TEMA:

CATLISIS

CARRERA: INGENIERA QUMICA

MATERIA: INGENIERA DE LOS PROCESOS QUMICOS II

DOCENTE: ING. JORGE TEJERINA OLLER

UNIVERSITARIOS: YEISON GOMEZ VALDEZ

DIEGO SALAZAR VALDEZ

ADRIN DELGADO TORREZ

NOE HUMACATA SOLIZ

CAROLINA VACA VIDAURRE

GESTIN: 2015
 CATLISIS

ANTECEDENTES.-

En la edad media los conocimientos relacionados con las

transformaciones qumicas eran manejados a nivel magia y poderes
sobrenaturales por un grupo de iniciados(alquimistas)

Observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una

mezcla, haca posible la obtencin de algunos productos tiles al
hombre.

La naturaleza a desarrollado los catalizadores ms efectivos y selectivos

que se conocen actualmente.

En las civilizaciones prehispnicas el maz ha sido y es un grano

fundamental. Para consumirlo es necesario realizar el proceso de
mixtamalizacin. En este proceso al agregar cal se cataliza el
desdoblamiento de carbohidratos complejos; que sin el proceso serian
indigeribles.

La reaccin cataltica mas antigua documentada y promovida por el

hombre es la fermentacin de vino (5000 aos a.C.) es una reaccin de
catlisis enzimtica, en la cual una enzima transforma selectivamente
los azucares en el alcohol.

4000 AC: los egipcios descubrieron la manera de ornear pan con la

levadura de cerveza.

La hidrolisis de grasas animales para la manufactura de jabn, utilizando

como catalizador las cenizas de madera(ricas en oxido de potasio).

En la edad media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones

catalticas para producir compuestos como acido sulfrico, sin embargo,
fue hasta principios del siglo XIX cuando se realizan experimentos; los
cuales pueden ser explicados con los principios de catlisis.
1812 thenard observo la descomposicin espontanea del agua
oxigenada al adicionar polvos metlicos.

1831 se encuentra la primera patente para la oxidacin de SO 2

catalizada por esponja de platino.

1834 Faraday hace mencin al fenmeno de envenenamiento metales

por ciertas impurezas.

1836 Berzelius introdujo el termino de catlisis.

En la actualidad se comprende la teora bsica y se est iniciando el

estudio de los detalles particulares de cada reaccin. Pero la catlisis
sigue una ciencia donde la experiencia del investigador es fundamental.

FUNCIONES.-

Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo)

que involucra un estado de transicin diferente y una menor o
mayor energa de activacin. Por lo tanto, ms o menos colisiones
moleculares tienen la energa necesaria para alcanzar o no el estado de
transicin. En consecuencia, los catalizadores permiten reacciones que
de otro modo estaran bloqueadas o ralentizadas por una barrera
cintica o bloquear aquellas que son indeseables. El catalizador puede
aumentar la velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la
reaccin ocurra a menores temperaturas.

De acuerdo a la funcin principal, los catalizadores se clasifican en:

- Catalizadores positivos o promotores. Son los que aceleran el proceso

de la reaccin qumica.

- Catalizadores negativos o inhibidores. Reducen la velocidad de la

reaccin qumica.

Las caractersticas generales de los catalizadores son:

Un catalizador acelera o disminuye la velocidad de reaccin al

proporcionar otros posibles mecanismos para la formacin de productos,
siendo la energa de activacin de cada etapa cataltica, inferior o mayor
a la reaccin homognea (no cataltica).

En el ciclo de la reaccin, los centros de catlisis activos se combinan

con cuando menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto.
El centro liberado se puede recombinar con otro reactante para producir
otro ciclo, y as sucesivamente.

Se requieren cantidades de centros catalticos comparativamente

pequeas para formar grandes cantidades del producto.

La conversin de equilibrio no est alterada por la catlisis. Cualquier

catalizador que acelere la reaccin directa en un sistema en equilibrio
tambin cataliza la reaccin inversa.

El catalizador puede afectar radicalmente a la selectividad.

PRINCIPIOS DE CATLISIS Y FUNCIONAMIENTO

Principios generales de la catlisis

Aunque el catalizador permanece sin cambiar al final del proceso, no es

indispensable que el material no tome parte en la reaccin. De hecho,
en las actuales teoras que tratan de explicar la actividad de los
catalizadores, postulan que el material toma parte activa en la reaccin.
A partir del concepto de la energa de activacin desarrollado, el
mecanismo de catlisis debera ser tal, que la energa de activacin
disminuya en presencia del material cataltico. En otras palabras, un
catalizador es efectivo al aumentar la velocidad de la reaccin, debido a
que hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual tiene menor
energa de activacin que la del proceso no catalizado.
Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se
necesitan pequeas cantidades para incrementar la velocidad de la
reaccin.

