permiso para utilizar informa
cn <le tos trabajos de otros autores. Especiqlmente tiles resultaron los esfuerzos de 1/INTRODUCCION
/J.R. l.ohr J' V.V. Kliewcr de S1em11s Rogcrs Corporation y M.A. Prosche de Attontc l. l. Esquema global ele una refinera 2
/?ichjiel ('0111pt111y que tornaron parte en los cursos de refino del petrleo en la Colorado
Schoot ofMi11es. 2/PRODUCTOS DE LA REFJNERlA 5
2.1. Productos <le bajo punto de ebullicin 6
James H. Cary -'2.2. Gasolina 9
Clenn E. Handwerk J 2.3. Especificaciones de In gasolina 11
2.4. Destilados combustibles 12
2.5. Combustibles para reactores 13
2.6. Combustibles para motores diese! de automviles 14
2.7. Combustibles para locomotoras diese) 15
2.8. Aceites de calefaccin 15
2.9. Fuelleos residuales 16
Bibliografa 16

J/MATEIUAS PRIMAS DE UNA REFINERIA 17


.. J.I. Propiedades del crudo de petrleo 18
- 3.2. Composicin del petrleo 21
J.3. Crudos adecuados parn la fabricacin de asfalto 24
3.4. Curvas de desrilacion de crudos 24
l'roblernas JI
llibliogrnla J2

r......- ,. :, e 012203
Vil
Vil! Indice analtico Indice analtico IX

/DESTILACION DEL CRUDO 33 7.10. Recuperacin del calor 110


4 .1. Unidad de cabeza o presin atmosfrica 39 7 .t l. Estimacin del rendimiento 110
-1.2. Destilacin n vaco 43 7.12. Costes del capital y de operacin 119
1.3. Equipo auxiliar 47 7.13. Problema estudio de un caso: craqucudor cataltico 119
4.4. Productos de la unidad de destilacin del crudo 49 Problcnrns 123
4.5. l'roblcma estudio de un caso: unidades de crudo 49 Bibliografa 124
4.6. Ph11uc:1111icn10 cJcl problcrna 50
1.7. Procedimiento gcncrnl 51 gTl(ATAMIENTO CON IIIDROGENO 125
Problemas 54 8.1. Catufizudorcs de tratamiento con hidrgeno 127
llibliografn 55 8.2. Reacciones 127
8.3. Variables de proceso 128
5/COOUIZACION IU.TARD,,DA 57 8.4. Costes de operacin y de in1novilizado 129
5.1. Descripcin del proceso 58 Problemas l 30
5.2. Scparucin del coque 59 llibliografa l 31
5.;. Propiedades y usos del coque de petrleo 60
5.4. Operacin 61 9/CRAQUEO CATALITICO CON HJOROGENO 133
5.5. Rendimientos de In coquizucln retardada 62 9.1. Reacciones de craqueo con hidrgeno 134
5.6. Problema estudio de un caso: Coquizarlor retardndo 65 9.2. Prcparncin del alimente 137
Problemas 70 9.3. El proceso de craqueo con hidrgeno 137
Bibliografa 70 9.4. Catalizador de craqueo con hidrgeno 139
9.5. Procesos de craqueo con hidrgeno en lecho mvil 139
l>/REFORMADO C,\TALITICO e
ISOMERIZACION 71 9.6. Variubles del proceso 142
6.1. Preparacin del alimento 76 9.7. Rendimientos del craqueo con hidrgeno 144
6.2. Ptocesol) de reformado caraluico 77 9.8. Inmovilizado y costes de operacin \49 .
6.3. Cmafizndorcs <le reformado 80 9.9. Problema de estudio de un caso: rc:1c1or de craqueo con hidrgeno 152
6.4. Diseo del reactor 80 Problemas 153
6.5. R ...-ndimicmcs y COICl> 8l llibliogrofa 153
6.6. i sontcrizncin 84
6.7. Cos1..:5 del capuul y de operacin 85 I0/1\LQUILACION 155
6.8. Rcndirnicurcs de la isomcrizocln y costes 85 10.J. Reacciones de alquilacin 155
b.'l "rohlcma estudio de un caso: hidrogcuador de nafta y rcformndc J0.2. Variables del proceso 157
c.unluico 87 10.3. Mat.crias primas de lo nlquilacin l60
P1 ol)kn1a:, 92 10.4 Productos de la a1quilacin l60
H:1.1iOf:i'i;1 9) 10.5. Catnlizadorcs 16
t0.6. Procesos con cido Huorhidrico 162
7 /CRAOUEO C,\TAUTICO 95 . 10.7. Procesos de alquilucin con cido sulrco 166
7.: Ct aquco curnlico en lecho uidizudc 96 10.8. Compnracin de procesos 168
7 .J Crnquco c:11ali1ico <le lecho 1u\il 99 10.9. Rendimientos y costes de In nlquilncrn 173
7 .). Rc;u.:i.;io11c:, de craqueo 101 10.10. Problema de estudio <le un caso: Alquilucin 174
7.4. c .. aqueo de puruf'inas 106 Problemas 175
7 .5. Craquee de olefinas 106 Bibliograia 176
7.6. Craqueo de hidrocarburos naftrucos 106
7.7. Craquee de hidrocarburos aromticos 107 11/MEZCLADO DE PRODUCTOS 177 .
78. Cruahzadorcs de craqueo 107 11.1. P rcsin de vapor Rcid (PVR, abrcvinrurn inglesa: RVP) 178
7.9. Variable, de proceso 108 11.2 Mezclado para nmero de octano 182

/
X Indice onaltlco Xl
Indice a11olitico

11.3. Mezclado pnrn otras propiedades 183 APENO ICES


11.4. Problema de estudio de un caso: Mezclado de gnsolinas t90
Problemas 193 A/Definiciones de trminos de refino 267
llibliogrno 194 B/Propicdndcs fsicas 281
C/Costcs de catalizadores 295
12/l'ltCESOS AUXILIARES 195 0/Anlisis de rutina del U.S. Bureau of Mines de crudos de petrleo
12.1. Fnbricacin de hidrgeno 195 seleccionados 299
12.2. Unidad de procesado de gas 198 E/Problema ejemplo de cvnluacin econmica 315
12.3. Eliminacin de gases cidos 201 F/Fo1ogn1fas 321
12.L P,occsos de recuperacin de azufre 208 O/Figuras de dalos de rendimientos y costes 335
12.5. Consideraciones ecolgicas en el refino de petrleo 215
12 .e. Co111 rol <le In con 111111inaci6n 1111uosrica de las refineras 216 Indice nlfnbrico 389
12.7. Control del nivel de ruido en las rcfincrias 2J7
12.8. Prohlcmn de estudio de un caso: Unidad de recuperacin de gases,
unidad de nmins y unidad de recuperacin de azufre 217
12.Y. Prhlc,na de estudio de un cnso: Unidnd de hidrgeno 21&
12.10. Unidad de procesado de gas de rcflnerra 218
12 .1 1 . Unidad de t ratamienro lh.: gas con nmiuus 2J8
12.12. Plantas de rccupcracin de azufre 222
I'roblcutas 223
Uibliografi;o 22,1

13/ESTIMACI ON OE COSTES 227


13.1. Estimacin emprica 227.
13.2. Estimacin de curvas de costes 228
13.3. Es1i111aci11 de coeclcntcs de los equipos principales 228
13.4. E1i1n:11;i11 th.:liniliv:1 229
13.5. Resumen pnrn la c1i111uci611 de costes 229
13.. l11stalai.:io11cs de ahuaccnruuieuto 229
13.7. Necesidades ele Cc11c110 y ahnuccuamieuto 230
13.8. Sistemas de produccin tic vapor de ngua 231
13.9. Sisrcmus de ugun <le refrigernciu 231
13.10. Otros servicios generales 231
13.11. Aplicr,cin de las tcnicas de cstimacin de costes 235
13.12. Planteamiento Jcl problema 235
llibliogrnln 249

14/EVAI.UACI ON ECONM ICA 251


1,1.1. Dcfi niciones 251
1,1.2. Velocidad de recuperacin del inmovilizado 253
1,1.3. Tiempo de rccupcrucin del inmovihzado 253
14.4. Rcntubildud iutrtnseca 253
14.5. Problema de estudio de un caso: Evaluacin econmica 258
14.6. Problcmu <le estudio de un caso: Solucin cconmica 26(
Problemas 264
11,bliognofia 264
Captulo l
Introduccin

Las modernas operaciones de una refinera son muy complejas y, para una persona
no fa1niliarizada con la industria, sera una tarea impusiblc reducir tal cumplejidad a u11
conjunto coordinado de procesos comprensibles. El propsito de este libro es presentar
los procesos de la refinera, hasta donde sea posible, en el 111is1110 orden en el cual el crudo
fluye a travs de la refinera, para mostrar los fines y las iurcrrclncioncs de las unidades.
EJ mtodo de estudio de casos presentados es el mejor para una nipkl a comprensin. y
se recomienda seleccionar un cru-lo y efectuar las clculos de coste y rendimieutu en el
orden en que se estudian los procesos de refinado. En el capulo J.} se expone un p10
btema ejemplo para una reflnerla de poca complejidad.
En l.i figura J. l. se muestra el diagrama de flujo del proceso y los productos para una
,cfinera completa de gran complejidad (VCase rambiu foto 1, apndice F). En trminos
Jcl volumen <le producto, los aceites lubricantes y las grasas representan sobuucntc una
pequea fraccin de los productos fabricados y, por consiguicurc. no se discuten en este
hbro. Sin embargo, hacen, que se requieran procesos muy complejos y costosos y son
productos de valor muy alto.
El consumo de productos lquidos del petrleo en los Estados Unidos en 197.l estuvo
por encuna de los 17 millones de barriles por dia (UPO). Se esperaba aumentara a 20
millones de OPO hacia 1980. Para hacer frente a esta demanda se requera un aumento
del 50% en la capacidad de la refinera en un perodo de I O aos. rocsro que hay una
inedia de dos a tres aos entre el momento en que se torna In decisin de construir una
unidad y el momento en el que la unidad est en funciona,nicnto, se deduce que la rua-
yor parte de esta capacidad adicional tena que construirse en la segunda mitnd de los
dcada de los aos 70.
Los impactos al medio ambiente de la preparacin y consumo <le combustibles rcquc-
run probablemente que tenga lugar un cambio en la disuibucin de productos (es dccu ,

CAAY-1

'>,. ._,,.. - , l., ',.t


2 Introduccin
.. . i
.s
'

.
menos g-soina y 111.s combustible destilado en tnninos de porcentaje sobre crudo). Si
i
,.
esto ocurre afectar principalmente a las operaciones de procesado de la refinera y dar
lugar 1 una recarga en la construccin de refineras. adicionndose a la requerida, por el
:i
,: .



'
!

i

i



, j
aumento :!e !:i produccin.
i;I lenguaje en la industria de refino resulta poco familiar a los que no se encuentran
1 ' ()(l .. .., ..... o, ......... ,v .. ,
1 1
en ella, y para facilitar la entrada a este mundo desconocido, se discutir.fo las
especificaciones de las materias primas y productos con anterioridad a las unidades de
proceso de Ia refinera. ,-.. -- - ---1-----1---- ---1-
El apndice A contiene un glosario de trminos utilizados en las refineras que ayu-
darn a la comprensin de las descripciones. Sin embargo, en muchos casos, no hay defi-

..;u
niciones estndar y un mismo trmino tendr distinta significacin en compaas distin-

-
tas y aun en distintas refineras de la misma compa a. Por consiguiente, siempre es '
importante definir los trminos con referencia a escritos o conversaciones concretas. .:-i;i
l. l. Esquema global de una refinera
La figura 1. J. muestra la secuencia de los procesos en una refinera moderna, con in
- - -- - - --

- 1

----;
.,

8<
-- -
dicacin de los principales flujos entre las operaciones.
lI crudo .lc Jll'll>l<!'l*) se-calienta en nrrbomc y se carga a1lna columnu tic c.Jc-rftlactn , " ,s
<fc; opera a..J,)JC-,>1011 auuustcuca. donde se separa en: buianos y gas hmedo ms ligero, _._ ' ;
todo el intervalo de gasolinas no estabtlzadas, nafta pesada, queroseno, gas-ol pesado y .g
"
: '
8
crudo de cabeza . El crudo de cabeza se enva a la torre de vaco y se separa en una co- ...... _ ,_



l
. t ' - - 1- .
rricnte superior de gas-ol de vaco y una cola de crudo reducido. ! i ._ o' s
... ., .
>
Las colas de crudo reducido procedentes de la columna de vaco se craquean trrni- !

------- __ ,
camentc en un coquizador retardado para producir gas hmedo, gasolinas coquizadas, ) 1 J... ' < '
-
... ', o
!i>'."; ..
gasleo y coque.
....
.,,,.

., 3,QI
<
, '

-
<'
Los gasleos procedentes de las unidades de crudo atmosfrica y a vaco y el gas- ,


r1:)

'
" o
'- <
o
leo procedente del coquzador se utilizan como alimentaciones para las unidades de o


craqueo catal itico o craqueo con hidrgeno. Escas unidades rompen las molculas pesadas
'o
,,
en compuestos que hierven en el intervalo de la gasolina y del destilado combustible. Los "
-------
productos procedente, del craqueo' con hidrgeno son saturados. Los productos insatura- ...:._
dos procedentes del craqueo cataltico se saturan y su calidad se mejora mediante refor-
ruado cataltico o hidrogenacin.
La, corrientes de gasolina de la torre de crudo, del coquizador y de las unidades de
craqueo se alimentan a un reformador cnraluco, para mejorar sus nmeros de octano.
Los productos de reformador cataltico se mezclan para formar gasolinas normales y
. ao
;
o

t


-
"t ; ;'
cspeciates ,.,.. na la ven ta. o
L.:: .ntcs de gas hmedo de la unidad de crudo, del coquizado, y de las
unidade-, fl,- r-raquco. se fraccionan la seccin de recuperacin de vapor, en gas com-
: g s o
o < :; o
<
busuble, gas tlad.o del J>Ctrlp Cl'.11.,!siglas inglesas LPC), hidrocarburos insaturados ' , ... .., ..
(propuenc, outilenos y penicnos), butano normal e isobutano. El gas combustible se &' g
l z:a.- .g
.,
quema e' '.?s hornos de la refinera y el butano normal se mezcla para formar gasolina o
&!
'"
V:fU<I!
;4i .....
,.

:.:;i >:; >:;
GLP. Los hidrocarburos insaturados, y el sobutano se mandan a las unidades de alquila
cin para su procesado. o
o ,
L:1 umd:icl..!e alquilaclq u tiJ'.za-cido_J.ulf,1l;iJ"'6'fluu1liJ11cu coruo-cntahzador de la
" 3
4 Introduccin

reaccin de la, vJcfiS con el sobutano, para formar iS!.')'-:lrafinas (IUC hierven en el
intrvalo <le Ia-gasohria. El-producto, denominado aJyu1lato,.,.y con un alto conterudo en,
(2iita110S: se mezcla con las gasolinas especiales para automviles y gasolinas de'aviacin.
( Los destilados medios de la unidad de crudo, del coquzador, y de las unidades de
craqueo se mezclan con los combustibles desel, combustibles para reactores y combusti-
bles para calefaccin. Captulo 2
Eh algunas refineras, el gasleo pesado de vaco y el crudo reducido procedente del
crudo de base naftnica o parafnica, se procesan para la obtencin de acercslubncantes,
Despus de eliminados los asfaltenos en el desasfaltador con propano, las colas de crudo Productos de la refinera
reducido se procesan con los gasleos pesados de vaco en una operacin por bloques (eta
pas) para producir materias base para aceites lubricantes.
Los gasleos pesados de vaco y desasfaltados obtenidos, se tratan en primer lugar
median= extraccin con disolventes, para eliminar los compuestos aromaticos pesados,
siendo despus desparanados para mejorar el punto de fludez. Posteriormente se tratan
con arculas especiales para mejorar su color y estabilidad, antes de ser mezclados para la
formac., Je aceites lubricantes.

Cada refinera posee su propio y nico esquema del proceso, el cual est determinado
por ,. c,, ,vo disponible, costes de operacin y demanda de producto. El modelo pu-
1110 ,1,. l11io para una refinera viene dictaminado por consideraciones econmicas. y no
hay dos refineras que sean idnticas en sus operaciones. Mientras el consumidor medio tiende a pensar que los productos del petrleo conss-
ten en unos pocos, tales como gasolina, combustible para reactores, queroseno, etc, un
estudio de las refineras de petrleo y plantas petro((_umicas realizado por el America
Peuolcum lnstitut, (API) revel que se fabrican porenclma d los 2 000 productos,
segn especificaciones individuales [ 1 ). La tabla 2.1 muestra el nmero de estos produc-
to, individuales agrupados en 17 clases (2 ].
En general, los productos que impone el diseo de la refinera son relativamente po-


1.'t.>s en nmero, y los procesos bsicos <le la refinera se basan en productos de gran es
cala, tales como gasohna, combusublc para reactores, y combustible desel, El almace-
11a111ie11lo y la eliminacin de desechos son caros y es necesario vender o utilizar todos los
productos del crudo, aun cuando alguno de los materiales, tal como fuel-leo pesado,
deba ser vendido a precios inferiores al del coste del crudo. Para determinar si ciertas
fracciones del crudo deben ser vendidas como tales (es decir, como fracciones del primer
destlado) o procesarse posteriormente para producir productos con un valor ms alto,
hay que hacer estudios econmicos. En general, el valor ms bajo de un hidrocarburo es el
valor de su poder calorfico o su equivalente en fucl-lco (EFO, siglas anglosajonas FOE).
Este valor siempre se establece por la localizacin, demanda, disponibilidad, curacrcrfs-
cas de combustin, contenido en azufre, y precios de los combustibles contendientes.
Para comprender la necesidad de los diversos procesos de la refinera es necesario un
conocimiento de las propiedades fsicas y qumicas de los productos del petrleo. Para
proporcionar una representacin ordenada de los productos de la refinera, en los siguicn-
tes prrafos, se describen en orden de pesos especficos crecientes y volatilidades decre-
entes.
La industria del petrleo utiliza un mtodo taquigrfico de nomenclatura de los com-

5
6 Productos de la refinera Productos de la refinera 7
puestos hidrocarbonados, el cual los caracteriza por el nmero de tomos de carbono Generalmente se mide en libras! , en pies cbicos estndar (siglas anglosajonas sel) a
y enlaces no saturados en la molcula. As, por ejemplo, el propano se representa como 15,6C (600F) y a una presin absoluta de I atm., o en barriles EFO (barriles equ-'
=.
C y el propileno como c3 Los tomos de hidrgeno correspondientes se supone valentes de fuelleo, con el mismo poder calorfico). Las propiedades fsicas del metano'
csn presentes a menos que se indique lo contrario. Esta notacin se utilizar en todo se exponen en la tabla 2.2.
este libro. El etano (C2) se utiliza como combustible de refinera o como materia prima para
producir hidrgeno o etileno, los cuales se utilizan en procesos pcrroquncos, En
TABLA 2.1 algunas ocasiones el etileno y el hidrgeno se recuperan en la refinera y se venden a
plantas petroqumcas.
Productos fabricados por la industria del petrleo en EE.UU. El propano (C3) se usa frecuentemente como combustible de refinera, pero tam-
b111 se vende como gas licuado del petrleo (CU') cuyas propiedades las especifica la

