En fisicoqumica, un sistema heterogneo es un sistema termodinmico
formado por dos o ms fases. Se reconoce porque se pueden apreciar las distintas partes que componen el sistema, y a su vez se divide en interfaces. Es una materia no uniforme que presenta distintas propiedades segn la porcin que se tome de ella.
El granito es un ejemplo de sistema heterogneo, al estar constituido por unos
grnulos duros y semitransparentes, el cuarzo, unas partes ms blandas y con un ligero tono rojizo, el feldespato, y unas manchas oscuras y brillantes que se exfolian con mucha facilidad.
El equilibrio lquido-vapor es un ejemplo de especial inters. Son
monocomponentes los sistemas en los que ninguna de sus fases son mezclas, todas las fases por tanto son componentes puros. En estos sistemas, las condiciones de equilibrio de fases son:
Indicando cada superndice una fase, es trivial que la tercera ecuacin es
equivalente a: Quedando clara la importancia de la fugacidad en estos sistemas. Los sistemas de varios componentes son ms complicados que los que tienen un solo componente, debido a que existe una variable extra que se debe tener en cuenta: la composicin de la mezcla o solucin. (por ejemplo agua lquida y agua vapor) con masas ml y mv respectivamente, con energas libres de Gibbs g1 y gv1 de cada fase. Entonces la energa libre de Gibbs del sistema es: G = ml gl + mv gv (7-1) Si efectuamos una transformacin isotrmica-isobrica infinitesimal y reversible de modo que una masa dm pase del estado lquido a vapor, el cambio de energa libre de Gibbs del sistema es: dG = dml gl + dmv gv Como dml = - dmv es: dG = dmv gv -dmv gl = dmv(gv g1) Como aqu no hay otro trabajo que no sea de expansin es: Wo = 0. La demostracin de que la Energa Wo = dG, por lo tanto: dmv(gv- g1) = 0 Como es obvio que dmv 0, debe por fuerza ser: gv g1 = 0 Por lo tanto: gv = g1 Esta es la condicin de equilibrio de fases. Cuando un sistema se encuentra en estado de equilibrio, todas sus propiedades permanecen constantes. Toda ruptura del equilibrio (cuando este es inestable) se produce pasando a estados ms estables.