La combinacin o formacin de un complejo entre el reactante y el

catalizador es una de las bases ms comnmente aceptadas para
explicar la catlisis. Por ejemplo, supngase que la reaccin total:

A+B=C

Esta catalizada por medio de dos centros activos, o puntos catalticos,

X1 y X2, que forman complejos con A y B. La reaccin resulta
verdaderamente cataltica cuando la secuencia de etapas es tal que los
centros X1 y X2 se regeneran despus de haber causado la formacin
de C. En una forma general, el proceso puede escribirse como:

1. A+X1=AX1
2. B+X2=BX2
3. AX1+BX2=C+X1+X2

Ntese que, mientras que X1 y X2 se combinan y regeneran varias

veces, no se puede decir por ello que su capacidad cataltica y/o su
nmero permanecen siempre constante. Por ejemplo, pueden intervenir
venenos que eliminan lentamente del sistema a X1 y/o X2, frenando la
velocidad cataltica. Lo que distingue a esta disminucin de actividad
cataltica de la de una reaccin cataltica en la cual no se regeneran X1
y X2, es que la secuencia de formacin de un complejo y de
regeneracin ocurre muchas veces antes de que X1 y X2 quedan
inactivos. En la secuencia no cataltica no se presenta una regeneracin
de X. Por tanto, aunque los catalizadores pueden deteriorarse, su vida
activa es mucho mayor que el tiempo de reaccin requerido.

Una cantidad de catalizador relativamente pequea puede causar la

conversin de una gran cantidad de reactante. Sin embargo la idea de
que una pequea cantidad de catalizador puede causar un alto grado de
reaccin, no significa que la cantidad de catalizador no sea importante.
De hecho cuando la reaccin no involucra un mecanismo de cadena, su
velocidad suele ser proporcional a la concentracin del catalizador.

Funcionamiento del Catalizador

De acuerdo a las teoras modernas, el funcionamiento de los

catalizadores est basado en los fenmenos de la adsorcin y desorcin,
a su vez existen 2 tipos de adsorcin posibles en la reaccin cataltica:
Adsorcin fsica y Adsorcin qumica.

Adsorcin fsica Fisisorcin. Mediante la adsorcin fsica se permite

concentrar las molculas de una sustancia en la superficie del
catalizador, es un proceso reversible. El grado de adsorcin fsica
disminuye con rapidez a medida que la temperatura aumenta, y por lo
general es muy pequea por encima de temperaturas crticas del
componente adsorbido. Esto constituye otra comprobacin de que la
razn de la catlisis no es la adsorcin fsica.

Adsorcin qumica Quimisorcin- Involucra fuerzas mucho ms

potentes que la adsorcin fsica es un proceso irreversible. Las
molculas adsorbidas se retienen en la superficie por medio de fuerzas
de valencia del mismo tipo que las que se presentan entre tomos en las
molculas. La adsorcin qumica explica el efecto cataltico de las
superficies slidas, debido al alto calor de adsorcin, la energa de las
molculas adsorbidas puede ser apreciablemente inferior a la de un
proceso homogneo.

CATALIZADOR ACIDO-BASE.-

La catlisis cido y la catlisis bsica es el proceso por el cual una

reaccin qumica es catalizada (aumento de la velocidad de una reaccin
qumica) debido a la participacin de un cido o una base. El cido es a
menudo el protn y la base es a menudo un ion hidroxilo. Las reacciones
tpicas catalizadas por la transferencia de protn son esterificaciones y
reacciones aldol. En estas reacciones el cido conjugado del grupo
carbonilo es un mejor electrfilo que el grupo neutro carbonilo a s
mismo. La catlisis por el cido o por la base puede ocurrir de dos
modos diferentes: catlisis especfica y catlisis general.

Cuando el efecto cataltico se produce por los iones H+ y OH-, se habla

se habla de catlisis cido-base especfica.

Si el efecto cataltico es producido por otras especies que actan como

cido o bases, aceptando o dando protones, se habla de catlisis cido-
base general.

La catlisis cida principalmente es usada para reacciones orgnicas

qumicas; mientras que en la catlisis bsica, preferentemente las
reacciones biolgicas son las que surgen, o bien se sintetizan para
formar otras. Hay muchos compuestos qumicos posibles que pueden
actuar como fuentes para los protones para ser transferidos en un
sistema de catlisis cida. Un compuesto como el cido sulfrico H 2SO4
puede ser usado. Por lo general esto se hace para crear un grupo de
salida ms probable, como la conversin de un grupo AH a un grupo
H2O.