Clase N,nero TA8LA2.2


Propiedades fsicas de las parafinas
Gas combustible 1
Gases licuados 13 Pun10 de Punto de
Gasolina 40 ebullicin fusin Densidad Densidad
Motor 19 Cn (F) (F) (60/6<:f> F) o APJ
Aviacin <)
Otras ( tractores, marina. e tc.) 12 Mclano l -258, 7 -296,5 0,30 340
Combustibles para turbinas de gas (prop. a chorro) s Etano
Propano
2
3
-]28,5
-13, 7
-297,9
-305, 8
0,356
0,508
265,5
147, 2
Querosenos 10
Destilados (combustibles diese! y fuel-lcos ligeros) 27 Butano
Fucllcos residuales 16 normal 4 31, 1 -217, 1 0,584 110,6
Aceites lubricantes l 156 iso 4 10,9 -225,3 0,563 ll9,8
Aceites blancos 100 Ocian o
Preventivos de oxidacin 65 normal 8 258,2 -70,2 o, 707 68,7
1\<.:1\CS para cables y transformadores 12 2, 2,4 8 210,6 -161,3 0,696 71,8
271 2, 2, 3, 3 8 223,7 219,0 0,720 65,0
rt"r-.s 113 Decano normal 10 345,5 -21,4 0,734 Gl,2
Aslaltos 209 Cetano, normal 16 555,0 64,0 o, 775 51,0
Eicosano normal 20 H50,0 98,0 0,782 49,4
"u<s1ues 4
'"'"':;.. os de carbn s Triacontano
Productos qumicos, disolventes y otros 300 normal 30 850, O
815,0
147,0 0,823
783 49,2
2, 6, 10, 14, 18, 22 30 -31, O 40,4
2 347
Generalizaciones:
l. El punto de ebullicin se eleva con el aumento en el peso molecular.
2. 1 Productos de bajo punto de ebullicin 2. El punto de ebullicin de un hidrocarburo de cadena ramificada es inferior al de
u clasificacin en productos de bajo punto de ebullicin incluye compuestos que cadena lineal con el mismo peso molecular.
estn en fase gaseosa a temperatura ambiente y presin atmosfrica: metano, etano, 3. El punto de fusin aumen ta con el peso molecular.
propano, butano y las correspondien tes olefnas, 4. El punto de fusin de un hidrocarburo de cadena ramificada.s inerior al de cadna
. lineal con el mismo peso molecular, a menos que la ramiflcacin de lugar a srmetnas.
El metano (C1) se utiliza normalmente como combustible de renera, pero puede
utilizarse como materia prima para la produccin de hidrgeno por craqueo pircl tico. 5, La densidad aumenta con el peso molecular.
6. Para propiedades ms concretas de parafinas, vase la tabla 8.2.
8 Productos de la refinera Productos de la reltneris 9
Natural Gas Proccssors Association (NGPA)l7). Especificaciones caractersucas son una valo de la gasolina. Aunque el isobutano se encuentra en el crudo, su principal fuente
presin manomtrica de vapor mxima de 14,29 atrn, (210 psig) a 37,8C (IOOOF) y un de abastecnento son las unidades de craqueo con hidrgeno y las plantas de proce-
punto de ebullicin del 95% de 38,33C ("-37F), o inferior, a la presin atmosfrica :,;,do de gas natural. El isobutano no utilizado como alimento en la unidad de alquila
de 760 m1,1X;. En algunas instalaciones se separa el proplcno para ser vendido a los cin, puede venderse como GLP o utilizarse como materia prima para la fabricacin
fabrican 1,s de nolipropleno. de propileno, Cuando el butano se vende como GLP debe estar en concordancia con
Los butanos presentes en el crudo y los producidos en los procesos de la refinera las especificaciones de la NGPA para el butano comercial. Estas incluyen una presin
se utilizan como componentes de la gasolina, y en el procesado de la refinera as como manomtrica de vapor de 4,76 atm. (70 psig.) o inferior a 37,SC (l<JOOF), hirvien-
tambin e, e! GLP. Debido a que su presin de vapor es inferior a la del sobutano (i-C4 ), Jo un 95% a una temperatura igual o inferior a 2,2C (36F) a la presin atmosfrica
el butano normal se utiliza preferentemente para la mezcla en gasolinas para regular Je 760 nunlig. El butano como GLP posee la desventaja de un punto de ebullicin clara
su presin de vapor y dar lugar a un mejor arranque en tiempo fro. El butano nonnal mente elevado [OOC (32F) a 760 mmHg) y en invierno no resulta satisfactorio para la
tiene una pres.n de vapor Reid.(PV R, siglas anglosajonas RVP) de 3,54 atm, comparado calefaccin cuando se almacena en el exterior en regiones cuyas temperaturas frecuen
con las 4,83 aun PVR del sobutano, pudindose aadir ms n-C4 a las gasolinas sin iemente estn por debajo de los OOC.
exceder las especificaciones de la PVR, de la gasolina resultante. Sobre base de volumen Mezclas de butano y propano se venden igualmente como GLI', estando sus prope-
la gasolina tiene valore, de venia ms al tos que los del GLP; de esta forma, es preferible Jades, as como el procedimiento para los ensayos estndar, especificados por la NGPA.
mezclar tamo butano normal como sea posible en la gasolina. El butano normal se uti- La propiedades medias del propano comercial y del butano se exponen en la ta
liza asimismo come materia prima de las unidades de isomerizacin para la formacin bla 2.3.
de sobutano.
!.! GasoHna
TABLA 2.3 Aunque un examen realizado por el API muestra que las refineras fabrican unos 40
Propiedades del propano y butano comerciales upos de gasolinas, un 90% del rotal de la gasolina producida en los Estados Unidos se
uthza como combustible para automviles. La mayora de las refineras producen gaso-
Propano Butano llna de dos categoras, normal y especial, y adems suministran gasolina con su contenido
Propiedad comer. comer. en plomo bajo o nulo, para cumplir con las normas amcontanunacn.
1
La diferencia principal entre los combustibles normales y especiales es su compor-
Presin de vapor, kg/cm tamiento antidetonante. En 1973 el nmero de octano. segn el mtodo de investigacin
21C 8,7 2,2
J<I nmero de octano NOl (siglas anglosajonas RON) fue alrededor de 94 para las gasol-
38C 13,5 4,1
nas normales (ver apart. 2.3) y alrededor de 99 para las gasolinas especiales. El mi
54C 20,0 6,8
mero de octano NOJ para las gasolinas con un contenido de plomo bajo o nulo, fue
Densidad especfica del lquido 60/600F 0,509 0,582 alrededor de 91.
Punto de ebullicin inicial a I aun C -46 -9 El nmero de octano registrado es la media aritmtica entre el nmero de octano
Punto de roco a I atm C -43 -4 del motor y el de investigacin y por trmino medio es cuatro unidades inferior al NOJ.
Calor especifico del lquido a l 5C, kcal/kg C 0,148 0,138 Las gasolinas son una mezcla compleja de hidrocarburos con un intervalo de cbulli-
Calor especfico del gas a 15C kcal/kg C 0,102 0,096 c,n de 100 a 4(J()OF tal como seala el mtodo ASTM. Los componentes se mezclan
Lmites de ignicin,% de gas en el aire para proporcionar una elevada calidad antidetonante, un fcil arranque, un rpido calen-
Limite inferior 2,4 1,9 tamiento, una baja tendencia a la formacin de bolsas de vapor, y un bajo contenido
Lmite superior 9,6 8,6 de depsitos en el motor. Gruse y Stevens (6) dan una amplia relacin de propiedades de
Calor latente de vaporizacin en el p. de ebullicin kcal/kg 103 92 g..u.oHnas y la forma corno stas vienen influenciadas por los componentes de la mez-
Poderes calorficos: cla. Sin embargo, para un diseo preliminar de la planta, los componentes utilizados
kcal/kg de lquido 11 960 11 170 para la mezcla de gasolinas de motor, pueden limitarse a la gasolina ligera del primer
kcal/m3 ,le, gas (ISC, 1 aun) 22 796 29 830 destilado. el reformado cataltico. la gasolina craqueada catalticamente, gasolina hidro
craqueada, el polmero de alquila to y el n-butano.
El sobutano alcanza su mximo valor cuando se utiliza como materia prima en las Aditivos tales como antioxidantes, desactivadores de metal y agentes anuatascantes,
unidades de alquilacin, donde reacciona con compuestos insaturados (propanos, bula no se consideran individualmente ahora, pero se incluyen en el costo de los productos
nos y pentenos) para for!11ar compuestos de elevado octanajc, que hierven en el nter- uimicos antidetonantes adicionados. La cantidad y el coste de los agentes antidctonan-
1<1, si se utilizan, deben determinarse efectuando clculos de mezclas de octano.
Productos de la refinera Productos de la rcttnorie 1'
10

L:is gasolinas ligeras directas (siglas anglosajonas LSR) constan de la fraccin C,- nras Y, en 19f2, la produccin de gasolinn fue la 111:1yor ele cualquiera de las induslri;
bat"' en l' llstndo, ,Unidos. La, 204 millones de toneladas de gasoli11:1 producidas ci
l 9U"F <le los cortes <le 11.tfla del crudo <le la eolunmu.
Al111i;,s ,cli11c,:os cortan n 82C (ll!O"f') o :i 93C (2001') en ve,. de a ll8C :e 1e101.' nd s1 9J!oucc,nes <le acero y 11111dcr:i y otros productos de gr:111 volumen 14) o'
esta es la fraccin a la que no se puede materialmente sta, .nas e v- rue ottJizadu en turismos y camioues. \
( L 900F), pero, en cualquier CilSO, El mercado de la gasolina de aviacin es relativamente pequeo y se estima solamen
aumentar su grado de octana]c mediante reformado cataltico. Como consecuencia, se
te alrededor del 3% dI '."creado de la gasolina. Por esta razn 110 se considera general'
procesa separadamente de las fracciones ms pesadas de gasolina directa y generalmente mente en el diseno preliminar de la refinera.
requiere solo un lavado custico o una ligera hdrogenacln, para producir una cantidad
de gasolina para mezclado. lln algunos casos es necesario estabilizar las gasolinas di 2.3 Especicaciones de la gasolina
rectas ,ara convertir los mcrcaptanos residuales en dsulfuros para dar un producto
dulce (ensayo doctor). Existen varias .propiedades importantes de la gasolina, pero las dos que tienen efec-
Para un mximo octanaje sin adicin de plomo, algunas refineras han instalado tos n ay res son el
1nterva!o.?c ebullicin y las caractersticas antidetonantes. '
unidades de somerizacin para procesar la fraccin LSR de gasolina drccta ligera. .E-1 u11ervJo de eb.U1c1on de la gasolina detennina la faciJidad de arranque, la 11
El reformado cataltico es la gasolina producto C{ del reformado cataltico. La tcnsida de la aceleracin, las pridas por dilucin en el crter y la tendencia hacia la'
gasolina directa pesada (siglas anglosajonas
HSR) y las gasolinas del coquizador se uti- formacin de blsas d.e vapor. El uempo de calentamiento del motor viene influenciado
lizan como alimento para el reformador cataJtico y, cuando las necesidades de octanaje /1 prcenlaJe destilado a l 58F y a la temperatura a la cual ha destilado el 90% segn
lo requieren, las gasolinas craqueadas cntalicamente y las craqueadas con hidrgeno 1. I calentamiento se expresa en trminos de miltns de funcionamiento re<iueridos:
esta unidad para incrementar los niveles de octanaje,
.ara desrrollar completamente I
potencia sin un uso excesivo del estrangulador. Un
pueden asimismo ser procesadas por
Las condiciones de procesado del reformador cataltico se controlan para conseguir las calentamiento de os a cuatro nullas se considera smisfactcrio y las relaciones ente I '
,,ntidetonantcs deseadas del producto en el intervalo de 90 a 100 NOI claro temperatura extcnor y el porcentaje destilado para unas propiedades de caleutamicn-
,ropiedaz,
to aceptables son: '
(sin plomo).
Las gasolinas del craqueador cataltico o del craqueador con hidrgeno se utilizan
directamente corno gasolinas de mezclado, pero en algunos casos se aumenta su grado '11. destilado a 7Cf'C ( 1 5 8 F) 3 11 19 28 38 53
mediante rcfonnado catuluico, antes de mezclarse para fonnar gasolinas de motor. Temp. ambiente minnna F 80 60 40 20 O -20
La gasolina pol imcra. se fabrica poi' polimerizacin <le los hidrocarburos o1efnicos
para producir parafinas en el
intervalo de ebullicin de la gasolina. La reciente tecnolo- (...1 lilucin en el cr.te est cont.'.olada poi la temperatura :1 la cual ha desulado el
ga de las refineras favorece ms a los procesos de a1quilacin ms que a los de polimcri- 90'1o
.. segun A. TM Y es asmusmo fnc1on de la temperatura exterior. Para mantener la di
zacin debido a que se pueden fabricar mayores cantidades de productos de octanaje n1s lucin en el carter dentro de unos l mites accprables, la volatilidad deberia ser:
alto a partir de las olcfinas ligeras disponibles.
L:1 g_asolina alquiladn es el producto de l:i reaccin del lsobutano con el propiJcno, Temp, ambiente minima, o r, 80 60 40 20 O 20
burilcno o pcrndcno pnra producir hidrocarburos de cadena ramificada en el intervalo Destilacin ASTM 90%, o F 370 350 340 325 310 300
de ebullicin de la gasolina. La alquilacin de una can1idad dada de ole fina, produce dos
veces tanto combustible ele motor de mayor octanaje come pueda producirse por alqui- La tendenci a la formacin de bolsas de vapor est relacionada directamente con la
!acin. Adems el nmero de octano de mezcla (NOI) del alquilado es mayor y la sen PYR de I gasolina. Pra controlar la formacin de bolsas de vapor In rcsin de v
de la g.asohna no deber1a exceder los siguientes Jniites: ' p apor
sibilidad al plo1110 ms grande que el de la gasolina pol,nera.
El butano normal se mezcla en la gasolina para dar la presin de vapor deseada. La
presin de vapor (expresada corno PVR) 'de la gasolina es un compromisu entre una PVR Ten1p. PVR 111:lX.
alta para mejorar las caractersticas <le urrauquc y una PVR bajn para prevenir la [or- an1bicnte pcnnisible kg/cu1,
rnacin de bolsas de vapor y reducir lns prdidas por evaporacin. Corno tal. cambia con la 60 0,9
estacin del ao, y, sobre el nivel del ruar, vara entre 5 l ,7 1 111111 de l lg ( l O psi) en ve 70 0,8
1;_11lo y 775,7 mm de llg (15 psi) en invierno. (01110 el butano tiene un octanaje alto de
80 0,7
mezcla, es un componente deseable de la gasolina y las refineras lo introducen en sus ga- 90 0,6
solinas tanto corno lo permite la li,nitacin en la presin de vapor. El isobutano puede

Jstctt)'
tambin utilizarse para este in. pero su mayor presin de vapor permite una cantidad
menor para ser incorporada, que el n-butauo. de v_apor Rcid es aproximadamente la prcsiim de vapor de b gasolina a
en libros por pulgada cuadrada absolutas (Designacin ASTM: 0-323).
Desde los aos 40 la gasolina ele motor ha sido el principal producto de las refi-
12 Pro<i11c1os de la refinera Productos de la reinere
13
L.1 all lud afecta a varias 11opicd:1dcs de 1:-i gasolina, la ms importante ele las cuales 61 consumo de aceites de calefaccin ocupa el segundo lugar despus de la gasolina en:
es la prdida 1>01 evaporacin y l:1 demanda de octanaje. L1 demanda de nmero Je octa- volumen de productos de la refiucra, pero se espera que los combustbles para reactores I
no viene afectada grandemente por la altitud y para un avance del encendido constan le, del tipo queroseno tengan el mximo desarrollo potencia! en el futuro,
es alrededor de tres unidades inferior para cada 304,8 111(1000 pies) de altura. E11 la prc- , Esto reflejar la expansin de los viajes areos y su ca,nbio hacia aviones mayores y :
uca, sin embargo, el encendido esta generalmente avanzado para alturas importantes, mas veloces.
pam mejorar el Iunclcnamlcuto del motor. siendo el efecto neto el reducir el NOI de la
gasolina, alrededor ele tres unidades para cada 5000 pies de mcrcmcruc en la altura. La
demanda de octnnnjc vara de 7 a 12 NOI parn el mismo modelo de motor debido a las 2.5. Cmnbustibles para reactores
diferencias de puesta a punto, depsitos del motor y falta de ajuste. La tabla 2.4 contiene
algunos efectos tpicos de variables sobre la demanda de oct anaje del motor. El combustible para reactores comerciales es un producto en el intervalo de ebullicin
l;Jiistcn dos tipos de nmero de octano para los motores de gasolina: los dcternuna- del <1ucoseno Y cuya combustin debe ser li111pia. Las cspecific.iciones ASTM para
dos por el "mtodo del motor" (NOM) y los determinados por el "mtodo de investi- co,1busL1bls. para reactores comerciales se exponen en la tabla 2.5. Una de las cspccifl-
gacin"(N01}. Ambos mtodos utilizan el mismo ensayo bsico del motor, pero operan cacroncs criticas es el punto de humeo, el cual Iimlta el porcentaje de productos era
bajo condiciones distintas. El Nl (ASTM 0908) represento el funcionamiento durante queados al_l?S en aro1n!icos que puedo ser incorporado. Las especificaciones limitan Ja
una conduccin n baja velocidad. cuando la aceleracin es rclnuvamente frecuente, y el concentracin de aromticos al 20%. El craqueo con hidrgeno satura los ;;roin:lticos
NOM (ASTM 0.357) es '"'" gua para el funciouamicnto del motor a altas velocidades en prodttos craquoados y aumenta el punto de humeo. La especificacin del punto de
o bajo condiciones de elevada carga. La diferencia entre los nmeros de octano de nvcs- c.ongclac1on es muy baJa.( 40F max.) y el hidrocraquco se uliliza 1a111hi11 para isomc-
tigaciu y del motor de una gasoliun es un indicador de los cambios cu el funcicnamicn- nzar las pnrafinas y rebajar el punto de congelacin. El craqueo con hidrgeno produce
to bajo nmbns conducciones ele ciudad y carretera y se conoce corno la "sensibilidad del no.nnahncnle un punto de hu111co. para el combustible de propulsin a chorro
,nuy
combusublc". bajo (de 14 a .J6i cunndo se efecta el craqueo e11 presencia de una pequea cantidad
de sulfuro ele hidrgeno.

rAIJLA 2.4 TABLA 2.5


Efectos de variables sobre la demanda de octnna]c
Caracterfsticas de los combusubles para aviones a reaccin
Variable Efecto sobre la demanda de octanajc
Propiedad Tipo A Tipo II Tipo Al
Al1i1ud -3 NOl por 1 (KlO pies de i11crc111e1110 e11 lll altitud
Humedad 0,5 NOJ para un inc,emen to del I O'l en la hu Densidad o API
medad rcl. a 70 F. 1ax 51 57 51
Velocidad del motor -1 NOI para un incremento de 300 rpm Min 39 45 39
Temperatura del aire +. 1 NOI por cada 20F de aumento Temp. destilacin, F
Avance del encendido + 1,5 NOI por l O de avance Max 1 0% evap. 400 400
Temperatura del refrigerante + 1 NOJ para cada J ()OF de aumento Max 50% evap. 450 370 450
Depsitos en la cmara + 1 a 2 NOI de l 000 a 6000 millas Max 90% cvap. 170
de combustin Mox PEF 550
Punto de inflamacin, F 550
Min 110
110
Max 150
2.4. Combustibles destilados l50
Punto congelacin, F, max -10 -GO
Los combustibles destlados pueden dividirse en tres tipos: combustibles para reacto- -58
Azufre %, max 0.3 0.3
res, combustibles (para motores) descl y aceites de calefaccin. 0.3
Aromticcs, % vol. max. 20 20 20
Estos productos se mezclan ::i partir de diversas corrientes de la refinera para satis- Oleflnas, 'l vol. rnax. 5
facer las especificaciones deseadas.
l'rod11ctos de la roltncrto Productos do /,i rettnorio 15
14
El combustible para ,cactorcs se mezcla il partir de querosenos dcsulfurados o con un Las propiedades... de ignicin de los combusubles diesel se expresan en tnninos del
bajo contenido en azufre, craqucdos y con cantidades de gasolina para mezclado craquea numero e cerano. Este es 111uy similar al nmero de octano de la gasolina y expresa el
da con hidrgeno. porccntJC en volumen de cetano (C161134 alta calidad de ignicin) en una mezcla con I
Los dos tipos bsicos de combustibles para reactores son la nafta y el queroseno. La alfa-mctllnaftaleuo (C" H 10 baja calidad de ignicin).
nafta para combustible para reactores se produce principalmente para el ejrcito y consti- . El combusuble se ulilia para cJ funcionarnicnto de un motor diescl de pruebas es
tuyc un material con un amplio intervalo de ebullicin que abarca los intervalos de la tandar de acuerdo con el me todo de prueba AS'fM D6 l 362.
gasolina y el queroseno. En caso de emergencia nacional. habra una tremenda deman-
da, de combustible para reactores y para satisfacerla se necesitaran ambas, gasolina y 2.7. Combustibles ,ara locomotoras diese!
queroseno. El combustible para reactores militares JP-4 es muy similar al combustible lll _mayor mercado individual para los combustibles diese! es para motores de locomo-
ASTM Tipo ll, y las cspccflcacioncs lmite son generalmente el punto de congelacin toras diesel 15] Y,.en 1964, este mercado constituy ms de la tercera parte de todos las
(de -60 a -761' max.), peso especfico (de 45 a 57API), PVR (2,0 a 3,0 psi) y arom- ventas de combustibles disel.
tices (del 20 al 25% max.). El amplio intervalo de ebullicin (del 150 a 550"F) permite . Los combustibles iecl para locomotoras son similares n los combustibles dcscl
una gran Flexibilidad en el mezclado, pudindose utilizar queroseno, nafta y gasolinas de mas pesados de automvil, pero poseen intervalos de ebuUicin ms elevados (hasta
bajo octana]e. 7QOOF de punto fimd} y nmeros de cetano ms bajos {de 40" 45).
Las cantidades caractcristicas de cada componente son:
2.8. Aceites de cnlcacciim
Cornponcnte Porcentaje Especificaciones
1 en In 111c7...Cl.t limitantcs Aunque el consumo e productos del petrleo para cakfaccin :11nbie11t.1I ocuparon
el segundo puesto dspu.s de la &solina en 1965, el consumo variaba amptiamcnrc de
acudo .con la localizacin y el cluna. Las especificaciones AST1 para aceites de cale
Naftu 90100 Destilacin /\PI
acc,on:; ex,0111 en la ta.bb 2.6. Los destilados tic fuelleo principales son los fucl-
l, Gasolina 2540 l'VR, API
' 1
Punto de congelacin oleos N. 1 Y N. 2. El fueloleo N.0 1 es muy similar al queroseno, pero posee general-
Queroseno 35.45 ,nen.te punto de lu1de y el punto final ms altos. Las especificaciones lnlile son la
destilacin, el punto de fluidez, el punto de inflamacin y el contenido en azufre.
Los combustibles para reactores se mezclan a partir de varios componentes para
alcanzar una mezcla de nunhuc coste que satisfaga las especificaciones. TAIJLA 2.6
Consideraciones de seguridad liuiitan los combostiblcs para reactores comerciales
a productos con un intervalo de ebullicin ,ns estrecho (350 a SSOF) el cual se vende Especificaciones de los aceites ele calefaccin {ASTM D39663T)
corno .IP-5 ASTM Tipos A y A 1, o corno Jel50 Las diferencias principales entre estos
son los puntos de congelacin, los cuales varnn Lle -'10 a S8F como mximo, Ade- N.0 1 N.0 2 N.0 4
ms del punto de congelacin las especificaciones ltnitc son el punto de inflaruacin (de
J lO a lSOUF), destilacin, y contenido en aromticos (20 % como maximo). Min. punto de inOamacin, F 100 100 130
Max. punto de Ouldez,F o 20 20
2.6. Combustibles para motores diese! de automviles Temp. destilacin.OF
Volatilidad. calidad de ignicin y viscosidad son las propiedades ms importantes max. cvap. 1 ()% 420
de los combustibles de automviles dicscl. E.1 combustible dlcscl N.0 1 (llamado algunas rnax. cvap. 90% 550 040
veces supcr-dicsct) se fabrica a partir de reservas vrgenes poseyendo nmeros de octano min . 540
por encima de SO. Tiene un mtcrvalo de ebullicin de 360 a 6000F y se utiliza en mo- Viscosidad, cSt@ 1 OO"F
toros muy revolucionados de camiones y autobuses. max, 2,2 3,6 2G,4
El combusnble dicsel N. 2 es muy similar al fucllco N.0 2 y posee un intervalo min, i, 4 2,0 5,8
de ebullicin ms amplio (de 350 a 6SOF) que el N t. Usualmente contiene algunos Densidad rnin,0 API 35 30
materiales craqueados y puede ser mezclado a partir de la nafta, queroseno y aceites cclicos Residuo de carbn sobre
ligeros craqueados. Las especificaciones limitantes son el punto de inflamacin (de 10% residuos, % rnax o. rs 0,35
120 a 125F co1110 minhuc), contenido en azufre (nuxi1no 0,5%) intervalo de dcsti Cenizas,% en peso max. O, I O
lucin, nmero de ce tan o (mnimo 52) y un punto de uidez [mximo de 1 O a+ 1 O).
16 Producto ele / rcfi11orio

El [ucllco N. 2 es 111uy shuitnr al combustible diese) N. 2. contiene materiales era


qucados y se mezcla a partir de la nart:i, queroseno, dicscl y aceites ciclicos craqueados.
Las especificaciones l imite son el contenido en azufre (de 0.25 al 0.5% como mxhno],
punto de fluidez (-JO a + 5 como mximo) y punto de inlamacin (rnin 120F).

Z.9. Fuellcos residuales Captulo 3


M,s del 60% del fuellco residual se importa en los Estados Unidos. Se compone
de las parles 111,is pesadas del crudo y est generalmente en los residuos de las coluru-
nas de destilacin a vaco. Se vende a precios muy bajos (algunas veces a precios in ferio
Materias primas de una refinera
res al del crudo H partir del cual se produce) y se considera corno un producto secunda
rio. Especificaciones crticas son la viscosidad (1 JO SSF a 122F cerno mxtmo) y el
contenido en azufre (mxmo del 1,0%). Esta especificacin mxima ser rebajada indu-
dablcmente dentro de pocos aos debido a la regulacin de la contaminacin aunes-
frica.
Corrientemente solo pueden ser quemados fuclleos con un contenido bajo en azu-
frc, en algunas regiones, y esta tendencia se est extendiendo rpidamente. Sobre la
costa oeste de EE.UU. el azufre mximo permisible es del 0,5%cn peso.

llll.ll,IOGRAFA

J. Arncr. Petrel. lnst. Jnform. llull. N. t 1 [Philadelphia, Pa., 1958).


.c: .
ma t cna ' es el petroleo
iasico para J as re nmenas
pruna 1 ' o crudo de petrleo,
. aunque
en algunas regiones se incluyen como materias primas de refinera crudos sintticos pro
cedentes de otras fuentes (Cilsonita, arenas alquitranadas, e tc.). Las composiciones qu- 1

2. W.F. llland y R.L. Davidson, cds., "Pctroleum Proccssing llandbook" (McGraw-llill micas delos crudos de petrleo son sorprcndcnternente uniformes. aunque sus caracrc-
Jlook Company, New York, 1967), p. J l I. rstlcas fsicas varan ampliamente. La composcn clemcntat del crudo de petrleo csni
3. lbid, 1>. 1110. comprcndda normalmen te cien tro de I os siguientes intervalos.
4. lbid, p. 11-12.
s. )bid, p. 11 39. Elementos %en peso
6. \V.A. Crusc y D.R. Stevcns, "Chemical Technology of Pctroleum;'3 cd. (McGraw-llill
Book Company, Ncw York, 1960). Pp 424-472. Carbn 84 87
Hidrgeno 11 14
7. "Publication 2140-72, Liquefied Petroleurn Gas Specifications and Test Mcthods"
/\1.ufrc 0-2
(Natural Cas Processors Assoc., Tu Isa, Okla., 1972).
Nitrgeno
.}._
En los Estados Unidos los crudos de petrleo se clasifican co1110 de base parafnica,
base naial6,!.a, base asfltic.:i, o base mixta. Existen algunos crudos de petrleo c11 el
Este de los .liUU. que licuen un ntenido en aromcos superior al 80%, y que se
conocen cono-'frudos de base aromauca. El U.S. Bureau of Mines (3,5/ ha desarrollado
un 1slc.'!'/<1uc clasifica al crudo de acuerdo con dos fracciones clave obtenidas en In
destilacin' N.0 1 de 250 a 275C a la presin atrnsfcrica y N!' 2 de 275 a 30QOC 3
40 mml lg de presin. El peso especfico de estas dos fracciones se utiliza para clasificar
los crudos de petrleo en distintos tipos, tnl corno sigue:

OARY-2 17
18 Malerias primss de une reiinertn Materias primes' de unas rcitncrin 19
Contenido en azufre
Fracciones clavc.?Al'I
El contenido en azue y 1:, densitf,1d API son la dos propiedades que tienen muyor
influencia en el valor del crudo <le petrleo. El contenido en azufre se expresa co1110
2
tanto por ciento cu peso de azufre y vara desde menos de un 0,1% hasta ms de un
5%. Los crudos con un contenido mayor al 0,5% de azufre requieren generalmente un
Parafina ;;,, 40 ;;,. 30 procesado 111:s extenso que los que poseen un contenido en azufre inferior. Aunque el
Parafina, intermedio ;;;, 40 20 30 trmino de crudo "cido" haca referencia Iniclahuente a los crudos que contenan
Intermedio, parafina 33 40 ;;,. 30 sulfuro de hidrgeno disuelto independientemente del contenido total en azufre, ha
Intermedio 33 40 20 30 venido a significar cualquier crudo de petrleo con un conicndo en azufre suficiente-
lntcrmedio, naftcuo 33 40 .;;; 20 mente alto para requerir un procesado especial. No existe una lnea divisoria clara en-
Nafteno, Intermedio ,;;; 33 20 30 tre los crudos cidos y dulces, pero el contenido 011 azufre del 0,59& se utiliza corno
Naftcno < 33 ,; 20 criterio frccuen temen te.
Las clasicaclones paraffnca y asfltica de uso corriente se basan en las propie- Punto de fluidez
dades del residuo obtenido con la destilacin no destructiva y son ms descriptivos para
el refinador debido a que expresan la naturaleza ele los productos esperados y el proce- 131 punto de fluidez es 1111 indicador aproxnnado de la parafiuidud y aromaticidad
relativa del crudo. 131 punto de fluidez rns bajo corresponde a un 111ni1110 contenido
sacio necesario.
en parafinas y un n1:xi1110 contenido en aromticos.
3.1. PropicdacJe:s del crudo de petrleo
Residuo de c:1rb611
El petrleo es muy complejo y, excepto para los componentes de bajo punto de
ebullicin, el refinador no efecta ningn intento de anlisis para los componentes El residuo de carbn se detcrnuna por deslilacin a un coque residual en ausencia
puros contenidos en el crudo de petrleo. Sobre el crudo se realizan pruebas analticas de aire. 131 residuo de carbn se relaciona aproximadamente con el contenido asfltico
rclatvamcntc sencillas y los resultados de las nusmas se utilizan junto con correlacio- del crudo y con la fraccin de aceite lubricante que puede recuperarse. En la mayora
ncs emp ricas para la evaluacin del crudo de petrleo como materia prima de la refi- de los casos cuanto menor es el contenido en carbn mds valioso es el crudo.
ncra en particular. Cada crudo se compara con las otras materias primas disponibles y,
basndose en la real izncin del producto se le asigna un valor. Las propiedades ms Contenido en sales
tiles son: Si el contenido en sales del crudo, cuando se expresa co1110 NaClt es 111:iyQr que
JO Jb/1000 bl., generalmente es necesario desalar el crudo antes de su procesado. Si
Densidad ,0 API. no se elimina la sal, pueden encon trarse problemas serios de corrosin.
L.1 densidad de los aceites de petrleo se expresa en trminos de densidad API
mejor que en trminos de peso especfico; se relaciona con el peso especfico de tal Factores de caracterizacin
manera que. un incremento en la densidad API corresponde a una descenso en el peso Existen varias correlaciones entre el rcndlnuento y la parafnidad y aromaticidad del
especfico. Las unidades de densidad APl son o A('I y pueden ser calculados a partir crudo de petrleo, pero los utilizados ms ampliamente son el UOP o .. factor de carac-
del peso especfico mediante la siguiente ecuacin: tentacin Watson" (Kw) y el "ndice de correlacin" del U.S. Burcau of Mines
(IC, siglas inglesas CI).
(141,5)
Al'l = -131,5 Kw = (To) /.I /G
1
pes. esp.
IC = (87 552/To) + 473,7G 456,8
donde
Ambos, el peso especfico y la densidad API, se refieren al peso por unidad ele volu-
mcn a 60 F. El peso especifico de los crudos de petrleo puede variar desde menos T11 = punto de ebullicin medio, R
de IOOAPI a ms de SOAPI pero la mayora de los crudos se hallan comprendidos en
el intervalo de 20a 45API. G = peso especfico a 60" F.
Matcrlas prln1as de voas refinera Materias primas de unas refinera 21
20
lI r:,clor de caractcri,.acin \V:1tso11 csui comprcndidu entre menos ele l O para mate-
rias altnruentc :iro1u,ticas hasta cusi 1 S p;u;, compuestos altamente p:1rafnicos. Los cru-
dos de pc:11lco presentan un intervalo 111.is csuccbo pa1:1 Kw y varan desde l0,5 para
crudos altamente naftnicos hasta 12,9 para crudos de base parnfinica.
El Indice de correlacin es til en la evaluacin de las fracciones individuales pro
eedcntes del crudo de petrleo. La escala del IC se basa en las parafinas de cadena final
el IC de O, y en el benceno que posee un valor para el IC de
que poseen un valor para
100. Los valores del JC no son cuantativos, pero un valor ms bajo de IC hace ms alta
1:, concentracin de hdrocarburos parafnicos en la fraccin, y cuanto mayor sea el valor
del JC mayores son las concentraciones de naftcnos y aromticos (6 ).
20
Contenido en nitrgeno
Un contenido alto en nitrgeno es indeseable ya que los compuestos orgnices
niLrogcnados son causa ele serios envenenamientos en los catalizadores utilizados en el
40
procesado. Los crudos que contienen nitrgeno en cantidades superiores al 0,25% en
peso requieren procesados especiales para eliminar al nitrgeno. ooH+l+HH+HfHflH+l1tl1+f+H-l-Fl=lti-i+H+H-}l+l
Intervalo de desttlaciu
60
El intervalo de ebullicin del crudo proporciona una indicacin de los distintos
productos presentes. El tipo 111.is i'1til <le destilacin se conoce corno una destilacin
de punto de ebullicin verdadero (PEV, siglas inglesas TOP) y generalmente se refiere a Punto finaJ menes punto inicial de ebullicin
una destilacin realizada en un equipo que logra un grado de fra<..-ciona.inienlo razo- (l)cst. ASl'M)
nable. No existe ningn ensayo especfico utilizado para una destilacin PEV, aunque
las destilaciones Hcmpcl del U.S. Bureau of Mines y las ADTM D285 son los ensayos FJG. 3.1. Punto de corte PEV frente a punto final ASTM
ms comunmcntc utilizados. Ninguno de los dos especifica el nmero de platos o la
La destilacin concentra en el residuo a los constituyentes metlicos, pero actual
razn de reflujo utilizada y, corno consecuencia, hay una tendencia hacia el uso de
mente se volatilizan una considerable porcin de los compuestos organo1ne1:licos a las
los resultados de una dcsulacn 15:5 ms que de una PEV. La destilacin 15:5 se lleva
a cabo utilizando 15 platos tericos a una razn de reflujo de 5: 1. temperaturas de destilacin de la refinera y aparecen en los destilados de punto de cbu-
El intervalo de destilacin del crudo tiene ta1nbin que ser correlacionado con las Uicin ms alto [ 1 OJ
Mediante extraccin con disolventes con propano u otros disolventes simdares se pue-
desulacioncs ASTtvl ya que las cspecifico.lcioncs del producto se basan gcnernlmente
de reducir el contenido metlico, as como, con asfaltenos y resinas, precipitar los com-
en las dcstil:,ciones 1\STM simples, ensayos J).86 y D 158. El punto de corte PEV par>
varas fracciones se puede estimar utilizando la figura 3. l. 13.1 "Al'l Technical Data 1
puestos organometlicos.
Uook - Petrolcum Rcning" proporciona un procedimiento ms detallado para las co-
rrclaciones de las destilaciones ASTM y PEV. h2. Composicin del petrleo
Los crudos de petrleo as co1110 las fracciones del crudo de petrleo de mayor
Contenido en metales punto de ebuJJicin se componen de muchos nucmbros de unns rcla vamcute pocas
El contenido en metales del crudo de petrleo puede variar desde unas pocas partes series homlogas de hidrocarburos 12). La composicin ele la mezcla total, en trminos
de composicin elemental, no varfa mucho, pero pequeas diferencias en la composi-
por mllln hasta ms de J 000 ppm y en contrapartida a sus conccmracloncs rclativamen- cin pueden afectar grandemente a las propiedades fsicas y al procesado requerido
te bajas, son de considerable importancia (4J. Cantidades duninutas de algunos de estos
metales (nquel, vanadio y cobre) pueden afectar seriamente las actividades de los cata para la produccin de productos vendibles. El petrleo es esencialmente una mezcla de
' hidrocarburos, y an los elementos no hidrocarbonados, estn generalmente presentes
lzadorcs y dar lugar a un producto de valor inferior. Las concentraciones de vanadio SU de molculas complejas de carcter predomiuantemeute hidrocar-
los uellcos dar lugar a corrosiones serias en los labes de como componentes
pcriorcs a las 2 pp,n en pueden
la turbina y al deterioro en el recubrimiento <le hornos refractarios y chimeneas [S]. Vet C pura reproducciones 001n1>le1:1s de las f,guias grficas
a1>odicc
22 M:,terias prims de unas refinera Materias primes de unos refinera 23

bonado, pero conteniendo pequeas cantidades de oxgeno, uzufrc. nitrgeno, vana El 11l1111cro de ismeros posibles crece en prog,csin gcorutrica con el incrcmen-
to en el nmero de tomos de carbono, Hay dos parafinas ismeras del but:1110. tres
dio, nquel y cromo [4) ..Los hidroc.uburos presentes en el crudo de petrleo se clasi-
del peruano, y cuando el nmero de tomos de carbono se ha incrementado a ocho,:
fican cu tres tipos generales: parafinas, naftenos y aro1ntios. Adems hay un cuarto
tipo, olefinas, que se forma durante cJ proceso de dcshidrogcnacin de parafinas y naf-
17 ismeros estructurales del octano. El crudo de
petrleo contiene molculas hasta
lCJ con 70 tomos de carbono, y el nmero de hidrocarburos parafuucos posibles es muy

0arafinas
Ln serie paraf'Inica de los hidrocarburos se caracteriza por la regla de que los
Las oleflnas no existen de forma natural en el ero do de petrleo pero se Ionnan du-
tomos de carbono se hallan unidos mediante enlaces sencillos y los otros csuin satura rante el procesado. Son muy similares en la estructura a las parafinas pero corno nn-
dos con tomcs de hidrgeno. La frmula general para las parafinas es Cnl 12n .. 2 ni1110 dos de los tomos de carbono estn unidos por dobles enlaces. La fmtuta general
La parafina nuis snnple es el metano, Cll4, seguido por las series 11?111logas de etano,
propano, butano normal e iso-, peniano normal, iso- y neo, ele. (hg. 3.2). Cuando el _,_.,,--------
nmero de tomos en la molcula es mayor que ues, pueden existir varios hidrocarburos
Hz Hz Hz
que contengan el nsmc n,ncro de tomos de carbono e hidrgeno pero qu.e tienen e
I c/c'-.,_<H
estructuras diferentes. Esto es debido :i que el carbono es capaz de formar no solo cadc ..
<,CH H c/c-.......,c,.,H
2\_/ 2
H C/ H
nas sino tambin de formar cadenas ramificadas sencillas o dobles las cuales conducen a 2
\ / 2\ / 'CH3
ismeros que poseen propiedades signficativamcnte distintas. Por ejemplo, el nmero <le CH3
octano para motor del u-bu rano es 17 y el del Isooctano (2,2,4triructilpcntano) es 1 00. e-e C-C-H
Hz Hz Hz Hz Hz 'Cti3
ClclOJ)tn tano i\fctilclcloJ>cnt:ino Dimelciclopcn rano
H
1
H-C-H
1
H
Metano Eteno Propano


H-H
H H H H
1 1 1 1
H
1
HI
1
H-c-c-c-c-H H-C-C-C-H
t 1 1 1 1 1 1
H H H H H H H
Ciclohexano MetJJciclohcxano 1,2 Dimetciclchexano
lsobcteno

H H
1
H-C-H
H-C-H
H1 H1 H1 H1 H1 H I H H 11 1 H
H-C-<;-c-c-c-H H-t-t_-H Ht-t-t-H
1 1 1 1 1 I t 1 1 1
H H H H H H H H H

n-Pcruano Isopentanc Hy-H


H
Neopenlano Decalina
( Decahld ronafla leno)

f'IC. 3.2. Parafinas en el crudo de petrleo l'IC. 3.3 Naftenos en el crudo de petrleo
24 MoterifJS primee de u11,1s refi11cria Mate,;as prtmes de t11u,s rotinerin 25
es C111110 Ccncrulmcn le las ulcfiuas son indeseables en los productos acabados debido a
que los dobles enlaces son reactivos y los compuestos se oxidan y pclimcnzau 111,s
cmcn te.
Durante el procesado se forman tambin algunas diolefinas (conteniendo dos dobles
enlaces), pero reaccionan muy rpidamente con las olcfinas pata formar polimcros de pe
so molecular 111uy alto, consistentes cu muchas motculos sencillas no saturadas unidas
conjunta1n

r" Naftcnos Dcuccno Tuluenc Etilbcnccno


Se dcuominnu naftcnos n los hidrocarburos clcloparaffuicos cu los que lodos los
enlaces disponibles de los tomos de carbono csl:n suturados con hidrgeno. 1 lay muchos
tipos de naf'tcnos presentes en el crudo de petrleo pero. excepto para los compuestos CH3
HC/CH
de peso molecular 111s bajo, no se tratan generalmente co,110 compuestos individuales.
Se clasifican de acuerdo con su intervalo <le ebullicin y sus propiedades se dctcrminau
con la ayuda de los factores de correlacin tales corno el factor Kw o el JC. La igura

-
3.3 muestra algunos compuestos naftuicos caracterstcos.
Aron1tlcos
La serie aromtica de hidrocarburos es quunlca y fsic:1111en1e 11n1y diferente de
J".,..L
y
las parafinas y nacnos. Los hidrocarburos aromticos contienen un anillo beucnico Orto-xilcno CH3
tlc1xilcno
el cual no est saturado pero es muy estable comportndose Irccuentcmcnte como un Pem-xilcno
compuesto saturado. La figura 3.4 muestra algunos compuestos aronuiticos ca,acters-
ticos.
Los hidrocarburos cclicos. naftnicos y aromticos a la vez, pueden adicionar ca
donas laterales paraf nicas en lugar de alguno de los hidrgenos unidos a los carbonos
del anillo y formar unn estructura mixta. Estos tipos mixtos tienen muchas de las: ca rae
tcrsticas qu micas y fsicas de ambos de sus: compuestos originales, pero se clasifican
generalmente de acuerdo con el compuesto cclico original.

3.3. Crudos adecuados para la fabricacin de asfalto


Es imposible predecir con una exactitud del 100% si un crudo en particular pro Cumcno Naftaleno
<lucir asaltos segn las especificaciones. sin proceder a la separacin material de los asfaltos
del crudo y realizar los ensayos. Existen. sin embargo, ciertas caractersticas del e nido de FIG. 3 .4. Hidrocarburos a romdticos en el crudo de petrleo
petrleo que indican si son posibles fuentes de asfalto. Si el crudo de petrleo contiene
un residuo (punto de ebullicin rnedio 750F) con un factor de caracterizaciu de
\Vatson menor que J 1.8 y la densidad es inferior a los 35 API, nonnahucntc es adecuado
pan, 1;, fabricacin de asfalto [9J. Sin embargo, si la diferencia entre los factores ele fraccio11c.s I 1. L::11 muchos casos se desea infonnucln, no disponible fricihncntc, acerca
caracterizacin para las fracciones ele 750"F y 5500F no es inferior a 0.15 el residuo pue- de la cahd'.,d del proceso d los crudos de petrleo. En tales casos, las curvas del punto
de contener demasiada cera para satisfacer la mayora de las especificaciones de los asfal- de ebull,cron verdadero (PEV)_Y las de densidad porcentual media se pueden obtener a
tos. ,arr de las hojas de dalos analicos del U.S. Bureau of Mines (Fig. 3.5).
3.4. Curvas de destilaci1i, de crudo; El U.S. llureau of Mines Ira llevado a cabo destilaciones Hempel sobre miles ele mues
tras e crudo petrolffero procedc1_1tes d los pozos de todos los campos de mayor pro
Cuando una refinera va1' su propio crudo para determinar la secuencia de pro du101 '. Aunque el grado de fraccionamlcuto en un ensayo Hcmpel es inferior al de una
ceso ms conveniente para nobtcncin de los productos requeridos, sus laboratorios dest ilacin 15: 5, los resultados son suficicn cernen te si,nilars para que puedan ser 11 tili-
propios proporcionarn dalos concernientes a la destilacin y procesado del crudo y sus
1
26 Materias primos de unas refinera
27
zados sin correccin. Si se desea, pueden aplicarse los factores de correccin desarrolla
ANLISIS OE cnuoo DE PETRLl:,O
dos por Nclson (7 J. Laborh)rio Oarllt$ViUe del ureau o Mines
El defecto mayor en 1111 ensayo del Bureau of Mines es la falta de informacin acer- Mucsua . .!>J.0.16 , ..
ca de los componemos de bajo punto de ebullicin. Las materias no condensadas median- IOENTlfJCAON
te los condensadores de agua fra se expresan como .. prdidas por destilacin". Frccuen-
remonte se aade al final de bajo punto de ebullicin de la curva de PEV un estimado Campo di! Hasling$ Texas
de la composicin del butano y de los componentes ms ligeros, para compensar las pr- Ht!gi<)n d lfr:,ioria
didas duran le la destilacin. CARACfl,RS'flCAS GENERALf-.S
El anlisis del Bureau of Mines se expone en dos partes: la primera es la porcin de 867.. "
Peso especco ..... O .... I.WO-Si( 1 a d o APJ
,1 ,
P,11,, O do fl llil 1 C7., 1 por
la destilacin llevada a cabo a la presin atmosfrica y hasta un punto final de 527F, la Porcentaje 111.ufre !J5..... .. .t ,. dch;1j<.1 de 6
segunda, a la presin 101al de 40 mm de Hg y un pun LO final de 572 F. La porcin de 80c;.,............. .....
Viscosidad Univeual S11ybolc a .......J.....
ColcJr,

verde llltl;r;;;;.1; .
.._
, N,
rogeno, porceuta]c,
la destilacin a presin reducida es necesaria para evitar una temperatura excesiva en Ja METOOO DE RUTINA" OESl'll.l\C(N 1)1;1,BUREAU or MINliS
columna que causa un craqueo del entelo de petrleo. 1 a E1'APA Oeslil:lcln a l:i J).resin atrnosfrlcu, ... 7$1 ...... mm de llg
Todas las tempera turas de destilacin referidas en el anlisis deben corregirse a la Primera BOia ........8 4...... F
presin de 760 mrn de llg. Generalmente las referidas a la destilacin atmosfrica no F,accii. Tcm, % Peso espcc API
precisan ser corregidas, pero si se llevan a cabo a alturas importantes, precisan as- N.O corle % J.C. Indice de Oi.s1,eui1 vsc. Punto de
sumn 60/60f 60F rcfracci,1 C$J)ecfic.1 s. ti.

--- .., o;-a _.,._ _


mismo ser corregidas. Las temperaturas de la dcstilaciu a la presin de 40 mm de Mg F niebla
no 1120c
pueden convertirse ,, las de 760 nun de llg mediante el proccdinuento SAl.13 del ,\Pl , ...... -- J2!l _.,63
J ,o .. 1,8 ..
'
- - . -a,a- -
380C.
----
(<> C)
.. .... -- -
Tcchnical Data llook. En las figuras 3.6 y 3.7 se incluyen dos de las curvas a partir de este !l .....
... ,685 ... 75, 1 .. 15
t .... .. '21:t 3,0,,, 4,8 , 725..
procedimiento. El p111110 firrnl de 572or, a 40 111111 11& corresponde a los 790F a 6), 7 . .... 21,
' ... m . .. J,'1 8,2 .. , 755 55,9 .. 29 . ..
.1,395711. . . 111, 7
,.,"" .. . , , 41756
760 m llg , La prctica usual ele la destilacin del crudo de petrleo abarca corrientes ' .. ....
....... . .3, 1 , 11,J ... ,]17. . ..
sc.s . ... )2 128,6
J,42985 . 13511J .
superiores con puntos finales desde 950 hasta l 050F a la presin de 760 mm de Hg. Se ... 3,9.. 15,2.. .. ,198 .. 11$,8.. ... J5 ... 1,44192 . . .. 137,8

...... ..,'"
pueden obtener estimados de la forma de la curva de PEV representando la temperatura 7 ... J,,9 .. 20,1 ... ,8.17 .. i..1,1 ... )8..... .1, 452.1.7 .1)9,9 ..
de dcsulacn frente al porcentaje destilado en papel semilogartmico y extrapolando
8 ......
"" ...,,6,8..
8,9 . )4,9
26,9 ., ,8).). ...
,8\.8.
..
)8,4 .....40 .....1 ,46057 '" 140,3 .. ,
G . .. \1 . 1, \6875 . ... 1i.s,o ..
hasta I I00F [8]. (Ver Fig. 3.8). Los dalos de los puntos por encima de los 790 F 10 ..... t.'i7 .. tP,9 . .:IJ5J8,, . .... ,86,,,, .... 35, 32,J.... \G "" i, 47679 149,8
pueden transferirse a la curva de PEV.
La curva de densidad del porcentaje medio se representa en la misma grfica junto
_ 2. ETAIA Uestilaclon ccnnnuadn .1 40 m111 do lls;

I ,. 29,S
To;"6] 5512,-:,,2-
,1 ..;,.....,..,;;;;;;....
11
con ta curva del PGV. La densidad debera representarse sobre el porcentaje de volumen 12,,,
:s1 . .. Z,J f1 53,
m 60,9l,B
1 o,an
,879 ,,5
44
. 1,4a,;,f 156
'so .,,..t, ...
medio ele h, fraccin. al ser la densidad la media de las densidades desde la primera hasta
las ltimas gotas de la fraccin. Para cortes reducidos, se puede suponer una relacin ..
IJ . '

5:11
c,2
1 62,1
.,_,7 , 12,a )
1889
,01
.. 27,7
. 2516
'S
'48
1,48474
1lJ1905 1,5?.;7 71 .
12 _,;
lineal y utilizar l.t densidad como la del porcentaje medio de la fraccin.
1
Residuo
r,11
. I 6,9 : 79, 1. .
20 J 1 100,Q
,916..
945 '
28,Q
1
52
.
280
.
_:";"
.
Se han trazado las graflcas para el PEV y la densidad del porcentaje medio. La figura
3.9 muestra estas curvas para el crudo de la figura 3.5. Residuo. de carbn, Conradson: -' 7 . por cteruojcrudo ,11 Q. por ciento.

RESUMEN I\PROXJMADO

et:asol
-;na
;;-;;;;:;:;;----------------IPorccnlajc
ligcru , . , _Pes. es>, o",,. Viscosidad
c;,:'.
:':,.:;1
, 1;':=-', :.", ,:::.;'':1",
t 8
, .'.',, : :" ===-"-='-'-===,1-zJ ,' !ilT
, '. " . 8
>2,0.
..u, r+
8J ,, .
..--
,L
,.
_[ -

,
0csHl:.do qucro:,euico , ....
Gasleo . . . . .. . . . .
Destilado lubricante no viscoso
. . j6,9 .. 0,858 ' n, .
10,2 ,879 ,895 9,516,6 6(1.100
Destilado lubricante ,ncdlo .. , , .....
lkscil3do tubrtcanre viscoso ...
5,8 ,895 ,908 6,9.:-21. ,J W0-200
Residuo .............
6,7 , 908.-l2' .,1-21, ,.,.,. NlCun;o ,.I 100

Prdidas por dcstiJ,1cin .. 2013 ,9 5 . J8,?


o

FIG.3.5. Anl;sis de crudo de petrleo del U.S. llureau of Mines


:mmmBlBl!iffi""
r<>O (50 200 250 30::> !!.O 400 -se 300
1 ! 1 1 ! 1 /, /
..v..,
1 1 1 1 1 1 1 1 11 f 1 ! j l.// /_//_,,, /V /y EGO
1 1 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 - ./ _rX "./
-ee 1 1 '
300 1
l-++--!---!--.l...
-!--!1 -1 4-44-++-1H-+ : .,:-+-':H-,-1++
,+-hH+ 1 -,11 ,+-'',+-H-t--'7"7-, 'i;,,";,",r'7',c
' -11 H--,1 + / >, :' 'l,";.e,,/,,/,<,,,'.,'/>'\
/ , ,;<;.<, scc
/'

I;

,.
I i 1 1 11111 1 1 1 //.,,"//.,,,/v/.///Y'.'/,.<',,;_,,.
200 eee
<v.

';1 i,i1:.--
, : - , 1
/-:: /: :&:'V: "., J.
A/'!',."(:-)
10
ee

,

1 1 11 // / /J
00
! o
6Q
o-00 : 1 ,:_ v y : /;; ; .;;.,1of";;/
lO 1 Y- ,,. /JV'-Q
'
' ...,; /,.. , '
1
! 1 1 l 1 1 ./ /V .r
zc

< 10 ' ' ,e


>

6
; : 1
1

1 : / / V// / A , /.,. _; y "- . / / / 1' / / // / // . / '/ r,


- '11
z '
-g 1
,
.,r ,,, .,,

1 ,,, /

111/1/111// 11C-11 ;7-71 1 "Vl""'i./:'Y:;


1:,,1/ii/l
1 - "'fl l/i/ liiI/lV;,/, i;!"
/ l;l/;iZ'/C
i;l ,(l/IW, l i/1/' ll? "i' ,il*'I:ti'
:l: ,,, l

::Z:F 'l;\-..,

1
., -..... ,_.,.. ///// /:\. r
o.e , , , D , , o.a
' '

0.')
/ 1-l:-ilvi'i/l!:ll!i
111!//l!l!:i!-:-1!1li!v
./ /
Y./' ,,.
,' ,/11:ll!l!'' ;ll,111';111:i:!/'11! l,. iI;ii'I;l.,il;i;f>l",.' <',!l!i''''il"l;
,,, _,,..
l
r ., . ., S),

::m
'
.,

!
/ ' i

::
'
/ 1 / / / ./ ./ F l/1 -' J / / / r , / r / / r/ :' J / / /
m u '.'C.
-r-r- '
/ A 1
O.f
,_...... ,r v ,,. Y ,,... ,,- r I i, ,r v / , , ., ., r /1 ., F rrr ,1" ., !" OJ
100 1$0 100 250 )00 3,0 400 -so ecc
TEMPERATURA, F

FIG. 3.6. Presin de vapor de hidrocarburos puros y de las fracciones de p.e. extremos prximos (inter-
valo de baja temperatura). Procedente del "API Technical Data Book (American Petroleum lnsttute, Di
visin de refinado. J 964).

.,. 900 ... ...,.. ..oe

eee

:?0
_g40 /_.,,,,,., ,. .
e'_.
E
"""/V/./......_..
//

/
..
'
80

.//_./_,,,...,,,,. '
. 30

o


y

/ //
/ / r, ,
/,
// /. ,,../v "/V// ., ,u /
/ /
/ / / _,,.. ./ /
' / .,
'
,
V/ r,
// // ///7".,, ' L'./Lc,i,v
,;, .
. ' . /'!///' V/
'l",- -/'.,, : ,

1
/ hr//8.,W/., ?,; ,V::, .,

..
' 1
o.,
/
////!
///

,,,
/
/
/ ,
/

/ ,,, ./' ,A
//
L
/
r , o.,
0.2 ,,,,,_,,. _.,,,,.;- // / "'//_,r .,, / , , ;
/ ,
V
, ''-'
/ o.,
o., F/
' ,,
A /;
ecc /
EOO ' , /0,0

F(G 3 7 p .. !,C too sse


' ' o.,
ccc " TE.MPERATRA f
100 7,c oo
resion de vapor de hidrocarburos puros y de las fracciones de e ex
vale de alta temperatura). Procedente del .. ,\PI Tcch . : D " p .. : Iremos proxirnos (inter-
B
Divisin de refinado, 1964). ruc ata ook (Amencan Petroleum Institute,
30 M8terias primas de 11n,1s refinera M,1terias primos de una refinerla
31
12oo,r
H-t:lJtl:HttHttitl:lttt"
1 tHit1 tn
1 1 1tr
' 'i ' Ht
t t.t'1'' n,:t; 1 '
1 n11

1
1
- - 1-lt'iJJWJ
r j 11[ 7t111.

' 1
1[11. 1
'}lf
l

-_
:H I H '=H _ J 1 r1ll /JJ. j

, :JJJJ'i_-
H1 L
,
. .. 1_.t, ,
1000 HI-H+f+t+H+l:H-H+l-HrHI .; Ir f t ! . , j
j :
1.
. 1,, 1,1"''11 111:,;,
eoo .
..
.
t
1
11 wJJ
1- J:mi111 70
...
..
r -
.
.
..
. ... .. . '"""' J . lJ .
'/rl '
- ..
.
.-- -1," :
600 .
. . .
.. ..
.. . . 60
;;::
.
..,o . . 50 -<
o
.. i

.
2 400 . e[

-
o 10 -<
o
z -e"e . .

a .. .
APJ: V)
,o
Y' .. 30 z
,
'
Q
: el :;:;"' 200 . ao
. t > "
-e .
,
", "'"e" 1 M-11 il IIH t+t
2 :,
.. u
z
tJo:: "' PORCENTAJE DESl'ILADO
o 0
o.. u: FlG. 3.9. Curvas ele densidad y ele PEV. Crudo: Campo de Haslings,
densidad: 31,5 Al'!; azufre 0,15% en peso. Texas;

.

PROBLEMAS

l. Desarrollar una curva del l'l.W y de la densidad del porcentaje medio paro uno de los
; crudos de petrleo ciados en et apndice D.
! 2. Utilizando las curvas del PEV y de densidad del problema J, calcular los fac lores de
caracterizacin de \Va tson para las fracclones con puntos de ebullicin medios de
l 288C y 399C. Es probable que este crudo de petrleo produzca un asfalto de cali-
I dad satisfactoria?
3. Utilizando el mtodo ele clasificacin de los crudos de petrleo del U. S. IJureau of
Mines a partir de las densidades de las fracciones de 250 a 275C y de 275 a
300C:,
clasificar el crudo de petrleo u Iiliz..ado en el prublcmn I de acuerdo con su
tipo.
Materias primas do uno refinera
32
UIIILIOGRAFA

t. J. ll Ooshcr, Chem. bng. 77 (8), 96 112 (1970).


2. IV.A. Grusc y D.R. Stevcns, "Chcmical Technology of Petrolcum". J ed. (McGraw
1 lill 13ook Comp:my, New York, 1960), 1. 13.
3. lbid, p. 16. Captulo 4
4. M.C.K. Joncs y R.l. Hardy, lnd. Eng, Chcm. 44, 2615 (1952).
5. E.C. Lanc y E.l. Garton, U.S. Burcau of Mines Rept. lnvcs, 3279 ( 1935). Destilacin del crudo
6. 11.M. Smith,U.S. Burcau of Mines Tcch. Papcr 610 (l 940).
7. W.L. Nelson, "Petroleum Rcfinery Engnecring", 4 cd. (McGraw-llill Book Com-
pany, Ncw York, 1958), p. 114.
8. W. L. Nclson, Oil Gas J.66 ( 13), l 25-126 ( 1 968).
9. W.l. Nclson, Oil GasJ. 68 (44), 92-96 (l 970).
JO. R.A. Woodlc y W.ll. Chandlev, lnd. Eng. Chcm. 44, 2591 (1952).
Las columnas de crudo son Ias unidades de mayor tamao en la refinera. Se utilizan
para separar el crudo de petrleo en fracciones ele acuerdo con su punto de ebullicin,
por lo que cada una de lns siguientes unidades de proceso tendr materias primas que sa-
tisfagan sus especificaciones particulares. Se consiguen las mayores eficacias y los costes
ms bajos si la separacin del crudo de petrleo tiene Jugar en <los etapas: primero fraccio-
nando la totalidad del crudo de petrleo cscnclalmcnte a la presin atrnsfcrica: luego,
alinlentando la fraccin de los residuos de punto de ebullicin ms alto (crudo de cabeza)
de la columna a presin atmosfrica a un segundo fraccionador operando a alto vaco
(Vase foto 2, apndice F}

TAULA 4.1.

Intervalos de ebullicin de fracciones caractersticas del crudo de petrleo

Intervalos de ebul I iccin

Fraccin ASTM( F) l'EV(F)

Butanos y rns ligeros


Gasolina ligera (LSR) 90-220 !JO I 00
Nafta (gasolina pesada directa) 180-100 Hl0-380
Queroseno 330-540 380-520
Gasleo ligero (GOL, sgl. ingl. LGO) 420-610 520-610
Gasleo atmosfrico 550-830 610-800
Gasleo a vaco (GOV, sigl. ingl. VGO) 750-1. 050 800-1. 050
Crudo reducido de vaco i. ooo' 1. oso'

GARY-3
33

' "l
. .;i.,,,.......... .: .,..,....,-- ',' ,, -"'""" . . . . . ,'
,f.l,'' i t ' . \ ' l < ,,
,
.'' 1.,.:,
' '
'
.
- e
Destilac611 del crudo Desttlecin ele/ crudo 35
34
TAIJLA 4.2.

Puntos de corte de PEV para varias frlcciones de crudo de petrleo

!'El (F) Pr(F) Utilizacin en proceso


Corte ...o
90 180 Cor l. mn. gasoli11a ligera .s
G,osolina LSR -c
90 190 Corte normal LSR
Corte max. I..SR
oz
80 220
"'
Gasolina IISR 180 380 Corte de reformado max.
"'"'...
(nata) 190 330 Corte 111:ix. de combustible
o
para reactores
220 330 Corte de rcfonnado min,
520 Corte max. de queroseno 10
Queroseno 330
330 480 Corle max. de jet-50 00);1=1
2:la:3Jl4j.llj.L5 UJGJJ..W1Jlle!lll.lJJ
LL(9 0JJ
1
380 520 Corte max, de gasolina
CombusLible descl max. PlNDIEN'l'E OE LA CURVA OE l'lV F/%
420 610
Gasleo ligero Comb, para reactores max.
6IO
480
Queroseno 111ax. FIG. 4. la. Promedio de los puntos de ebullicin de las fracciones del petrlco[5 I
520 610*
610 800 'l\lirucnt. craqueudor catalico
Gasleo pesado (GOi')
Dcsasfaltador o alin1cntacin

. ,t l;}11.lrr11)H,1'i1
Gasleo de vaco 800 l.050
al craqucador cataltico

800 950 Ali1ucntacin craqueado cat.


2o P. MW. tL = i

Nota: En algunas localidades especficas, la economa puede hacer que todas las rnatcrias o .oo 1 1 -1 1
PENDJEN'I H 70 YGo 01,

,.,,,"lfNJi1
il' ijj ',
entre 330 F J>EI y 800F PF sean utilizadas corno alimento al craqucador con hidrgeno. ..
-2o .
.
111111111111
Para una produccin mxima de co1nbustiblc diescl N. 2, pueden u tilizarse puntos
0
.


* -40
finales tan altos co1110 6500f'. ..
. .
.
-so . -14
.

r ..J 1
1
. I
La columua de vaco se emplea para separar la porcin ms pesada del crudo de pe -80 '
trlco en fracciones, y:1 que l:1s altas temperaturas neccsoras para vaporizar el crudo de 200"
cabeza a la presin at111osfrica daran lugar al crcaquco trmico, con la consiguiente pr- -100 . {
dida por gas seco. decoloracin del producto y ensuciamiento del equipo debido a la Ior-
11(<,
-120
.
40\ ''<-'
1 i'"'+
macicn de coque.
Las tablas 4. l. y 4. 2 muestran puntos ele corte curactcr stcos <le las fracciones a in
-140 o
11,d .1
tcrvalos de ebullicin para las fracciones de las cohunnas aunsfcric y de vaco. 2 3 4 5 6 7 8 9
L...1 figura '1.1 muestra las relaciones entre la media volu1otrica1 Ia inedia molal y la PENDllN1'E nr LA CUllVJ\ DE PEV, 01:%
media del punto de ebullicin de las fracciones del crudo de petrleo.
Las figuras 4.2, '1.3, 4.4 y 4.5 proporcionan los contenidos en nitrgeno y azufre l'IG. 4 .1 b, Media molal del punto de ebullicin de las fracciones del petrleo [51
de las fracciones del petrleo como funciones <le los contenidos del crudo de petrleo.
PORCE:,..iTAJE ACUMULADO DE NITRGENO ORIGINAL
9
o
o-
g o
i;:>
-
o

......
-00009
(7)
o o
..,())U)-
o
"'
...o o-
OIO', .._,tDO

8
ci .:.
;8
"'s:
...
e:



s- "'8
g
.<
s
:, o s+ r-


"c. .,, 8
o
e,
o o
2 <>
c.
8 .,. . . e
o
c.
"
-e
"
3.
N (,.ol A(,,,IJ>-..10)(00
o
. "'
o o
...
"' o e,


. ";;:,
e,
;- PORCE'1TAJE ACUULADO DE NITRGENO ORIGINAL
"
&o

g
u
"'"'
e
s..,< g
(.)
w
o"
o
Q
..,<
:
::,
"'"'e
"'-c
"'
Q

o,01io il!im!
o,4 o.a 2.0 2,4
1,2 1,s
PORCENTAJE DE AZUFRE EN EL CRUDO Ot
PETRLEO (EXCLUYENDO CRUDOS DE PETR-
LEO PROCEDENTE DEL OESTE DE TEXAS.
!>flSISSJPJ, CALIFORNIA, MJCHIGAN Y WYOMING PORCENTAJE DE AZUFRE EN EL CRUDO DE
PETRLEO
FIG. 4.3. Izquierda: Contenido en azufre de productos procedentes de una miscelnea de los crudos de petrleo,
de los EE.UU. Derecha: Contenido en azufre de productos procedentes de crudos de petrleo del Oeste de Tejas [6].
Destilacin del crudo 39
Dcsutocin del crudo
38
,,,
o
...
'

. ..."'ti
"'og

U
...
N

"',.
"'"'
"'...::,
"'<
"'o
"'a
z
"'
u
OJ..')'.,()11(1 0(.IV'IU.S:10 'l:l N:J au-mzv au ;..irVJ.N3:)UOJ
"'2


'

"'ti..
"'
" o
s
;:,
POrtCF.NTAJE OE AZUl.'U.E N ELCllUDO D PE:'rllLEO

" u
o: F'IG. 4.5. Contenido en azufre de productos procedentes de los crudos de petrleo
... de Venezuela (6 J .
.,, "'z,
"'::l
...;:, 4.1. Unidad de cabeza :.1 presin atmosfnca
N
- < Si el contenido en sal del crudo de petrleo es sopcrior 1Olb/1000 bl (expresado
o "' corno NaCI), el crudo precisa un desalado para minimizar el cnsucianucuto y la cono
sin debidas al depsito de sal sobre las superficcs de transmisin de calor y a los cidos
.. ......!
-00000 -0 "'
- 088'< formados por la descomposicin de los cloruros. Adems.en el proceso de desalado se
660
ellminan parcialmente algunos metales que pueden dar lugar a la desactivacin de catali-
o.1.o:n:ttc1 oov'ru sa 1:1 N:il :1u,1nzv :10 rv.LN3:::tUOtl w
zadores en las unidades de proceso cataltico.

El desalado se lleva a cabo por cmulsionndo del crudo de petrleo con agua a unos
2
2S()oF y bajo una suficiente presin para prevenir la vapcrizacin de los hidrocarburos o
40 Destilacin del crudo Destilacin ele/ crudo 41

TAOLA 4.3

Desatador
Costes incluidos:
l. Unidad clcctrostnca convencional de desalado.
2. l nycccin de agua.
3. Inyeccin custica.
4. Prccalcntamicnro y enfriamiento de agua.

Costes 110 inclu idos:


J. Dispositivos y tratanucnto de agua residual.
2. Enf'namicuto del agua y potencia suministrada.

Daros de servicios (por bl. ele alimento}:


Potencia, KWh 0,12
Circulacin agua refrigcr. 4,0
Inyeccin de agua) bl 0,03 ( 1,26 galbl)
Productos qu micos dcsemulsionau tes. J b 0,001
Alcali, lb 0,001

Nora: Velocidad tratamiento de I a 4 lb/1000 hl para liquido Nalco: precio $0,28 a


$0,30/lb.
VELOCIOAL'> l)gALJMENTACIN MOPOS
Aumento 300F.
lJG. 4.6.* Costes de instalaciu de las unidades de desalado de crudos de pctr-
leo (1973), U.S. Gul Coast. Despus del desalado. el crudo de petrleo se bombea :l travs de unn serie de intcrcam-
biadorcs de calor elevndose su temperatura hasta alrededor de SSOF por iutercambo
de calor con las corricn tes de producto y de reflujo [ 1,2 J . I'csterionncn te se calicn la
del ugua. Las sales se disuelven en el agua y las fases acuosa y orgnica se separan uulzan-
hasta alrededor de.?SOOF en un horno (de calefaccin directa o tubos) y se carga a la
do productos quimicos para romper la emulsin y/o mediante el desarrollo de un campo
zona de alimcntacn de las columnas <le Imccionanucnto atmosfricas. La tempera-
elctrico de potencial elevado ;1 travs del recipiente de scdimeutacln para juntar las go-
tura de descarga del horno es suficientemente elevada (de 66()0 a 7500F) para vaporizar
titas de agua salada ms rpidamente. Se utilizan potenciales elctricos desde 16.000 a
todos los productos extrados por encima de la zona de alimentacin. ms cerca del
35.000 voltios para provocar la unin.
El contenido de sal del crudo se reduce normalmente un 90% o ms en una opera- 20% de los productos de cola. Este 20% ele incremento permite que exista cierto fraccio-
cin de una etapa. Se pueden utilizar etapas adicionales en serie para reducir el contenido :u.niento en los platos superiores a la zona de alimentacin, proporcionando un rcflu-
JO interno en exceso sobre las comen tes laterales ex Ira das.
en sal si una etapa de desalado es inadecuada.
Los costes de instalacin de unidades de desalado se muestran en la figura 4.6, ex El rcfluo se proporciona condensando los vapores de la parle superior de Ja colurn-
na Y devolviendo una porcin del lquido a la cabeza de la columna y bombeando para
ponindose los servicios y productos qu imicos necesarios en la tabla 4 .3.
extr.aer. Y cvolver corrientc.s . zonas ms bajas c11 la columna. Cada uno de los productos
de. las comentes laterales !"""'.ados de la colu'.nna rebaja la cantidad de relujo por de
ba}o del punto de extraccron. Se obtiene un mxuno de reflujo y de fraccionamiento cli
* A lo largo de este texto el smbolo M se utilizar para represen lar 1 000, de acuerdo con nunando todo el calol'. -en la cabeza de la columna pero esto requiere una entrada de Jqui
la prctica normal en las ingenieras de los rm.uu. Por ejemplo MBPDS significa do en forma de co.no invertido que exige un dimetro muy grande en la cabeza de la co-
IOOOBl'DS y MMlltu significa I0000001J1,1. lumna. Para reducir el dimetro en la cabeza de la columna y tarnbin la carga del l
Destilacin del crudo '13
42
quid o a lo largo de la columna, $C u tiliznn corrientes intermedias de eliminacin de calor
que generan reflujo por debajo de los puntos de ex traccin de las corrientes laterales.
Para conseguirlo, el lquido se extrae de la columna, se enfra mediante un cambiador
de calor, y se devuelve a la columna o, alternativamente, una porcin de la corriente
1
enfriada puede devolverse a la columna, Esta corriente fra condensa gran cantidad
del vapor que asciende por la columna incrementando por consiguiente el reflujo por
debajo de este punto.
Aunque normalmente las columnas de crudo no utilizan hervidores, generalmente se
incorporan varios platos por debajo la zona de alimentacin, introduciudosc vapor por
debajo del plato de cola para separar cualquier gasleo residual del liquido e11 la 1.011a de I
alimentacin dar
y lugar a residuos con un alto
punto de i110:u11::ici11. El
vapor reduce la
presin parcial de los hidrocarburados rebajando as l:1 temperatura requerida parn la
vaporizacin.
Normalmente, la columna de fraccionanucn lo a presin a uuosfr ica con cne de 3 O a
50 platos de Fraccionamicnro. La separacin de mezclas complejas en el crudo <le petrleo
es rclarivamcutc fcil y generalmente se necesitan de cinco a ocho platos para cada pro
dueto de la corriente lateral ms el mismo nmero por encima y por debajo del plato de

-...
allmentacin. De esta fonna una columna de fraccionamcnto a la presin atmosfrica con
cuatro ex tracciones de corrcn tes laterales I quidas requerir de JO a 4 2 platos.
La corriente lateral lquida extrada contendr componentes de bajo punto de ebulli-
ci6n que rebajan el punto <le inflamacin, debido a que los productos ms ligeros pasan a
travs de los productos ms pesados y estn e11 equilibrio con ellos en cada plato. Es las "colas
ligeras" se separan de cada corriente lateral en una pequea columna ele separacin in
dividual que contiene de cuatro a diez platos, con vapor introducido por debajo del
plato de cola. El vapor y las colas ligeras separadas se descargan de nuevo en la zona de
vapor de la columna de fracccnamento a presin aunosfrica, encima del corrcspondicn-
te plato de extraccin lateral (Fig. 4.7).
El condensador de la columna a presin atmosfrica condensa la fraccin de pcntu-
no y ms pesados, de los vapores que salen tic la cabeza de la cotumna. Esto constituye
la porcin de gasolina ligera ele la cabeza, que contiene algunos butanos y propano y,
esencialmente, todos los componentes de mayor punto de cl.luUicin del vapor de ca
beza de la columna, Parte ele este condensado se devuelve o la cabeza de la columna co-
mo reflujo, y el restante se enva a la seccin de estabilizacin de la planta de gas de la
refinera, donde los butanos y el propano se separan de la gasolina ligera C, -180.
La figura 4.8 muestra los costes ele instalacin ele las unidades de destilacin de
< crudo a presin auuosfnca, y la tabla 4.4 proporciona las necesidades de scrvlcjos.
Q
-e...
-c o
Q -c 4.2. Destilacin a vaco
o ::, "'-e
"'"'
-c u
u :.J
;:,
C>
<
Las temperaturas de salida del horno requeridas para la destilacin a presin atmos-
frica de las fracciones ms pesadas del crudo de petrleo son tan altas que podrfau dar
Q
lugar al craqueo trmico, con la consiguiente prdida de producto y ensuciamiento del
equipo. Estas materias se destilan por consiguiente bajo vace, ya que la temperatura de
ebullicin desciende al decrecer la presin. La deslncin se lleva a cabo con presiones
absolutas, cu la zona de ahmentacin de la columna, <le 25 a 40 111111 de llg (Fig. 4.9).


-- .
.. '"'

1

'> ..:

. . ,.
J.
''('<!.
,, ,,.
#J,..;:,,\
-
4V,
,
,,.
'1 : ,
.
........-..... , .........,
,'
>
'.''}
-.--


1
.., '.



..,.,
f'.(
e

'"' , 1 - e. H
1,
:z: ,!.\, " '\;.
Destilacin del crudo 45
Oostiloci611 del crudo
44
TAllLA 4.4

Destilacin de crudo a presin auuosfricn

Costes incluidos:
J. Dos corles laterales con agotadores [aladir I O?J>OI' cada corle lateral adicional).
2. Todas los servicios para los L.P.
3. Suficiente intercambio ele calor para enfriar todos los productos de cabeza y todos los
cortes laterales a la temperatura ambiente.
4. Sistc111a de control central.

Costes 110 inclu idos:


l. Enfrla1nicnto de agua, vapor, suministro de potencia.
2. Desalado.
3. Enfriamiento crudo reducido (residuos).
4. r:ata1nicnto y disposicin del agua cida.
S. Ahnaccn:unicnto de productos y aliinc11tacio11cs.
6. Es1abiliz:1cin de la nafta.
7. Rccuperncin de las colas ligeras.

Datos tic servicios [por bl lle a/i111c,1tal'i11):


6,0
Vapor (300 psig.), lb 0,5
Potencia, KWh VELOCIDAD DE A l.,JMENTACIN, MOPOS
6,0
Circulacin agua rcfrig., gal:i
0,07
ComlJllstible, MMbtu" FIC. 4.8. Costes del inmovilizado de las unidades de destilacin a presin aunosfri-
ca de crudo U.S. Culf Coast 1973.
300F aun1ento.
b Base l}PC eficacia del calentador considerada, (todos los datos sobre combustible en
este texto estn sobre esta misma base). La psin cfcct.iva (prcsii .total absoluta - presin parcial del vapor) en la zona de
.
alimentacin dctcrnun la fracc1n del alimento vaporizada pata una temperatura de sal
da d_cl horno ada. asr, es esencial para el diseo de la columna de fraccionamiento, de
Para mejorar la vaporizacin, se rebaja an 111:is la presin efectiva (a 10 mm l g o menos] las !incas penorcs del condensador. minimizar la prdida de carga entre el dispositivo
mediante la adicin de vapor a la entrada del horno y a la base de la columna de vaco. de induccin del vacio y la zona de flash. Un descenso de unos pocos 1111n en la prdida
La adicin ele vapor a la entrada del horno inctc1ncnta la velocidad en los tubos del horno de carga pueden ahorrar mucho dinero en los costes de operacin.
de coque en el horno, as corno tambin dsminuyc la presin L"!.S presiones de operacin 111s bajas dan lugar a incrementos significativos en el vo-
y miuimizn la fonnacin
parcial de la tot:. 1 lid:1CI de los hidroc:irburos en la columna de vaco. La cantidad de va- h1n:c11 .de vapor P_r barril vaporizado y, por consiguiente. las columnas de destilacin a
es una funcin del Intervalo de cbul1icin del alhncnto vacro tienen un dimetro mucho mayor que las columnas a presin aunosfnca. No resul-
por de agotcnnicnto utilizado
y de la fraccin vaporizada,
pero geucrahnenle vara de 10" 50 lb/bl de alimento [4]. ta extrao poseer columnas con un dimetro hasta de 40 pies.
Las icmpcraturns de salida del horno son tambin funcin del ntcrvalo ele ebullicin L1 presin de operacin deseada se mantiene mediante la utilizacin de eyecrores de
dc1 alimento y de la fraccin vaporizada, as como tambin de las caractersticas de co- vapor/
condensadores ba'.omtricos o de suerficic. El tamao y el nmero de eyecto-
Velocidades altas en los tubos y la adicin de vapor minimizan res utilizados viene determinado por las necesidades de vaco y la cantidad de vapor mani-
quificacin del alimento.
de
la formactn coque, utilizndose temperaturns en el intervalo de 730 o 850F. general pulado. Para una presin de 25 mm IJg en la zona de alimentacin, se requieren nor-
,nen tc[3] .
Destilacin del crudo 47
Destilocin ele/ crudo
46 malmcntc tres etapas de eycccin. La primera etapa condensa el vapor y coruprunc los g:,-

..,"'
"'
.... o o
ses.no condensables, mientras que la segunda y tercera etapas eliminan los gases no cunden-
sables de los condensadores. El vaco producido es1 limitado por la presin de vapor del
0<
z ti} "' u< u-e agua utilizada en los condensadores. Si se suministra agua fra a los condensadores puede
obtenerse una presin absoluta menor en la columna de vaco.
': ffi > >
oo -c Aunque 111:is costosos que los condensadores baromtricos. la tendencia actual es
z
o < o
V,

... "'o "'o ltacia el uso de los condensadores de superficie para reducir la contaminacin del agua con
u :::, o o
o o aceite.
< u< "'"'o .. o.....,
-c
V, La figura 4. JO muestra los costes del i umovilizado de unidades de dcstilaciu a vac o
:l "' < del crudo de petrleo, y la tabla 4.5 proporciona las necesidades de servidos .
o o ...
..,"' -o..,"' V,
-e 4.3. Equipo auxiliar
-o
V, V,
-e <
e En muchos casos, se instala un tambor de vaporiz..acin entre los cambiadores de
o calor para el precalentanucnto del alimento y el horno de la columna, a presin atmosf-
o
"'"'o rica. Las fracciones de punto de ebullicin menor que se vaporizan por el calor suministra-
do por los cambadorcs de prccalentamicnto, se separan en el tambor de vaporizacin y
i:::, fluyen directamente a la zona de alimentacin de la columna de frnccionnmicnto. El li
VI .2u

"'< >

e
O
'
"'<

.. ..."'u
"'o
g
o
.."'
o
<
>


s
<
> ... >-
"' t
<o 0
z;
'"'
1 < L,
,(
1
1 "'o 3>
1
1 "' " "'
uO
u.. ...
<i
""
e- ..

"'8
"
1 ', ...z<
1 ' '1 ..,"'
1 -e
u
-'-O
ti.1 < VELOCIOAO 06 ALIMENTACIN, MUPOS
<'2a:
O-'< g
gf s< FIG. 4. ! O. Costes de instalacin de las unidades de destilacin a vace U.S. Gulf

u
"' "'> Coast 1.973
Destilacin do/ crudo Destilacin del crudo 49
48
TABLA 4.5 4.4. Productos de In unidad de destilacin del crudo
En orden de punto de ebullicin creciente, los principales productos de una unidad
Destilacin a vaco caracterisuca de destilacin de crudo, son:
Gas Combustible. El gas combustible consta princpahnente de metano y etano. En
Costes inclu (dos: algunas refineras tambin se incluye en la corriente de gas combustible propano en cxcc-
so del requerido para el CLP. Esta corriente tambin se conoce como "gas seco".
1. To<los los servicios necesarios para l:i produccin de un gasleo de vaco limpio (cor
re-simple]. . . . Gas hmedo. La corriente de gas hmedo contiene propano y bu tan os a.s ...:01110 rain
2. Sistema <le cycccin de tres e tapas para operar en la zona de aluuentaJll 30 a 40 to1 r. bin metano y etano. El propano y los burnuos se separan para uulizarse c11 el GLP, y
J. Enfri:idorcs y cambiadores para reducir el GOV a la temperatura ambiente. c11 el caso del butano para el mezclado de gasolina.
Gasolina directa ligera (siglt,s inglesas LS/{). La corriente de gasolin directa se dcsul-
Costes no incluidos: fura y se utiliza en el mezclado de gasolina, o se procesa en una unidad de isomerizaciu
J. Enfl'ia111icnto de agua, vapor y potencia suministrada. para mejorar su octanajc antes de mezclarse en gasolina.
2. Enfriamicn 10 de los residuos por debajo los 4000 F. . Nafta o gasolina directa pesada {siglas inglesas IISRJ. Los cortes ele nafta se utilizan
3. Prccalentmuicntu del alimento hasta 670oF 10 (supuesto que el alimento se cnvia generalmente corno alimento al reformador cataltico para producir reformados de
drccuuncntc desde la un.idad de crudo a presin atm.). alto octanaje para el mezclado de gasolina y aromticos.
4. Tratamicntu y disposicin del agua. C,'asleos. Los gasleos ligeros. atmosfricos y de vaco. se procesan en un craqucador
5. Ahnaccnan1icn 10 <le alimcn tos y productos.
de hidrgeno o en un craqucador cataltico para producir gasolina y combustible diesel y
6. Cortes mltiples o produccin <le aceites lubricantes. de propulsin a chorro. Los gasleos ms pesados de vaco pueden utilizarse tambin
con,o materias primas para las unidades de proceso de accircs lubrican les.
Datos de servicios {por bl de uimcnto):
9,0 Residuos. Los residuos de la columna de vaco pueden procesarse en un reductor de
Vapor (300 psig), lb viscosidad. un coquizador, o una unidad de desasfahado para producir Iucllco pesado o
Potencia, J<Wh 0,2
Circulacin agua refrigeracin, gal11 60 productos craqueados y/o de base para lubricantes. Para crudos asfalticos, se puede procc-
0,04 sar posteriormente el residuo para producir asfaltos para carreteras y/o tejados.
Combustible, MMbtu"

4.5. Problema es-ludio de un caso: unidades de crudo


300 J; aumento. Para ilustrar las operaciones de una refinera de combustibles y los proccduncntos
b Base Ol'C teniendo en cuenta el rendimiento del calentador. para efectuar una evaluacin econmica prcltnuuar, se rcaliznni un balance de materias
en cada unidad de proceso en una refinera, estunndosc los costes tic operacin y de
construccin.
El balance de materias para cada unidad est localizado al final del captulo que
discute esa unidad en particular, y la evaluacin de los costes de operacin y de construc-
q u ido se bombea a travs del horno a la zonu de alimentacin de la columna. Corno
resultado se precisan hornos 111s pequeos y de ,ncnor coste. . . . .. cin se halla al final del captulo 13 (Estimacin de costes). /11 final del captulo 14
En algunas refineras se incorpora un estabilizador en'!' secc1?11 e destilacin ele c.ru: (Evaluacin econmica) se ofrece una evaluacin c,011111ica global.
do en vez de empinarse en la planta de gas de la rcfincrin . El liquido condensado de la Para dcternunar la eco110111a del proceso de un crudo de petrleo dado, o ele la
corriente de vapor de la cabeza de la columna a presin atn1sfrica contiene propano Y construccin de una refincrfa completa, o de unidades de proceso individuales.es necesario
realizar estudios de casos para cada plan de proceso prctico y seleccionar el que pro-
butanos, los cuales producen una presin de vapor mucho mas alta de la que es aceptable
porconc el mejor rcndmleuto econmico. Este es un mtodo que consume mucho tiempo
para el mezclado de gasolina. Para eliminarlos, el I quido .cnd_nsado en exceso re
el
el reflujo, se carga 3 una columa de estabilizacin donde la presion _de y que puede resultar muy costoso. La utilizacin de programas de computador para opti-
querido para
,de gas l..ina mizar los esquemas de proceso se ha difundido ampliamente por toda la Industria refine-
vapor se ajusta por cluuinacin del propano y de los butanos de la corncnte
directa. Posteriormente, en la seccin de mezclado de productos de la reflncria, se aade ra. Dado el propsito de ilustrar los mtodos de clculo, el diagrama de flujo del proceso
n-butano a la corriente de gasolina para proporcionarle la presin de vapor Rcid deseada.

GAOY-4

. ., .... .., ,.1'-----.


. .1.1 ' '>.
"''\"(TM....,, - '. . ,fSf.'..11:r.
"' ... . : .... \ i .:...,
..
1 ,. ,1,,t,
- ,,.,,.., o,t,' )
1f'' ' i;t ii,:',
'"."' > L


'

.... '-,>'" . ' ,. ' .


.. .1 ... .'.:' : ,.l!'t._: ', ' o ,
Destilacin del crudo 51
Destilacin del crudo
50
maccnamicnto, sistemas de vapor, sistemas de agua de refrigeracin e instalaciones auxilia-
no se oplin1a1 en este problema. pero se utilizarn todas las unidades {es decir, coquiza- res del proceso.
dor retardado, craqucndor cataltico fluldizado, y craqucador con hi<lrgcno) an en el
caso de que algunos no puedan justificarse econ1nic:11ncntc. 4. 7. Procedimiento general
Adc111[1s de los datos clsicos con tenidos en este libro, es necesario utilizar publica
J. A partir de los datos de la destilacin de crudo dados en la labia 4.6, dibujar las
cienes de la industria tales como el Oil :md Gas Journal, Chemical Week. Oil Daily, y
curvas de densidad y del l'IN. Estas se muestran en la figura 4.11.
ti.1:irkcting Chcmical (antcrionncntc Oil, Paiut and Drug Reponer) para los precios actua-
les X las materias primas y de los productos. Chcuucal \Vcck, por ejemplo, tiene una 2. A partir de la tabla 4.2 seleccionar los puntos de corte PEV de los productos a
edicin anual sobre la situacin de las plantas, que cita los costes de servicios, salarios, ser fabricados a partir de las columnas atmosfrica y de vaco.
tasas. ctc., de distintos lugares de los futados Unidos. 3. A partir de las curvas de densidad y de PEV, dctcnniuaJ' los porcentajes y dcnsida-
En muchas unidades de proceso existe un cambio de volumen entre el alimento y des de las fracciones.
los productos, por lo que 110 es posible realizar un bulaucc de volumen alrededor de l:1
4. Utilizando las tablas 13. l y ll.2 convertir los volmenes en pesos.
unidad. Por esta razn es esencial la realizacin de un balance en peso. Aunque en la
pnictica los pesos de las corrientes individuales sean v..iJidos solo hasta con tres cifras sig
mficativas, para nes de clculo es necesario manejarlos con una aproxtmacin mnima
de 100 libras. En este ejemplo se manejarn con una aproximacin de I O libras. ..
t
Para realizar el balance alrededor de cada unidad, es necesario dotcnnuar una o
120
corriente de producto por diferencia. Generalmente se dctcrmiua por diferencia la
corriente que tiene el efecto menor y, en la 111ayoria de los casos, sto ocurre con el pro-
ducto 111,s pesado.
En el apndice ll estn tabulados los actores de conversin (p.c. 1 b/hr a lll'D) y
'o
1 l
las propiedades de los compuestos puros. Las propiedades de los productos y de las co-
rricntcs in tcrmcdia, se exponen en los captulos sobre productos y unidades de proceso
individuales.
...
o
80o -

4.6. Planteamiento del problema eo:


r
70
Desarrollar estimados preliminares de los rendinuentos del producto, inmovilizado, ::> 1

!<,.:,.
1
costes de operacin, y de la economa de construccin de una refinera de nueva irnplau- 60o 60
racin en J; Costa Oeste para procesar 100000 IJl'l)C de crudo de petrleo de North "'
Slope, Alaska.
Los productos 111s rentables sern gasolina para motor, combustible para propulsin
n chorro, y combustible diescl. Debido al constante Iucrcmcuto en la demanda de gnsoli-
..
;:;:
"'
400
"50
4
"
o ,:;
-c
;;::

nas para motor, la refinera operar para maximizar los rendimientos en gasolina dentro - o
;
de los lmites econmicos. las gasolinas se dividirn al 50 % en 94 NOI normal y LOO NOI 3o 7.
especial. L:i tabla 4.6 expone un on:lisis del crudo de petrleo. Se estima que el crudo de "'o
petrleo estar dsponiblc en la rcfineria a $7,05/bl fOB. Los precios del producto se 200 2o
basarn en los precios medios de venta existentes en J 974, menos lo siguiente:
1. O,Sc/gal para todos los productos lquidos excepto fuellco. - 1 o
2. Sc/bl para el fucllco, 1 1
10 20 m 50 w ro w H m
J. SOc/ton para el coque.
PORCJ::N1 AJE S'J'IL,\00
Los precios de las utiHdadcs sern los incluidos en la edicin de J 974 sobre situacin
de las plan ras del Chcmical Wcek ( 17 Octubre, 1974) para la regin donde se construir
flG. 4.11. Curvas de densidad y de l'llV. Crudo: North Slopc, Alaska; densidad:
la refinera. El impuesto federal y estatal sobre utilidades ser del 55% (48% EE.UU. y
25,7 Al'I; awfrc: l ,J 2%cn peso.
7'X. Calif.) y el coste del terreno ser el 2% del coste de las unidades de proceso, al-

O 1 2-2 O
',.,
-; . . .,
f""'-" ,.;,., .. ;,._.._,.,l,'"'',.i... '.
', '" 1 ,;;,.,
1 '

1,:)ti, " (
' -;,:- <' l'
'''!:!-
a .....
p ,... ,", 'iQ'
'
' 1 ,. "' ,,
.,'"

'l: ,
w
.,> J','
, ! ' r l 1
52 Dcsuecton del crudo
Destoctn del crudo
TAULA 4.6 53
5. Detcnninar el peso <le la corriente <le residuos 100<.t por difctcncia. Si el volumen
An:01 isis de crudo de petrleo [7 J de fa cemente 100<.t se obtiene de la curva de PEV, entonces la densidad se cntcula a par-
tir del peso y del volumen. En este caso, puesto que la densidad de l;i corriente I OO<t se
Crudo de petrleo de North Slopc, Alaska determin en el labora todo y la densidad es muy sensible a pequeos cambies en el peso,
Densidad 0API, 25.7 Peso especfico, 0,900 (60/600F) se decidi utilizar la densidad del
Iaboratoric y calcular el volumen. Esto proporciona una
Azufre %en peso, 1,12 Punto luidci, F. 20 recuperacin del volumen total del 100,6%. Lo <JUC es razonable debido a que existe
Viscosid.id,SUS:i 70F, 182,Sscg.;:, IOOOF, 94.1 seg un cambio negativo de volumen en la mezcla de las fracciones de petrleo, y es posible
Carbn Coruadsou: Crudo, 5,99%: 1.000, 19% en algunos crudos obtener productos Iquidos (1n:s cxactmucnte, productos li'<Juidos
Destilacin de l'EV TAULA 4.7
% Vol sobre crudo Pes. CSJ>, O AJ'I Azufre Nitrgeno Metales (ppm}
Corle PEV llalauce de nratcna en las unidades de crudo
(F) Frac. Sum. (60/601') (600F) (%peso) (ppm) Ni V Base: l 00 000 UPDC Crudo de petrleo, Norlh Slopc, Alaska
C2 o, t o. J o. 374 246, 8
C3 0, 4 0,5 o. nos t46, 5 Componen te %Vol. IJPDC APJ (lb/hr)/IJPD lb/hr %pcs.S eb/hr S
i-C4 0,2 o, 7 0,5G4 119, 4
11-C4 o, 7 1, 1 0,58 J
1
110,8 Alimento:
, ..c5 0,5 1, H O, G:l5 94,9 Crudo N.S. 100, O 100.000 25, 7 13, 13 J.:JJ:J. 1, 12 14. '100
n-C5
97-178
7
1, 5
2,G
4, 1
0,631
0,697
oz. 7
71, G oductos:
176-214 z. l G, Z o. ?40 59, 7 C2 0,1 100 21G,8 s.us !>!JO
211-212 2.0 B, 2 0.75!) 55,0 . C3 0,4 400 146, 5 7, 12 2.70
2'12-2.70 2,0 1 o. 2 O, 7Gl 53,8 ;-C4 0,2 200 119,4 8, 22 J. G,10
270-29(, 2,0 12, 2 0,781 49,G o-C4 o. 7 700 110.8 8,51 5. !JGO
296-3) 3 1, O l 3. 2 o. 7$1 4!>, G C5 .. Ji10 5,6 5.600 63, O 10,6.1 59. ,120
190-380 12, 5 J 2. 500
3[3-312 2,0 15, 2 0,791 ,11, ;} 1.8, S 11. 47 113. 380 o, J 140
342-3GG 1. !J 17, 1 o. n1 46,0 380-520 13, O 13.000 38,0 12,J8 J58. :t40 o, :J 180
520-050(1 12,0
36G-305 2, O 19, l 0,806 44,0
G50-80o ia. 5
12.000 29.8 .l2,80 153.GOO o.s 770
395-415 2, O ;. I, J o, s:u 38,8 l:J.500 23, O ra, 36 180. :160 0,8 J.1'LO
'115-136 2, O 23, 1 0,832 38.G see-i. ooo 18.8 18.800 16, 8 1:1, 02 2G 1, 700 1,5 3.930
138-46) 2,0 25. 1 0,839 37,2 1,000+ 23,! 'z:1.m 10,7 14,52 *345. 080 2,3
1161-47 2, O zt, 1 o. 846 3::i,tl Tol.al 100,G 100. 560
l. 313, 000 .l 11. 700
479-50) 2, O 2!J, 1 0,856 33,9
501-518 i. o 31, l o, 8(i0 33,1 Necesidades de servicios (por da}
518-538 2,0 :13, 1 O, 8G4 32,2 Al.in V;)C
538-557 2. O 35. l 0,8G7 3l, 8 PS PS 'l'ol.a I
557-578 2,0 :.(7,) 0,868 :)1, G
Vapor (300 psig} Mlb 600 505 1. 105
578-594 i, J 0,872 :<O, 7
591-GlO :. o
:J9. l
11,2 0,678 29,G
Palencia MkWh o IJ GJ
Circulacin agua de refriger. Mgal GOO 3.J(j,t 3.964
610-632 2,0 43, 2 0,887 28,0 Combustible MMBtu 7.000 2.200 9.200
632-650 1, 8 45, O 0,893 26,9
650-1. 000 :IJ, 8 70, 8 o. (J:13 20, 3 1, O l. 390
1.000 2:J.2 100. O o, 9)5 10,7 2, 1 1.no 56 97 Nora: Alirncnro columna a vaco: 56 060 llPOC [productos <,.50 1000')
Obtenido por difcrcncia.
Destilacin del crudo Destilacin del crudo
55
equivalen tes, ya que el C4 y los productos 111,s ligeros 110 son lquidos a 60F y J aun de IJlllLIOGRAFIA
presin) con un vchuncu total hasta del 103'Xi del crudo.
El balance <le materias y las necesidades de servicios para las unidades <le cnnlo se l. A.A. Kutler, Pctro/Chcm. Eng. 41 (5), 911 (1%9).
exponen en la tabla 4.7.
2. AA., Kutlcr, Hcat Eng. 44 (8), 135-141 (l 970).
6. Para los crudos de petrleo conteniendo cantidades significantes de azufre o de ni 3. W.L. Nelson, "Pctroteum Rcfinery Engncering", 4, ed. (McGrawllill Book Co
trgeno es necesario asimismo realizar balances ele azufre y/o de nitrgeno alrededor de New York, 1958), p. 228. mpany,
cada unidad . El crudo ele North Slopc contiene una cantidad suficientemente alta de azu-
4. !bid, p. 232.
frc para precisar un balance de azufre, pero como el :1nlisis muestra que no hay nitr
geno, el balance <le nitrgeno 110 se realiza. Se supone que el crudo de Nort.h Slope es 5. J.D. Maxwell, "Dala Oook on l-Jydrocarbons" (D. Van Nosirand, Ncw York, 1950).
similiar al mostrado en la figura 4.3. p. 14.
6. W.L. Nelson, G.T. Fornbona y L.J. Cordero, Proc, Fourth World l'ct.
V/A, pp. 1323 (1955). Congr., Sec,

7. Oil Gas J. 67(40), 91 (1%9); 69(20), l2413J {1971).

PROBLEMAS

1. Utilizando uno ele los crudos de petrleo del apndice D, trazar las curvas de
densidad 111c1.H porcentual y del PEV. 1\ partir de estas curvas y de las cspccifl-
cacioncs de las fracciones de crudo ele petrleo de los tablas 4.1 y 4.2, realizar
un balance <le materias completo alrededor de la columna de crudo a presin at-
mosfrca. Suponer una velocidad de alimentacin a la columna de crudo a presin
atmosfrica de 10000 llPDC. Realizar los balances aproximando hasta las 10 libras.
2. Para el crudo de petrleo utilizado en el problema 1, realizar un balance en peso de
azufre y nitrgeno para el alimento y los productos aproximando hasta la libra.
3. Utilizando la fraccin de alto punto <le ebullicin del problema I como alimento a una
columna a vaco, realizar un balance global cu peso, y los balances de azufre y de nitr
geno. Suponer que el crudo reducido de lns corrientes de cola proceden les de la colum-
na de vaco tiene un punto de ebullicin inicial PEV de IOOOF.
4. Estimnr los servicios por da de calendario y los requisitos qunicos para el desatador.
de crudo de petrleo, la columna a presin atmosfrica, y la columna de vaco de los
problemas I y 3.
5. Calcular los factores de caracterizacin de Watson para el crudo de petrleo y las
corrientes de productos de los problemas J y 3.
6. Esti1n:i r el con tenido <le carbn del producto de los residuos de crudo reducido del
problema 3. Expresar como porccn taje en peso el carbn Conradson.
7. Utilizando la informacin de la tabla 4.2, indicar dnde scni utilizada cada corricnie
de producto de las columnas de crudo (unidad de alimento o de producto).

!'
Captulo 5
Coquizacin retardada

El procedimiento de coquizacin retardada se desarroll para minunizar los rend


mientes en fueloleo residual por el craqueo trmico enrgico de los productos tales como
residuos de vaco y alquitranes trmicos. En las primeras refineras, del craqueo trmico
enrgico de tales productos, resultaban depsitos indeseables en los calentadores. Debido
a la evolucin gradual de la ciencia se encontr que los calentadores podrjau disearse
para alcanzar temperaturas de los productos residuales por encima del punto de ccquec
sin fonnacin signicanrc de coque en los calentadores, Esto rcqucrn altas velocidades
(tiempos do retencin nunimos) en los calentadores. Mediante un rnmbor cmpcnsador
aislado en el efluente calefactor se consegua un tiempo suficiente para que la coquiza-
cin tuviera Jugar antes del procesado subsiguiente y de ah el tnnino de coquizacin
retardada.
Desde un punto de vista de reaccin qunca In coquizacin puede considerarse co1110
un proceso de craqueo trmico enrgico en el cual uno <le los productos finales es car
bn (es decir, coque). En realidad, el coque formado contiene alguna materia voltil o
hidrocarburos de alto punto de ebullicin. Para eliminar cscnciahueutc coda ta materia
voltil del coque de petrleo debe de calcinarse a unos 20000F a 23()QOF aproximada
mente. Canudadcs menores de hidrgeno permanecen en el coque an despus de la cal
cinacin lo que da credibilidad a la teora sostenida por algunos autores de (IUC el coque
es en este punto un polmero.
Durante el perodo de 1940 a 1960 la coquizaciu retardada se utiliz principalrnen-
te como un pretratamento de los residuos de vaco para preparar corrientes de gasleo de
coque adecuadas corno alimento para un craqueador cataltico. Esto reduca la formacin
de coque sobre el catalizador de craqueo, lo que pcrrnita un aumento en el rendimiento
del creaqucador; reduca tambin el rendunicnto neto de la refinera en combustibles

57
Cocuizacin rcwrdada Coootzscin retardada 59
58
3. El ali,ncnto nuevo lquidu es adems prccnlentado.
rcsi<lualcs <le bajo precio. Por reduccin del contenido en metales de las materias primas
del craqueador cataltico se obtuvo un beneficio t1djcio1al.., El alimcn to nuevo lquido restante se combina con el reciclado condensado y se bo111
1:!:
.. .
Ilacc pocos aos se ha utilizado tambin la coqurzacron p,r la P.parac1on e ben desde el pie de la columna de fraccionamiento a travs del calentador del coquizador.
rcrias primas para el craqucador con hidrgeno, y para la produccin de coque de .1gua. donde se vaporiza parcialrncntc , y luego hacia uno de los dos tambores de coque. No1111al
de alta calidnd a partir <le rnatcria tales corno aceite ,stoso de.1 craqueador cta!!' rncnte se introduce vapor en los tubos del calentador para controlar las velocidades y I

co 17. SI. Los ulquitroncs de! carbon se procesan tambin en unidades de coqiuzacron de esta forma minimizar el depsito de coque. La porcin no vaporizada del cf111c111e del
s
, 01,11<1:id" 1 1 calentador sedimenta en el tambor de coque, donde el efecto combinado del ticurpo de
retencn y la temperatura dan lugar a In fo1n1acin <le coque.
5.1. J)cscripci>u del proceso Los vapores de In cabeza del rnmbor de coque vuelven 1 la base de la columna de la;1c
cionanuento. Es1os vapores estn formados por agua y por los productos de la 1c:1ccin
Una gr:111 variedad de proccs.os <le coquiz.:1i11 .onocidos cn10 oquiz'.'.1. de fl: de craqueo tnnico: gas, nafta y gasleos. Los vapores fluyen h:u..:fo arriba a travs de los
dos se dcscnbcn en la bibliograffn ( 1, 3 ]. La discusin da cuenta de la cou,z.,cion re_w platos de cnfdamicnto previamente descritos. Por encima <le la cuuuda <le nlimcmc uue-
dada convencional co1110 se muestra en el siguiente diagrama de flujo (Pig, 5.1). vase vo en la columna de fracconanncnro hay normalmente dos o tres platos por debajo del
tambin foto 3, apndice F.. . . placo do extraccin del gasleo. Estos platos con el reflujo de gasleo parcialmente cnf1ia
El alimento nuevo lquido caliente se carga a la columna de Iracclonarnientc dos do proporcionan un buen control del equilibrio del punto final del gasleo y 1ni11iini1.1111
a cuatro platos por encima de la zona de vapor de cola. De esta forma se consigue que: el arrastre de alimente nuevo lquido o de liquido de reciclado en el gasleo producido. '
L. Los vapores cahcn tes del tambor <le coque se cnfren por el alimento lquido ms La extraccin lateral de gasleo es una configuracin convencional que cruplcu co-
fro previniendo as la formacin de cualquier cantidad significativ _de coque en la c- lumnas de agotamiento de seis ;1 ocho platos con introduccin de vapor por debajo del
luuum de Irnccionmnieuto y silnult:nc,uucntc se condensa una porcin de las colas mas plato base, para vaporizar las colas ligeras y controlar el punto de ebullicin ini..:i:tl (PEI)
pesadas las cuales son recicladas. del gasleo.
El vapor y las colas ligeras vaporizadas se devuelven desde la cabez..i del scp,11;nlor
2. Cualquier sustancia rcmncntc 111:s ligera que la conveniente para el tambor de
de gasleo a la columna de fraccionamiento, uno o dos platos por encima del ptato de ex-
coque se agole (vaporice) del alimento lquido nuevo.
traccin. Para recuperar calor a un nivel de temperatura alto >' rnini1nizarcl calor <le bajo
nivel de temperatura eliminado de los condensadores de cabeza, se coloca un sistema de
GAS reflujo por bombeo en el plato de extraccin. Este calor de bajo nivel de temperatura no
g-2001, lSJO l'SIC AR se puede recuperar normalmente en los cambiadores de calor y se expulsa a la aunsfcra
...-rmr" T AM non on a travs de las columnas de enfri;:nuiento de agua o de los enfriac.Jorcs de aire.
IUFLUJO
Entre la extraccin de gasleo y la extraccin de nafta o cabeza de la columna se
utlizan normalmente de ocho a diez platos. Si se emplea una extraccin lateral <le nafta,
NAFTA se precisan platos adicionales por encima del plato de extraccin de la 11:1rt,.
DESJ::S'fAOILIZADA En Ja bibliografa se describen criterios de diseo 1ns amplios para las unidades de
'l'AMUOHES coquizacin [4, 6 J.
OECOQUE

l VAi',
5.2. Separacin del coque
Cuando el tambor de coque en servicio se llena hasta un margen de seguridad de la
parte superior, el efluente del calentador se cambia al tambor de coque vaco y se aisla
el tambor lleno, se le inyecta vapor para eliminar los vapores de hidrocarburos. se enfra
mediante llenado con agua, se abre, se desagua, y se retira el coque.

---r---'
GASLEO

;:JOR
1
CAJ.tNT AOO ll La operacin de dcscoquizar tiene lugar en algunas plantas mediante un taladrador
' mecnicc o escariador [21. sin embargo la mayora de las plantas utilizan un sistema hi-
COQUE
drulico. El sistema hidrulico consiste simplemente en un nmero de chorros de agua a
ALIMENTO NUcVO alca presin (de 2000 a 2500 psig) que descienden al lecho de coque cu un vstago gua-
torio. Utilizando un chorro especial se practica, siempre en primer lug:1r, un agujero de
FJG. 5.J. Unidad de coquizacin retardada. pequcfio di:111etro, dcno,nin:i.do ..ratonera'', dese.Je In parte superior <lcl lecho hasta

... '
--' ''"'-''f,;rt
...
,,.,. ,,. ''
- ..."!"I' ,-i.;t:
"
' ' ,.....
,....,.,............. -""
-
') .,..,.
' ,, ,..,
- .1
"<'' .. '
,,,
4':,,t7 ....:.
ll '
,:, ._.!.' 1 ."-, ..,
: 0:: \: .,: ' , ' ..l.t'
1

" , . 1 ) , 'f '
Coq11izaci11 retardado 61
Coquizacin rctardoda
60 lizacin para la fabricacin de electrodos. debido a su menor rcsisvidad elctrica y a su
111c11or coeficiente de dilatacin.
la parte inferior. Esto se realiza para pcnnitir el movimicutc a travs del lecho de coque
Ocasoualmcnte se produce un tercer tipo de coque involuntariamente. Este coque
del agua y del vstago principal.
La masa principal de coque se separa entonces del ta1nb.or, crnpc.ando nnna nentc se denomina "coque perdign" debido a las agrupaciones de bolitas del tamao de un
1
por la pa1 te supcror del tambor para perdign que lo caracterizan. Se produce normalmente durante desajustes operacionales,
por la base. Algunos operarios prefieren el'npc1.. ar. probablemente corno resultado de temperaturas bajas en el tambor de coque o de bajas
el
evitar desprendiinicnto de fragmentos grandes de coque, lo que darla lugar a problemas
en el suhsguicntc manejo del coque. . presiones. Sorprendentemente solo se produce en apariencia, cuando se procesan resluos
de California.
A menudo el coque que desciende del t:1111bOI' se recoge sobre vagonetas: Alternati
vamcute se cnnaliza O bombea corno agua pastosa hacia una pila de ahuaccuanucnto.
5.4. Opcrncin
5.3. Propiedades y usos del coque de petrleo Tal co1110 se indic en el prrafo que describe la eli,ninacin de coque, los tambores
de coque se llenan y se vacan duran le un ciclo de tiempo. El Iracciunanriento opera con
La mayor parte del coque de petrleo se produce como pedazos slid?s, P?rosos,
tiuuamcntc. Norr11aln1cntc dos son los tambores de coque que se instalan, pero 110 son
irregnl:ircs, cuyo t,uu.olo ab,11." desde_ las 20 pulgadas_ hasta polvo fino. Este upo de raras las unidades que poseen cuatro tambores. La siguiente relacin de tiempos es carne-
coque se denomina coque esponjoso debido 1 su :tp:innc1a. . . ..
terfstica.
Los usos principales del coque esponjoso del petrleo son los sigu entes:
1. Pab,ic:,cin de clcci rodos para uso en hornos elctricos para la 1r??uccin de f s- Operacin lloras
foro clcincntal, dixido de titanio, acero. carburo c:lcilo y carburo de s1l1c10.
2. fabric,1ci011 de nodos para la reduccin electroltica de la almina. Llenado del tambor con coque 24
3. Uso directo corno fuente de productos quinicos de carbono para la fabricacin Cambio de tambor e inyeccin de vapor 3
de fsforo elemental, carburo clcico y carburo de silicio. Enfriado 3
4. Fabricacin de grafito. Oren* 2
Inversin y extraccin del coque 5
Es tmportautc resaltar que el coque ele petrleo no tiene la suficienc consistencia Posicin normal y pruebas 2
se/ utilizadu en los altos hornos para la producc!n de hiro crudo, na -.11poco P_ra
para Calentamiento 7
su utilizacin corno coque de fundicin. Para estos fines se utiliza coque dc11vdo dJ car Tiempo muerto 2
bn. Anlisis caructcrsucos de coque esponjoso del petrleo se exponen a connnuacron.
101al: 48
%peso peso
(como producto) (despus de culcinnr] Las principales variables independientes de operacin en la coquizacin retardada
2-4 Nulo (tabla 5.1} son la temperatura de salida del calentador, la presin de la columna de
Agua 2-3 fraccionamiento, la temperatura de los vapores que alcanzan el plato de extraccin del
Ma tcria voltil 7-10
1-85 95+ gasleo, y el contcmdo en carbn "libre" del alimento determinado mediante el ensayo
Carbn fijo de carbn Conradson, Como era de esperar, las temperaturas altas de salida del calentador
Cenizas o. s-i, O 1-2
incrementan las temperaturas <le coquizacin y de craqueo, ncremcntnndo con
siguicntcmcntc los rendimientos de gas, nafta y coque y disminuyendo el rendimiento en
El contenido en azurc del coque cJel petrleo vara con el contenido en azufre de la gasleo. Un incremento en la presin en la columna de fraccionamiento produce el
materia prima del coquizador. Norin;:il1ncntc se sita en el intcalo del .o.3 Y at l,5%en mismo efecto que un incremento en la temperatura de salida del calentador. Esto es
peso. Sin embargo. en algunas ocaciones P\edc.!lcgar al 6%. El contenido en azufre no debido al hecho de que se condensa 111:ls reciclado en la columna de racciona,nicnco
se reduce significativa1ncntc mcdiaute la calc1.na.c1on. . . _ y se devuelve a1 calentador y a los tambores de coque. La tempera tura. de los vapores que
Una segunda forma de coque de petroleo que se esta p!oduc'.en<lo en cantidades alcanzan el placo de extraccin de gasleo se controla para obtener el deseado punto final
crecientes es el coque de aguja. El nombre de coque d aguja <ler.1va d su sluctura del gasleo. Si se incrementa esta temperatura, se extraern ms pesados cu el gasleo
cristalina elongada. El coque de aguja se produce a p:1rtr de matonas pumas lt,uncte dejando rncnos materias para el rccclado. De este modo, el rcndinucnro en gasleo au-
arornticas cuando );1 u ni dad de coqui1.acin opera a presiones elevadas ( 1 O? psig) Y raz menta y los rcndimieuros en gas, nafta y coque disminuyen. Oc un incremento cu el
ucs de reciclado altas ( 1: 1 ). El coque de :lguJa es preferible al coque esponjoso en su uh
62 coautzoctoo retardada Coqt111.acin ret{1rdada
63
contenido en carbn Conradson del alimento, resultan incrementados los rcudinucn- l. Un conjunto generalizado en el que los rendimientos <le coque y de gas se cnlculan
tos de coque, gas y nafta, y reducido el rendimiento en gasleo. Las materias de alto ).e la base del contenido real de carbn Conradson del aluucnto l coquizndor (tabla
punto de clJulJicin en los vapores condensados del tambor de coque de la base de la co-
lumna de Jraccion.mucnto se denominan reciclado. Se establece Irecucntemcntc que un
aumento en el reciclado anmeuta la reaccin de craqueo, resultando por consiguiente TABLA 5.2
una 111a)'OI' produccin de gas, nafta y coque)' una menor de gasleo. Lo antedicho es
cierto; sin embargo falla un poco debido a que la cantidad de reciclado no es una va- Rcndhucntos en coque cuando el carbn Conradson es conocido
riable independiente. Para un alimento dado la cantidad de reciclado se dctcnnina por
la presin de la columna de fraccionamiento y por la temperatura de los vapores que al-
% peso coque = 1,6 %p. carbn Conradson
canzan el plato <le extraccin del gasleo. Las relaciones de las variables independientes
de operacin con fos propiedades y rcudimlcutus de los productos se muestran e11 ln % peso Gas (C4) = 7,8 + 0,144 % J>. carbn Conradson"
tabla 5.1. En esta tabulacin, un (1) indica un incremente en la variable y un ( ) indi-
ca una reduccin.
% peso gaso = J 1 ,29 ..i 0,343 % p. carbn Couradson"
% peso gasleo = 100 - % peso coque - % peso gas - % peso gaso.
TABLA 5.1
186,5
%vol. gaso, = ( )(% f>CSO gaso. )b
Relacin de las variables de operacin cu el CO<JUCO retardado 131,5 + APJ
Variables indcpcndienres 155,5
Variable Tcmp, sal. Presin columna 'l'cmp. Coutcnido % vol. gasleo =( ) (% peso gaslco)b
calen L. de frac. cnbcza" carbn alimento" 131,5 +01\l'I
Nota: Es las correlaciones <le rcndiJuiento se basan en las siguientes condiciones:
H.cn<l. gas ; ;
J. Presin del tambor de coque de 3 5 o 4 S psig.
Rcr1d. nafta + ;
2. EJ alimento es el residuo <lifCCIO.
Rcnd. coque + +
3. Pun10 final del gasleo de 875 :, 925F.
Rcnd. gasleo I +
4. Punto final de la gnsolina 400F.
Punto in;il del gasl. e e + e e
Contenido en metales b Utilizar el carbn Co11r;'Jdso11 real cuando est disponible.
del gasleo e e ; e e
O
Contcnidc en meta- Todos los AJ'J son los correspondientes al ntimen to nuevo neto del coquizador.
les del coque e e e e
Cantidad reciclada e e + + e e
2. Rcndmcntos para la coquizacin de residuos de crudos caracterfsticos del Este de
Tejas. (tabla 5.3).
a La temperatura de cabeza es la temperatura de los vapores que alcanzan el plato de
3. Renduuientos para la coquizacin <le residuos de curdo de \Viltuington, c;aliforufa
extraccin de gasleo en la columna de fracclonamicnto. (tabla 5.4).
b EJ contcrudo en carbn es el determinado por el ensayo del carbn Conradson.
e Para estos casos, l;i temperatura de salda del calentador y el contenido en carbn 110 E..t.o.'i datos sobre rendimientos se han desarrollado a partir de dalos de plantas de
tienen de por s un efecto independiente significativo. opcra1on reales y de datos de planta piloto. Los valores calculados a partir de estas
ccua101!cs sn Jo suficicnremcnt precisos para unos estudios preliminares de evaluacin
co1onuca; sin embargo', para cJ diseo de una unidad especfica de coquizacin los ren-
dmicnros dben determinarse mediante operacin en planta piJolo. En todos los casos,
5. 5. Rendimientos de la coquizacin re lardada
los porcentajes en peso y volumen dados, se basan en el alimento nuevo neto a fa unidad
Los rendimien ros para las operaciones convencionales de coquizacin retardada, puc- de coquzactn y se limitan a materias primas que poseen densidades inferiores a f 8Q AJ;J.
den calcularse a partir de las siguientes ecuaciones. Se exponen tres conjuntos de ecua rendimientos 1notrados varT.1.-n signif.icativan1cnte si el alimento del coquizador
cienes: deriva de otras matonas que no sean las de los residuos del primer destilado de crudo.
CoqvizJcin retardada Coqutzector, retardada
64 65
TAULA 5.3

Rendimiento de coque, residuos del crudo del Este de Tejas

%peso coque 45,76- 1,78 API


% peso gas {C4) = 11,92-0,J Al'I
% peso gaso. = 20,5- 0,36 AJ'l
% peso gasleo = 21,82 + 2,30 API

%vol. gaso 186,5


= ( ) (% peso gaso)
J3J,5 + AJ'I
155,5
% vol. gasleo = ( ) (% peso gasleo)
131,5 + API

TAULA 5.4

Rendimientos en coque, residuos de crudo de \Vilrnington

% peso coque = 39,68- 1,60 API


% peso gas (C1 ) 11,27- 0,14 AJ'l
% peso gaso, = 20,5 - 0,36 0 API

% peso gasleo = 28,55 + 2,10 APJ


4 100
%vol. gaso. 186,5
MOl'l)S ALIMENTO NUEVO (
= 131,5 + API ) (%peso gaso.)
FIG. 5. 2. Costes de instalacin de unidades de coquzacin re lardada, 1973 Gulf
Coast, EE.UU. % vol. gasleo = ( J 55,5
) (% peso gasleo)
I J l ,S + 0 Al'I

Los valores numricos en las ecuaciones no poseen un alto grado de precisin, pero se
incluyen con cJ propsito de establecer un balance en pesos completo.
Las tablas 5.5 y 5.6 exponen las composiciones del gas y las distribuciones de azufre
y de nitrgeno caractcrfsticas en los productos producidos por coquizacin retardada de
crudos reducidos. La figura 5.2. muestra los costes de instalacin en 1973 de coquizado 5.6. Problema estudio de un caso: Coquizador retardado
res retardados en lo seccin de la Gulf Coas, en los Estados Unidos, La tabla 5.7 muestra
Ve la seccin 4.6 para el planteamicnm del problema y la iabla 4.71>.11<,1 el ,1l1111e1110
las necesidades de servicios para la operacin de coquzacin rctartada. al coquizndor retardado.

CARY- 5
Coqutzecin rctordud 67
Coquiwcin retardada
66 TAllLA S.7
TAllLA S.S
Unidades de coqui1.A1ci11 rc tarduda
Composicin cnractcrfstlca del gas para el coquco retardado
(Base libre de azufre)
Costes induklos:
% mol. l. Colu11111a de fraccionamiento del coquizado, para producir n,1t,. gasleo ligc10 y gas-
Componen te
leo pesado.
Sl,4 2. Equipo hidrulico de dcscoquzado.
Metano 3. Secado del coque, triturado a 2", y separacin de -1/4" a partir de l lf,I".
Eteno
1,5
15,9 4. Tres das de ahuaccnamicnto cubierto para el coque.
Etano 5. Tambores de coque diseados para presiones de 50 a <>O psig.
Propcno
3,1
8,2 6. Condensacin de residuos y purificacin de aguas residuales.
Propano 7. Suficientemente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura arn-
Butcno 2,4
1,0 bien te.
i-llutano
n-Butano 2,6
13,7 Ccstcs 110 incluidos:
111
0,2 l.Oispositivos para la recuperacin de las colas ligeras.
C01
2. Eliminacin de azufre en las colas ligeras.
100,0 3. Endulzado de los productos.
4. Agua de refrigeracin, vapor, y potencia suministrada.
5. Compresin del gas libre.

Da tos de los servicios


TAULAS.6 Vapor, lb/Ion de coque 500
Potencia, kWh/ton de coquc'' 40
DistJ'ibucin del nzufre y del nurgeno para el coquco retardado Agua de refrigeracin. gal/bl ali111c1110 (3 00 F 6 T) 100
(Base: Azufre y nitrgeno cu el alimento al coquzador) Combustible, MMlllu/bl de alimcnlOb 0.16
% Azufre %Nitrgeno
3
Incluye el motor elctrico para la bomba del dcscoquzador hidrulico.
30 b Basado en alimento nuevo. Base DPC, teniendo en cuenta el rendimiento del calcnta-
Gas dor.
5 1
Nafta
Queroseno 2
35 24 El balance de materias para el coquizador retardado se calcula a partir de las ecua-
Gnslco 22
30 15 cienes ciadas en la tabla 5.2. Los resultados se tabulan en la labia 5.8.
Coque
Clculo de los rendimientos:
100 100
Coque = 1,6( 19)= 30,4 % peso
Gas (C4) = 7,8 .+ 0,144 (19) = 10,5%peso
Gasolina = 11,29 + 0,343 ( 19) = 17,8 % peso
186,5
Gasolina = (
131,5 + 10,7
)(17,8) = 23,3 %vol
Cocuiu1ci11 retardada Coquizacin retardada 69
68 Componente ')[, 11101 mol/hr
= LOO.O- (J0,4 -l- J0,5 + 17,8) = 4l,3%peso

155 5 e, 51,4 786,5


= ( )(41.3) =45,2r.vol. e,=
}42,2 1,5 23,0
e, 15,9 243,3
. d 1 bl 5 6 y h com1,osicin del gas (C,) de C3= 3,1 47,4
La dislribucin de azufre se obucuc e 1 a a .

la tabln 5.5. C3 8,2 125,5


C4= 2,4 36,7
iC4 1.0 15,3
T/\BL/\ 5.8
nC4 2,6 39,8
Balance de materias para un coquizadr retardado 112 13,7 2()<),7
Crudo de petrleo <le North Slopc, Alaska co, 0,2 3,1
asc: 1 00.000 llPDS 4
Carbn Conradson 1.000+ CR - 19'Yo(de la tabla 6) 100,0 1.530,3
r. peso S J b/hrS En este momento es necesario ajustar esta composicin del gas de acuerdo con el
% Vol. I.H'D API (lb/hr)/OPD lb/hr contenido en azufre. En las operaciones reales algo ele azufre se combinar en forma de
Componen te
molculas de mercaptano (R-S 11), pero para los clculos preliminares es suficiente
mente preciso suponer que todo el azufre c11 la fraccin de gas se combina como 111.S
A/in1c1110:
14,52 345 080 i,3 1 o Puesto que hay 2.380 lb/hr de azufre (equivalentes a 74,4 rnol/hr) el hidrgeno libre
1.000+ RC JOO,O 23 760 10, 7
debe reducirse a 74,4 mol/hr de modo que el balance final de gas en el coquizador es co-
mo sigue:
Productos: 2.380 Componente mol/Ju PM lb/hr (lb/hr)/OPD Ul'D
36. 2:10
% Peso gas (C4} (10, 5) ui. 420 G' 400
23,3 5.540 54,G u, 09 ' u
Caso.
21,0 J:l, 27 14.2.530 1, 5 2. 780 e, 786,5 16 12.580
Gasleo 4:'>, 2 10. 740 2.380
101. 900 2,21
23,0 28 640
% peso. coque (30,4) 345,080 7.940 e,=
16, 280
e, 243,3 30 7.300
C3= 47,4 42 1.990 7,61 261
e, 125,5 44 5.520 7,42 744
Balance gt1s del c0<1uizador: 2.()60
c.= 36,7 56 8,76 235
Gas total = 36.230 lb/hr
iC4 15,3 58 890 8,22 108
Azufre en el gas = 2.380 lb/lH
nC:4 39,8 58 2.310 8,51 271
Gas libre de azufre = 33.850 lb/hr
1-1, 135,3 2 270

l ,. libre de azufre de la tabla 5.5, el total de lb mol/hr


. .. co, 3,J 44 }40
Utilizando la co111pos,cion <le gas. ., .Hbre de azufre se calcula corno sigue:
es 33.850+- 22,12 = J.530,3 y la eomposicron
11,s 74,4 34 2.530

l. 530,3 36.230
A la decena 111s prxima

-- ,....-:.:....t,._
'l- '"
- . . .. -
._.. ,_.,)..,_ ........ ---
L , ; J '

:_ "* ' ' >


\

1".. . ,
.....
. .
,t ... '
... Jt "T'";.-1""": .,
l
.. :,, .
1,- j

r
1

- - _,<!;\,.,,..,. .,'l'_i.... .'


Coquizacin retardado
70
TABLA S.9

Necesidades de servicios del coqu izador


(Base: 52 ton. de CO<JUC por hora)

Vapor. lb/hr
26.000
so Captulo 6
Potencia. MklVh/db
1.(,50
Agua de rcfrigcracion. gprn
Con1llustiblc, MMBtu/da 3.802 Reformado cataltico e isomerizacin

PROBLEMAS

l. l'ara el crudo de re1,lco de las figuras 3.5, y 3.9_c sti,nar


1 el carbn Couradsou de la
fraccin de 1.000 o; del residuo de crudo uc perro co.
2 Estimar los reudimicu los cu coque para la fraccin de crudo de pctr?lc lcl problema
realizar un balance de materias alrededor de ltl. unidad de coquizacion retardada.
1 y La demanda de los automviles actuales de gasolina de alto octanajc. ha estimulado
L:1 fraccin de 1.000+ o: contiene el 0,38%en peso de azufre. la utilizacin del reformado cataltico. El reformado catattico surte aproximadamente al
del problc1na 2. estimar l coste del cp.ital de una unidad 40% de las exigencias de la gasolina de los Estados Unidos y con la llegada de las gasolinas
3 Ulilizando la infonnncin
de coquizacin retardada de 7,500 Bl'DS y sus necesidades de servicros. de bajo contenido en plo1110 y libres de plomo, puede esperarse que aumente.
destilacin del Bureau of Mines del a1>ndice D. calcular el '\ En el reformado catalnco, el cambio en el punto de ebullicin de las malcras que
4 Utilizando los datos de atraviesan la unidad es relnuvamente pequeo, ya que las molculas hldrocarbonadas no
rcndirnicnto en coque y realizar un balan.ce de 1natcria_s para 1 residuo el crudo <l
se craquean, sino que su estructura se reordena para formar arorn tices de mayor octano-
petrleo de \Vihnington. Califo1ni:1, que tiene una densidad AJ J de 10,4 Y un con le je. De esta forma el reformado cataJtico aumenta principalmente el octanojc Je la
nido en a.1.ufrc del 3,?cn peso.
gasolina ms que su rendimiento.
5 Estiinar los costes de opcracion y del capilal para un coquizador retardado de J 0.000
el crudo reducido del problema 4. Suponer cuatro hombres por tur- Materias primas: Las materias primas caractersticas de los reformadores caraliucos
IJPDS, que pocesa son las gasolinas directas pesadas y las naftas (de 180 a 37SF). Estas se componen de los
no y una media de 7 ,37$/hr por hombre. cuatro grupos de hidrocarburos principales: parafinas, olcfinas, naftenos y aromticos
(PONA). Las materias primas y los productos del reformado caractersticos tienen el
BlBLIOGRAFA siguiente anlisis de PONA:

1. Anon, Hydrocarbon Process. 47 (9), J 52 (1968). %Vol.


2. J.11. Eppard, Petiol. Rcfincr, p. 98(lulio 1953).
Componente Alimento Producto
J. J. McDonald, Rcfining Enginccr. p. C 1 S (Sept. J 957).
4. v. Mcklcr, Rcfining Engincer, p. C 7 (Sept. 1957). Parafinas 45.55 30-50
5. R. Rcmircx, Chem. llng., p. 74 (24 Fcb. 1969). Ole finas 0-2 o
6. K.E. Rose, Jlydrocarbon Process. 50 (7), 85 (1971). Naftcnos 30-40 510
Aromticos 510 45,60
7. D.! l. Stormon t, Oil Gas J., p. 7 5 ( 1 7 Marzo 1 969).
8. I'. l. Shca, U.S. Pateut No. 2, 775, 549. 71
72 Reformado cetoliuco e isomenzecin Reformado cstnlitico e lsomerizecin 73
L1s parafinas y los naftcnos cxperunen tan dos tipos de reacciones cuando se cunvier-

-
o-;.
V .,,
V C
"
l. o u
-"
ten en componentes de mayor octanajc: ciclacin e isomcrizacn. La Iacilidad y la pro
babilidad de ocurrencia de ambas aumenta con el nmero de tomos de carbono en las
molculas y es debido a esta razn que solo se utilicen gasolinas directas pesadas co1110
-8 o
o
alimento al reformador. La gasolina directa ligera (C, 18()0 F) se compone mayormen te
J e
o. de parafinas de bajo peso molecular que tienden 1 romperse eJJ butano y otras fracciones
""' E .t;
g f:: ms ligeras y no resulta econmico procesar esta corriente en un reformador catalico.
-
e :,
<,;

w-o
Los hidrocarburos con puntos de ebullicin superores a los 400F son fcilmente era
>
- queados con hidrgeno y dan lugar a excesivos depsitos de carbn sobre el catalizador.
o.!?
Reacciones: Corno en cualquier serie de reacciones qumcas complejas, existen
reacciones que dan lugar a productos indeseables adems de los esperados. Las cond-

- -a
Jl
_.,., cienes de reaccin deben escogerse de modo que favorezcan las reacconcs deseables e
-
U.I o u
Inhibau las indeseables. Las reacciones deseables en un rcfonnador catalfco conducen
o _g todas ellas a la formacin de aromticos o isoparafinas, tal como sigue:
o
.g .
-g Q.. l. Las parafinas se isomcrizan y en cierto grado se convierten cu naftcnos. Los n;if.
.; UJ - tenos se convienen subsecucnte111cn1c cu aromticos.
;:; V e o
o - O r:: 2. Las olcfinasse saturan para formar parafinas, que luego reaccionan corno en (l ).
o .o-
o (,' "'co
-e ..,.. o O
o::) .... 2.. s, 3. Los nafteuos se convierten en aromticos.
" ;.:; -g ::2 9:
,2 n. .e
u -
u z
n 4. Los aromticos permanecen cscncialrnen te sin cambio.
!,:! w ,g "U
,,; Las reacciones que conducen a la fonnacin de. productos indeseables incluyen:
_,< "e" 'O(<!

-"- g J. La dcsalquilacin de cadenas laterales sobre naftenos y aromticos para formar


"'!-<< .,:,".,
<.>
,:
g] ,;

IJ.I :.>

<l./
o

o

bu'tanos y parafinas ms ligeras.
2. Craqueo de parafinas y naftcnos para formar butano y parafinas ms ligeras,
Cuando el catalizador envejece, es necesario cambiar las condiciones de opcracn del
"
e ;s f:';i"'
o ;:; proceso para mantener el rigor de la reaccin y suprimir las reacciones indeseables (tabla
;:;
,., ,!'! 6.J.).
l. u u
= o.
-- -"'"
;
tlay cuatro reacciones princjpalcs que tienen lugar durante el rcfonuado. Estas son:
:; (1) dcshidrogenacin de naftenos a aromticos, (2) deshidrociclacin de parafinas a aro-
e o.o
::,
00 u - el
.2 e
- mtcos, (3) isomcrzacin, y (4) craqueo con hidrgeno. Las dos primeras de escas reac-
< "' o. cienes implican una hidrogenacin y se discutirn conjunta,nentc.


-e:
"-
e Reacciones de dcshidrogenaciu
2. Las reacciones de dcsJtidrogenacin son altamente cndotrmicas y dan lugar a un des
"'u
censo en la temperatura a medida que la reaccin progresa. Ade1u:is, las reacciones de
deshidrogcnacin poseen las velocidades nuis altas de las reacciones de reformado, fo que
hace preciso el uso de ntercambiadores de calor entre los lechos catalticos para mantener
la mezcla a temperaturas sucentemente altas para que las reacciones tengan Jugar a
velocidades prcticas (ver figura 6.J).
Las reacciones de deshidrogenacin principales son:
a. Deshidrogcnacin de alquilciclohexanos a aromticos.
74 Relormodo cetnttco e isomerizacin eiormsdo cataltico e isomerizecin 75
H2 H produce slo 0,77 volmenes de aromucos y un volumen de nacuos de nfrcdcdor de
1 1 0,87 volmenes. Adems, la conversin a aromticos aumenta el punto final de la gascli-
i,C-H2 HC
-?'c'-
CH
na, debido a la que los puntos de ebullicin <le los aromcos son 111:s altos que los
puntos de ebullicin de las parafinas y de los naftenos con el correspondiente nmero
Hi-C

I I..CH) I JI + 3 H2 de tomos de carbono.

"I
HC C-CH3 El rendimiento en aromticos se incrementa por:
H2-C C
\ /'H J. Temperaturas altas [aumenta la velocidad de reaccin pero afecta adversamente
e e al equilibrio).
1 1
H
H2 2. Presiones bajas (desplaza al equilibrio qumico "a la derecha").
1etilciclo11cxa110 'rotucnc J. Velocidades espaciales bajas (promueve el acercamiento al equilibrio).
b. Dcshklroisomcrizacin ele alquilciclopcnl:1nos a aromticos. 4. Razones molares de hidrgeno a hldrccarburo bajas (desplaza al equilibrio qu-
mico "a la derecha". sin embargo debe mantenerse una presin parcial de hidrgeno
suficiente para evitar la formacin excesiva de coque).

Reacciones de isomcrizacin
La isornerizacin de parafinas y ciclopcmanos da lugar normalmente a. productos
3 H2 de ms bajo octanajc que el obtcnldo con su conversin a aronuiticos. Sin embargo, hay
un aumento sustancial sobre el de los compuestos no isomcrizados. Son reacciones fr.111
cemente rpidas y con pequen os efectos calorlflcos,
a. lson1c!izacin de parafinas normales a isoparafinas
en,,,
1
c. Dcshidrociclacn <le parafinas :1 aromticos. c113-c112c112c112c112c113-cu3 cu-cu2 t:112 c113
n-hexunu Isohcxanc
H
1 b. lsomcrlzacin de alquitciclopcntanos a ciclohexanos, ms su subsiguiente con
e versin a benceno.
H-C
!\
C-CH3
11 1
H-C C-H
\I
1
H
3 H2
La deshidrogcnacin de los dcuvados del ciclo.hcxan es_ 111a rc:1cci11.1nucho 1ns
rpida que cualquiera de las rcaccions ele dcshidro1so111c11zac.111 de alqu1l1!1ntanos
O de dcshidrociclacin de parafinas, s111 embargo, las tres rcaccroncs son ncccsanas para
obtener una concentracin alta en aromtcos, necesaria en el producto para lograr un
alto octanaje. . . . , , . , . . metilciclopentano cclohexano benceno
Los aronuuicos poseen una densidad l quida mas alta que la de las parafinas o na le
nos con el mismo nmero de tomos de carbono; de este modo, un volumen de parafinas 91 NOI 83 NOI > IOONOI
f?clor1llaclo cetotttico e iso1ncriLnc11 Reformado cataltico e isomcrizacin 77
7(1
geno, El hldrogcnador emplea un catalizador de cobalto molibdeno para la conversin de
El rcndilujcnlo <le la iso111crizaci11 se incrementa por: los compuestos de nitrgeno y azufre org:uicos a amonaco y sulfuro de hidrgeno. los
l. Temperaturas alms (tJUC au1ncntan la velocidad de reaccin). cuales so eliminan del sistema junto con el hidrgeno no reaccionado. El catalizador de
ltidrogenacin retiene los metales presentes en el alimento. El hidrgeno necesario para el
2. Velocidades espaciales bajas.
hidrogenador se obtiene a partir del reformador cataltico. Si el intervalo de ebullicin del
3. Presiones bajas. . . material de carga se debe cambiar, el alimento se vuelve a destilar antes de cargarlo en el
No existen efectos sobre la iso1ncri1,.acin debido a las razones 11101:ires <le h1cogeno refonnador catalco.
a hidrocarburo pero las razones de hidrgeno a hidtocarbro alcs.rcducen la prcsion par
cial de hidroc:trburo }' de esta forma se r,1vorccc la formncion de rsomcros,
6.2. Procesos de reformado cataltico
Reacciones de craqueo con hidrgeno lloy en da existen varios procesos <le reformado principales en uso. Eu rrc ellos
d: 1 lugar a h produc- se encuentran los procesos de Platformiug bojo licencio de 1:, UOP (foto 4, apndice F).
Las reacciones de craqueo con hidrogeno son cxotcnn1c.:.is Y ru . . ,
Powcrforming (Exxon) (foto 5, apndice F), Ultrafonning (Std. Ol, lnd.), Jloudriforming
cin de lquidos ms ligeros y productos gaseosos. Son reacciones rclallv,11.nc.nte
l nt .s.y
del craqueo con hidl'geno tiene lugar en la ultuna seccin y lso-Plus Houdnforming (Houdry), Catnlytic Reforming (Engclhard), y Rhcniforming
por Jo tanto la mayor parte (Chevron). Existen otros varios procesos en uso en algunas refineras, pero se hniitan a
del reactor. . H 1 e a, ueo y la sa- unas pocas y 110 son de inters general.
L"I.S principales, reacciones de craqueo con htdrogeno unp icau e I 1
Los procesos de reformado se clasifican en contiuuos, cclicos y scmirrcgcncradcrcs.
turacin <le pnrafmas.
dependiendo de la frecuencia de regeneracin del catalizador. El equipo para los procesos
HHHHH ti H li H continuos est diseado para permitir el retiro y sustitucin del catalizador durante el
1 1 1 1 1 1 1 1 1 funcionamlcnto. Corno resultado, el catalizador puede regenerarse continuamente y 111:111
H-CC-C-CC-H I H-CC-CC-H
1 1 1 1 tenerse en un alto nivel de actividad. Puesto que los depsitos de coque y el equilibrio
1 1
H H 1 1 1
H H H H H H termodinmico hacia el rendimiento en reformado se favorecen con las presiones de
H-C-H
operacin bajas, la principal ventaja de la unidad de tipo continuo es la posibilidad de
1 \antener actividades altas del catalizador, mediante regeneracin continua del 1uis1110.
H Esta ventaja debe ser evaluada en comparacin con los mayores costes del capital )' los
posibles costes menores de operacin debidos a los caudales de reciclado de hidrgeno y
La conccutrncieu de parafinas cu el material de c:Hg:1 dctcn_ina la extensi.n
d a las presiones ncccsnras para mantener el depsito de coque a niveles aceptables menores.
re ccin de craqueo con hidrgeno pero la 1::iccin relativa de 1so1 1cros producidos en L.1 unidad semrrcgeneradora se haa en el otro extremo del espectro y posee la venta
c.;:11r/uicr del mismo molecular ndcpcndicntc del 111:11c'.1.1l de carga. jade unos costes de capital 11111i111os.. La regeneracin pl'ecis:i la unidad fuera de servicio.
grupo peso s
Los rcndilnicntos del craqueo con hidrgeno se Incrementan por. Dependiendo del rigor ele la operacin. 1:J regeneracin requiere intervalos de 3 a 24
lllCSCS. Para minimzar los depsitos de coque y consecuentemente la prdida de actividad
1. 'Fcmperatu ras a has del catalizador, se utilizan caudales de reciclado y presiones de operacin altas.
2. Presiones altas El proceso cclico constituye un compronuso entre estos dos extremos y se caractc-
riza por tener un reactor <le reserva ademas de los que cstrin en funclonanncuto, en el cual
3. Velocidades espaciales bajas. se puede regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del cata
Pal..' , .'1 obtencin de rendimientos y calidad de producto elevados, es nces!io lizador en uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el
t .1 aro111a ll.zac1on
controlar cukladosamcntc las reacciones de craqueo con uurogeno Y , .. reactor se aisla del sistema y se regenera por admisin de aire caliente que cluuua por
L:1s temperaturas del reactor se supervis:1n cndadosamcntc P" observar la extcnaon combustin al carbn. Despus de la regeneracin se utiliza rara reemplazar el siguicn-
de cada una de estas reacciones. le reactor que precise la rcgencruciu.
El proceso de Platfonuing scmrrcgenerador es caracterstico de las operaciones de
6.1. Preparacin del alimento . semirregcneradoras, y los dems procesos en cualquiera de las cclcas o scmirregcnera-
.
catallttc?. es el doras. El proceso de Platforrning scnurregcncrador es caracterstico de las operaciones de
El material activo de la mayona de los catalizadores. de reformacin reformado y se describir aqu.
, in Ciertos metales, el sulfuro de hidrgeno. el amcruac y los con1puest.os_de azufre
la1it6gcno La figura 6.1 expone un diagrama de lujo shnplificadu del proceso de Platfcnuing
orgnicos desactivan al catalizador (4 J. Normalmente par
clun1narl !ti
se el tratamlcuto previo del alimento en forma de tratan11cnto con H r
f2l El alimento tratado previamente y el hidrgeno reciclado se calientan ele 925 :1
materiales emplea
..
...
w

:: "'
!::: otormtuk cataltico e isomcriwcin 79
..
"'

;:;:
"'"'
VI-
< 7.
o!!!
o
e,
975F antes tic entrar en el primer reactor. En el primer reactor la reaccin principal es
la desludrogcnaciu de naftenos :1 aromticos y, dado que esta reaccin es fuertemente
"'
V>
-c -c
o oV o<... :,;: endotrmica, la temperatura desciende en gran extensin. Para mantener la velocidad de
o
,_.
o
.,u
<
>
o"'
... reaccin, los gases se recalientan antes de pasar por el catalizador del segundo reactor.
2 "'"' "'e,
A medida que la carga atraviesa los reactores, las velocidades de reaccin descienden,
"'z o los reactores resultan uuyorcs y el rccacutamlcntc necesario resulta menor. Nonunl-
o
z "'< < mente para proporcionar el deseado grado de reaccin se necesitan tres reactores, siendo
necesarios calentadores antes de cada reactor para hacer alcanzar u la mezcla la tempera-
"'
N
o ;:
'O tura de reaccin. En la prctica se pueden utilizar calentadores individuales o bien un
"'o ,_.< calentador que contiene varios serpctines individuales. La mezcla de reaccin procedente
:i: o "'"' del ltimo reactor, se enfra y los productos lquidos se condensan. Los gases ricos en
ex: 7. hidrgeno se separan de la fase lquida en un separador de tambor y el lquido proceden le
"'
c:,O del separador se enva a una columna de fraccionamiento para que sea desbutanaado.
<'<>

bo
....,x-
"'"'
<"
La corriente de gas rica en hidrgeno se divide en una corriente de hidrgeno recicla
do y en una produccin secundaria de hidrgeno neto que se utilizn en las operaciones

"'< <I>"'o
o
de tratamiento con hidrgeno o de hidrogenacin o como combustible.
La presin de operacin del reformador y la razn hi<lrgeno/ali111cnlo son compro-
u
::, misos entre la obtencin de rendimientos mximos, tiempos de operacin grandes entre
..... ]
.. regeneraciones y una operacin estable. Nonnaln,enle es necesario operar bajo presiones

..
o
ii1
o
o
o
"
.. e-
"'
u

..g
o
-o
de 200 a 500 psig y razones de carga de hidrgeno de 4000 y 8000 pcs/bl de atimento
nuevo. En general se utilizau velocidades espaciales horarias lquidas en el rea de 2 a 3.
EJ proceso de Platforming se clasifica como del tipo semirregenerador debido a que la
1
<o i--, regeneracin del catalizador no es frecuente. siendo normales funcionamientos de 3 a 6
1 1 ,2
o ' meses...entre regeneraciones. En los procesos cclicos, la regeneracin se realiza en ciclos
"'s"
1 'J
z
"' "e, ...; de 24 a 48 horas. incluyndose un reactor de reserva para que la regeneracin pueda rea
o "' li1..arse mientras la unidad se halle todava en funcionamiento. Debido a estas facilidades,

-
'O
"':e "'::i los procesos cclicos son ms caros pero ofrecen las ventajas de una presin de operacin

.
cj
..... rs: o ..... baja y mayores rendimientos en reformado bajo una misma rigurosidad.
.. ..
Q
... < ti
"'o...
"'"'",..
Problema ejemplo
"'
o..,

.."'
I', Calcular el tiempo entre regeneraciones de un catalizador en un reformador que ope-
l2"' 1 ' 'J "'"' ra bajo las siguientes condiciones:
:,
o o
"'
o

......
u
...z
..,... -e <
o t;:
Velocidad espacial horaria del liquido (VEMl. siglas inglesas UJSV) =3,0 v/hr/v

..
o o
Caudal de alimentacin= 5000 IJPDS
.. e- u
<
"'
-c <
u z
"...
o
"'
e,
Densidad del alimento= 55,0" Al'I
I' ' Densidad de la masa del catalizador = 50 lb/pie3
"'
1
o 1 ' 'J
1 Razn hidrgeno a alimen lo= 8000 pcs/bl
Nmero de reactores =3
El catalizador se desactiva despus de procesar 90 barriles de alimento por libra
de catalizador. Si el lecho cataltico tiene una profundidad de 6 pies en cada reactor,
Reformado cataltico e isomcrizaci11 Heionnsdo cetelinco e tsomerizocton

"')e-
80 81
cules son los dimetros interiores del reactor". Supngase un msmo volumen <le
catalizador en cada reactor.
VAJNA l'ARA TliH.MMETRO
SoJucin:
5.000 bl = 1.170 pies3 /hr CUBIERTA EX1'1;:rttOR OE ACERO:

1170 .
PANTALLAS DE OISTIUDUCINri,l'-_..:J
DEL VAPOR
n11
Catalizador total= --= 390 pres'3 FOltHO INl'EJH()ll
3 HEJJLLA l)E CEMENTO RlFRACTAIUO
llESUJECJN
(390pies3)(50 lb/pie3)=19.500 lb l)liL CATAJ...JZADOH.

Tiempo entre regeneraciones:

__,__
( 9_ts_o
. __o b""
l -'-
) 9_0_b
( __ l/_bl_
) = ESf'ERAS OE
3 51 das CERMICA lNERl'l;:$
OOCA l)Ji
5000 bl/da OESCARGA
DE 14 A J" DJIETRO

Volumen de catalizador por reactor =390/3 = 130 pics3


REJILLA OlsSOl'ORTE
Arca interior=(! 30 pies3) / (6 pies) =21,67 pies1 SALIDA

Dimetro interior = 5.25 pie." FIG. 6.2. Reactor caractorisrlco de Jecho cataltico fijo.

ar hidrogenacin, isomcrizacin y craqueo con hidrgeno se utilizan reactores ,nuy


6.3. Catalizadores de reformado similares.
Todos los catalizadores de reformado de uso general hoy en da contienen platino -..._ . Los reactres tienen un .rorro interr refracta.rio, el cual se instala para aislar la
soportado sobre una base de slice o de alumino-silice. En muchos casos el rcnio se com- cubier!a de las altas te1npe!tulaS de reaccion y reducir de esta manera el espesor de metal
bina con el platino para formar un catalizador ms estable, que permite operar a presiones requerido. Las partes mctllcas expuestas a la atmsfera de hidrgeno a alta Iempcratum
ms bajas. El platino est ideado para u tiliz. .arlo como zona cataltica para reacciones de se constn1yn. con acero. ontcniendo al menos un 5 % de crome y un 0,5 % de ;nolibde
hidrogenacin y dcsludrogcnacin y la almina clorada proporciona una zona cida para no, para resistir la corrosin del hidrgeno.
las reacciones de isomcrizacin, cclacion )' craqueo con hidrgeno (4 ]. La actividad . 'ara.na uliacin mtixima del volumen disponible del catalizador es necesaria 0113
de un catalizador de reformado es funcin del rea, del voJurncn del poro y del contcni- d1snbuc1on apropiada del vapor de entrada. Algunos diseos de reactores incluyen I
flujos
do en phi lino y cloro activos. La actividad del catalizador se reduce durante el funciona rad.lles para el vap?r, _en preferencia a los de tipo ms si1nple de un solo paso mostrados
miento por los depsitos de coque y las prdidas de cloruros. En un proceso a alta presin aq_u: El aspecto mas uuportantc de la distribucin de vapor es proporcionar un tiempo I

pueden procesarse hasta 200 barriles de carga por libra de catalizador, antes de que se maxuno de con lacto con una prdida nuruma de presin.
precise una regeneracin. La actividad del catalizador se puede restablecer por la oxida . Para la .de.ternnacin de la actividad del catalizador y corno ayuda en Jas opera
cn a alta temperatura del carbn seguida de cloracin. Este tipo de proceso se conoce cienes de elun1nac1?1 del coque or combustin, se considera esencial la medida <le la
como scmirrcgcnerador y es capaz de operar periodos de 6 a 24 meses entre regcncracio- temperatura a un nununo de lres niveles.
nes, La actividad del catalzador disminuye durante el perodo de uncionamicnto au La_s J?arliculas de catalizador se sostienen generalmente sobre un fecho de esferas
mcn tndose la temperatura <le la reaccin a medida que el catalizador envejece para 111an de ceranua de una profundidad aproximada de 12 a J6 pulgadas. El tamao de las
tener el deseado rigor en la operacin. Normalmente e) catalizador se puede regenerar esferas vana d_esdc alrededor de I pulgada de dimetro en la base hasta alrededor de 0.35
al menos tres veces antes de ser reemplazado y devuelto al fabricante para su restan- pulgadas de dimetro en la parte superior,
racin.
6.5. Rendimientos y costes
6.4. Diseo del reactor Los rendimientos del rcfon1ado cataltico se pueden estimar utifi:t.ando las figuras
Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamao y detalles dede la 6.3 hasta la 6.6. A parur de la figura 6.7 y del material descriptivo que la acom-
mecnico..s, pero todos poseen unos aspectos bsicos tal como muestra la figura 6.2. pana (tabla 6.2) se puede obtener el inmovilizado y los costes de operacin.

GARY-6
Reformado cotolitico e tsomorizocton Reformado cstelltico e isomcrizocin 83
82


u
-c
7.
::;

.
g
-c
C> ..

z
"'ez "'

.
"'::,
/-
o

...o "'"'
> <(
o

NOl CLARO l)EL H.I\J'ORMAUO


%VOLUMEN GASOLINA e;
FJC. 6.3. Correlaciones de rendimiento en el reformado cntalico
FlG. 6.5. Correlaciones del rendinucn to en el reformado cntal itico

..
o

z
"'
o't
oz
s"'
"'
o
5::

76 78 80 82 84 86 88
%VOLUMEN GASOLINA C5+

FIC. 6.6. Correlaciones del rendlmiento en el reformado cntaltico


--;JG. 6.4. Correlaciones de rendimiento del reformado ca11I uco
84 nclonundo cataltico e isonn:riLacin noformodo cetolitico o tsomertmcin 85
El catalizador utilizado en la isorncrizaciu es slnuar al t.:11:1li1a<lor de base de pla- 1
tino utilizado cu el reformado cataltco, pero las condiciones :-.uu mucho menos ri-
gurosas y solamente se utiliza un reactor. t'aru mantener alta la actividad caralucn, se
aade cont inunmente un iniciador cataltco tal como cloruro de hidrgeno, pero la
desactivacin del catalizador tiene lugar tan lentamente que 110 es necesaria la regene-
racin del catalizador, excepto para largos iurcrvalos (gcneraf111c111e mayores de u11 afio).
Para minimizar el depsito de carbn sobre el catalizador se utiJiz::i at,nsfer: de hidr-
geno, aunque el consumo de hidrgeno es despreciable [3 j.
El nmero de octano del producto se puede incrementar alrededor de 3 NOI claro
mediante fracciona,nicnto del efluente del reactor, para separar y reciclar la fraccin de
nC5. El rendimiento en el equilibrio de la porcin de C5 del efluente del reactor es al
rededor del 77% en i Cs, y, aumentando mediante fraccionamiento la porcin tic Cs
4

hasta el 95 o 98% en i-Cs, puede obtenerse un producto con un octanejc global ms


alto ( I J . Si se instala una columna de fraccionamiento adiciona] que permita el recicla,
je del n-C6, puede obtenerse una mejora adicional de 4 NOI claro.
La figura 6.8 muestra un esquema de lujo rcprescntatvo de una unidad de isomcri-
zacin, Las condiciones de operacin caractersticas son:
Temperatura del reactor, 0 r 250- 350
Presin, psig 250- 400
Razn molar hic.lrgcno/hidrocarburo 2: 1
V El/ L de paso simple v/hr/v 1,5 2,5
Rcndinucn to en producto lquido, % en peso >98
/"
Para las refineras que no 1icncn los dispositivos del craqueo con hidrgeno para su
ministrar isobutano como alimento a la unidad de alquilncin, puede producirse eJ iso-
butano necesario a partir <lel n-butano por iso,ncl'izaciOn. El proceso es 111uy si11111:lr al
de la isonrcrlz..acin de la gasolnn Jigel'a directa, pero se utiliza un alimento dcsisobutnni.
zador para concentrar el n-butnuo cu la carga del reactor.

VF.LOCJDAO l) ALIMENTACIN, MUPOS 6. 7. Costes del capital y de operacin


Los costes del capital de construccin }' de operacin se pueden estimar a partir de
la figura 6.9 y de la hoja de informacin que la acompaa (tabla 6.3).
FIG. 6.7. Costes <le instalacin de unidades de reformado cataliticc U.S. Gulf
Coast 1973.

6.8. Rendiinicntos de la isomerizacin y costes


6.6. Isomcrizaciu
Los rendimientos varan con las propiedades de la materia prima y con el rigor de la
Puede mejorarse el octanaje de I;, gasolina directo(Cs. 180"FJutilizand_o un proceso operacin. L;1 labia 6.4 muestra un rendmicnto de un producto caracter stico para una
de somcrizacin para convcrtr las parafinas normales en sus 1s?1ncros. Esto da lugar mejora de 13 en ambos nmeros NOI y NOM claros para un producto isomcrizado C,
a un Incremento significativo en el octanaje, ya que el npcn1no tiene u1_i NOI xco de con la PVR de 13 psi.
plomo de 61,7 y el isopentano est hornologado en 92.3. En una sola isomcnzacrou al El capital para la isomcrtzacin catatlca y los costes de operacin se pueden obte-
NOI exento de plomo de la gasolina directa puede lncrcurcntarse de 70 a 84. ncr a partir de la figura 6.7 y del material descriptivo que la acompana.
Reformado cataltico e somcriwci11 87
Hclormado cataltico e tsomcrtzecin
86
TAULA 6.2
"'oo u"' Unidades de rclonuado catalitico
z-e .., g
,t, !_ u
!,! -
u u' ::, Costes incluidos:
o
o
"'"'2 "'..;:: .."'
u
... o ... < o l. Todos los servicios del J,nitc de la planta requerida para la prcdncciu de rcfonnado
u
::,
o
...
a:
de J 00 NOI cxc:1110 de plo1110 ;1 partir de un alhncntc de nafl:i directa, libre ele azufre.
.."'
o ... ::,.,
1o
V)

;.:
2. Estabilizador del producto.
3. Todos los conrrofcs ncccsarics e instrumcntnciu.
o 4. Medios para el prccalenramicnro y c11ri:-i111ic1110, para to111:1r el :ili111c1110 y devolver los
u
:,.
productos a la tempcraurro ambiente.
u -c "'oo o
<
Costes 110 inclu idos:
g
N
a: o l. Agua de refrigeracin, vapor y electricidad.
-c
... "'!z 2. Carga inicial de catalizador.
... "' 3. Royaltics
3
V)

"' 4. Fraccionnmicnto o dcsulfuraciu del alimento.


w z
o
o g c:
o a: <8 se: O,rga del catalizudor
..,< o :;o ...
,1l_ L3 carga inicial del catalizador cuesta aproximadarncmc 60$/BPO de alimento.
u ti

.
u .;
;5 ; "' 'O
o
o
"'"' a: "' e: Royalties
.." :;:
o ,O
z
<O
Royalty de operacin es alrededor de 0,045$/bl
u
:i:
I
.., )'. "
N
: Royalty pagado es alrededor de 60$/UPO de alimento
z::,
e <."'
-c ., "Eo
"'"' "'
o
o

o
-,
"'o
... u Datos de servicios (por bl de ali111e1110)
< "' .!e:!
::, .., o
l3
N
"' "'... Vapor, lb 30
z
...z<
.. z
"'< -.><
-w o
V) <
' Potencia, k Wh 3

.. Agua de refrigeracin, gal


V
o .. : 600
"'o
V)
u zo
"'<3 - Gas combustible (UPC), MMOcu
Sustitucin del catalizador, 1 b/bl
0,3
0,004
"' -!::.., "'..,"'
;; a: u ...
o o
"'
.. "'
o o
<
u
u 6.9. Problema estudio de un caso: hidrogcnador de nafta y reformado cataltico
"' "'"' >-
"'<
V,
o En este caso, el alimento al reformador cataltico consiste en gasolina pesada directa
z "'..
o
.. ....
...z, o

"'..
< (190 a 380) precedente de la unidad de crudo y de la gasolina del coquizndor. En la
u
N
,: prctica la gasolina del coquzador se separara probablemente en la fraccin C5,J80,
'u ;::<
,t,
o que no se reformarla y la fraccin de 180 a 3800 que se u tilizaria co1110 alimento al re
formador. Coo10 no se dispone de suficiente informacin para estimar las cantldades y
propiedades de estas fracciones, es necesario enviar toda la gasolina del coquizador al
reformador. la fraccin C5 J 800 experimentar una pequea mejora en su octanaje
pero su calidad se favorecer mediante saturacin de las olcflnas. La rigurosidad reque-
88 ctormod cawlitico e isomerizocin clormetk cetotittco e teomertzectoo 89

TAllLA 6.3

Isomcrizacin de parafinas con catalizador de platino

Costes inclu idos:


J. Secado del alimento.
2. Secado del hidrgeno previamente obtenido.
3. Medios para el prccalcntamcnto completo, Ja reaccin y la circulacin de hidrgeno.
4. Dcsgascado del producto o estabilizacin.
S. Suficiente intercambio de calor para enfriar los productos a la temperatura ambiente.
6. Controles cen tralcs,
7. Fraccionamento para producir iC4 o i-C5 como corrientes scparadas.slo para lns
curvas "A y "U".
8. Royalty pagado.

Costes no incluidos:
l. Para la curva "'C", no est incluido el fraccionamiento para producir las corrientes
separadas de productos.
2. Fuente de hidrgeno.
3. Agua de refrigeracin, vapor y electricidad.
4. Desulfuracin del alimento.
S. Carga inicial del catalizador.

Datos de servicios (por bl de alimento .nuevo):

Tipo de operacin
hiOPOS OE AL1.MNTO FRESCO
"ll" "C"
FlG. 6.9. Costes de instalacin de unidades de isomcrizacin de parafinas (catalza-
dor tipo platino) U.S. Culf Coast 1973. Vapor, lb* 250 450 150- 270 20
Potencia, k Wh 2.5 2,0 1,5
rida del reformado no se conoce hasta una vez efectuados los clculos del mezclado de Agua de refrigeracin, gal* (30F6t) 1600.2400 J J 00.1600 150
gasolina. Por consiguiente es necesario suponer uo valor para el primerclculo. Paca este J Combustible (llPC), MMBtu 0,16 0,12 0.08
clculo se u Liliza una rigurosidad de 94 N01. Sustitucin del catalizador, lb 0,0025 0,0025 0,0025
Obtencin del hidrgeno, pee 80 40 40

Procedimiento: * Para el pentano como alimento.los valores del vapor y del agua de cnfria,nicnto son
menores; para el bu tano los valores son mayores.
l. Calcular el factor de caracterizacin Kw del alimento.
2. Determinar el rendimiento volumtrico de la gasolina C5+ a partir de In figura 6.3.
90 Reformado cetnttttco e isomcrizacin Reformado cetotiuco e iscmerteectcn 91
TAIILA 6.4

Rendimientos en la isomcrizacin

onlponcnlc %vol. alimento TABLA 6.5

Balance de materias para el hidrogenador y el reformador ca tal itico


C3 0.5
iC4 0,8 IJasc: 100 000 llPOS Crudo de petrleo de North Slopc, Alasb
Rigor: 94 NOJ claro. K,.=11,1
n-C, 2,2
et 98,4 Componen te %Vol IIPO e Al'l (lb/hr)IIPO lb/hr % peso S lo/In S

Alimento:
3. Determinar los rendimientos en peso o en volumen de 112, e, + C2, C3, iC4 Y 191).3800
n-C4, 11 partir de las figuras 6.4, 6.5 y 6.6. Gasolina directa 69,3 12.500 48,5 11,47 143.380 O, 1 140
4. Calcular el rendimiento cu peso de todas las corrientes de producto excepto el Coquizador:
de I;) gasolina C5+. 30,7 5.540 61.420
gasolina 54,6 400
11,09 0,(,5
100,0
5. Determinar el rendimiento en peso de la gasolina c 51- por diferencia. 18.040 204.800 540
6. Calcular la densidad Al'I de la gasolina C/. Productos:
7. Realizar un balance de azufre y/o de nitrgeno si es necesario, para determinar %en peso H2
el 112S y el NH3 obtenido y el hidrgeno neto producido. total 1, 7 3.480
&. Estimar los servcos requeridos a partir de la tabla 6.2 C, +C2,
%peso 1,8 2.050
Los resultados se recopilan en las tablas 6.S y 6.6.
'.I, peso e, 1,0 500 146,5 7,42 3,690
iC.1 2,0 360 119,4 8,22 2.%0
n-C4 2,8 505 J 10,8 8,51 4.300
e: rcfonnado 86.S 15.610 39,7 12,06 188.320
Hidrgeno:
H2S 574 5,10
H1 neto 3.446

. 540
32,06
= 16,84 lb-rnol/hr

112 en H2S = (16,84)(2) = 34 lb/hr


92 elormodo cotetico e isomcrtrecin Reformado cataltico e isomerizoctn 93
TAULA G.G S. Es<i11!:r los costes <le ;'p,:1cio directos por b:1Hil <le ulimcuto para un rcfounador
catallco de 8.400 Ol DS, que aumenta el grado de una nafl pesada directa a un
Necesidades qumicas y de servicio para un hidrogenador y un reformador catal tico proncto de 96 NOJ claro. La nafta alimento de 50,2 ;\l'I tiene un PEM de 275F.
Supo1gase _ ue el reformador precisa dos operarios poi' turno a un precio-hora de
7,37$. lnchur los costes de los royaltes como un coste de operacin directo.
Requerimiento (por bl de alimente] 6. ara el_ >robJ;n1a S, referir los costes de operncin duectos a una base ele barriles <le
1eforo1.ido Cs y co1nRararlos con los costes de produccin de un barril de reformado
Servicio I hdrogcnador Reformador Total Total requerido de 90 NOI claro a partir <lcl mismo ahmcnro.

6 30 36 27.060 lb/hr 7. Para las unidtes de_ reformado en los problemas 4 y S cul es el mayorcoste indivi
Vapor, lh dual por barril? que porcentaje del coste representa?
Potencia, k\Vh 2 3 s 90.200 kWh/da
Agua rcf. gal 300 600 900 11.275 g>m
Combustible,
MMU tu 0,1 0,3 0,4 7 216 MMBtu/da
0,004 36 lb/da para el hidroge- BIBLIOGRAFA
Catalizador, lb 0,002
nador
72 lb/da para el reformador l. G. Oour, C.P. Schwocrcv y C.F. Asselin, Oil Gas J. 68 {43), 57-6 J ( J 970).
2. Hydrocarbon Process. 49 (9), 189 {1970).
3. lbid, pp. 195-197.
4. D.P. Thornton, Petro/Chcm. Eng. 41 (5), 2129 (1969).
PROBLEMAS 5. R. Varcla-Villcgas, M.E. Thcsis, Colorado School of Mines, 1971.

l. La presin del reactor es una importante variable de proceso en el reformado catal-


tico. Una reaccin comn en el reformado es la conversin de metilcclopcntano a ben LECTURA ADICIONAL
ceno. Calcular los barriles de benceno formados a partir de un barril de meulciclopcn-
t110 en las siguientes condiciones de salida del reactor: 6. M.J. Fowle, R.D. l.lcnt, 8.E. Milncr y C.J. Masologitcs, Pctrol. R ti 11
159(1952). " e rncr (4), 156
a. 900 1', 6()() psi a
b. 900 1', 300 psia,
L:1 velocidad Je uluucutacin del hitlrgcno :,1 reactor es de 10.000 pcs/1.11 de mctilci-
clopcntano. Suponer que la reaccin es de una sola fase ideal, y que se alcanza el
equilibrio. Las energas libres de formacin del National Bureau of Standards a 900F
son 66,09 kcal/g mol para el metlciclopcntano y 50,78 kcal/g mol para el benceno.
2. Determinar el rendimiento de n-butano y gasolina C5+ cuando se reforman 4.500 lll'DS
de gasolina directa pesada, Kw = l l.9 a un NO! claro de 92.
1
3. Una corriente de nafta virgen de 180 a 380f' con un punto de ebullicin medio de
275 F y 50,2 AJ'I se reforma p:ira producir gasolina de mezclado <le 96 NO! claro.
Realizar un balance de materias global alrededor del reformador para una velocidad
de alimcn tacin de 10.000 BPV.
4. Estimar el inmovilizado de una unidad de isomerizacin de 6200llPDS para incremen-
tar el NOI de una nafta directa en 13 unidades. J)ctenninar los servicios requeridos y
estimar lo.s costes de operacin director por barril de alimento si se requieren dos
operarios por turno a un precio-hora por operario de 7 ,37$.