Con compuestos de carbonilo como steres, sntesis e hidrlisis

examinan un estado de transicin tetradrico, donde el carbono central
tiene un oxgeno, un grupo de alcohol, y el original grupo alquilo. cidos
fuertes protonados como el carbonilo, que hace al oxgeno
positivamente cargado, de modo que este fcilmente pueda recibir los
dobles electrones cuando el alcohol ataca el carbono carbonilo. Esto
permite la sntesis de ster y la hidrlisis. La reaccin es un equilibrio
entre el ster y su hendidura al cido carboxlico y al alcohol. Al
contrario, bases fuertes desprotonadas que el alcohol de atacadura o la
amina, que tambin promueven la reaccin, que es irreversible. Por lo
tanto, en un ambiente fuerte bsico, acuoso, los steres slo se
hidrolizan.

Catlisis cido-base especfica

Desde el punto de vista experimental se observa que en las reacciones

homogneas catalizadas por iones H+ y OH-
 H
S H 2O P

La velocidad es de orden 1 respecto del catalizador:

v kH H S

Las reacciones de este tipo que son catalizadas por iones H+, tambin lo
son por los iones OH- y , adems, tambin transcurren, aunque ms
lentamente, en ausencia de catalizador. Por esto la ecuacin de
velocidad est mejor expresada de la forma siguiente:

v k0 S k H H S kOH OH S

O bien:

v k obs S

Donde la constante global Kobs, es:

k obs k0 k H H kOH OH

Si se toma en cuenta el producto inico del agua, Kw=(H+)(OH-), la

ecuacin anterior puede escribirse en funcin nicamente de la
concentracin de iones H+:

kw
kobs k 0 k H H kOH
H

La importancia relativa de los 3 trminos depende del pH. A pH cido, el

segundo trmino es dominante, a pH bsico, lo es el tercer trmino; el
primer trmino es el menor de todos. De esta forma, la evolucin de
Kobs con el pH suele pasar por un mnimo, como se presenta en la
siguiente grfica:
Catlisis cido-base general

Suponiendo un cido dbil como catalizador, cuya constante de

disociacin es Ka:

Ka
HA A H

La ecuacin general de velocidad para la reaccin en la que

participa como catalizador de la transformacin de un sustrato, S, en
productos, puede ser escrita de la manera siguiente:

v k0 k H H k HA HA k A A kOH OH S
El proceso cataltico es especfico o general, segn predominen las
constantes de velocidad respectivas.

Ejemplo de Catlisis cida:

Hidrlisis cida de steres

Los steres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catlisis cida o bsica, para rendir cidos
carboxlicos y alcoholes.
En medios cidos la hidrlisis de steres se puede escribir mediante la siguiente ecuacin qumica:

El mecanismo de la hidrolisis cida transcurre en las etapas siguientes:

Etapa 1. Protonacin del ster

Etapa 2. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 3. Equlibrio cido-base, que transforma el metxido en buen grupo saliente (metanol).
Etapa 4. Eliminacin de metanol

Ejemplo de Catlisis bsica

Descomposicin del Perxido de hidrgeno en medio alcalino.

La reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno catalizada por el yoduro

potsico. El perxido de hidrgeno (H2O2) normalmente se descompone
produciendo oxgeno molecular y agua, pero esta reaccin es tan lenta y como sus
productos son incoloros no se aprecia con facilidad:

2H2O2 2H2O(l) + O2 (g)

Los iones yoduro procedentes del yoduro potsico actan como catalizadores que aceleran
el proceso sin consumirse en el proceso. El in yoduro cambia el mecanismo por el cual
ocurre la reaccin:

Los steres se hidrolizan en medios acuosos, bajo catlisis cida o bsica, para rendir cidos
carboxlicos y alcoholes. La hidrlisis bsica recibe el nombre de saponificacin y transforma
steres en carboxilatos.
El mecanismo de la hidrolisis bsica transcurre en las etapas siguientes:

Etapa 1. Adicin nuclefila del agua al carbonilo

Etapa 2. Eliminacin de metxido

Etapa 3. Equilibrio cido base entre el cido carboxlico y el metxido. Este equilibrio muy
favorable desplaza los equilbrios anteriores hacia el producto final.

As, en la bromacin de la acetona catalizada por bases efectuada en disolocon en un tampn acetato puede
verse que: