INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE

COATZACOALCOS.
DIVISIN DE INGENIERA QUIMICA.
MATERIA:
FISICOQUMICA 2
FACILITADOR:
ING.JAIME VALERO VIORATO
CARRERA:
INGENIERA QUIMICA
GRADO & GRUPO:
6B
INVESTIGACION:
Efecto de la temperatura en la constante de Equilibrio
Equilibrio en reacciones qumicas complejas

EQUIPO #5
INTEGRANTES:
Aguilar Jimnez Claudia Gabriela
Elvira Osorio Itzel
Martinez Aguilando Luis Rene
Martinez Vargas Jonathan Miguel
Mendoza Garca Pablo
Muoz Castillejos Veira Graciela
Ordaz Pech Cristian Bernardo

COATZACOALCOS, VER 21/03/17

 INDICE

Introduccin

Efecto de la temperatura en la constante de equilibrio

La ecuacin de Van't Hoff

Equilibrio en reacciones qumicas complejas

Geometra de los compuestos de coordinacin

Iones complejos en agua: consideraciones de equilibrio. Estabilidad

Factores que afectan a la estabilidad de un complejo..

Constantes condicionales de formacin de complejos..

Iones complejos en agua: consideraciones cinticas

Conclusin
Bibliografa..
INTRODUCCIN
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura. Si sta se modifica en
un sistema en equilibrio, se altera el valor numrico de la constante y el sistema
abandona el estado de equilibrio.
En las reacciones exotrmicas, la constante de equilibrio disminuye al aumentar la
temperatura, mientras que en una reaccin endotrmica la constante de equilibrio
aumenta con la temperatura.
La ecuacin de Van't Hoff

Muestra que cuando una reaccin exotrmica (Ho es negativa), entonces K decrece
con el aumento de la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier. Esto
permite los clculos de las constantes de equilibrio de las reacciones a la temperatura
T2 si la reaccin es constante a T 1 es conocida y la entalpa estndar de la reaccin
puede asumirse como independiente de la temperatura incluso cuando cada cambio
en la entalpa estndar es definida a la misma temperatura. Sin embargo, esa
suposicin es vlida solo para pequeas diferencias de temperatura. De hecho, los
argumentos estndar de la termodinmica pueden ser usados para mostrar que

Donde Cp es la capacidad calorfica a una presin constante.

La constante de equilibrio es asociada al cambio en la energa de Gibbs estndar de
una reaccin as

Donde Go es el cambio en la energa de gibbs estndar de la reaccin, R es la

constante de los gases y T es la temperatura absoluta.
Si la constante de equilibrio ha sido determinada y la entalpa de la reaccin estndar
ha sido tambin determinada, por un calormetro por ejemplo, esta ecuacin permite el
cambio en la entropa estndar para la reaccin realizada.
La ecuacin de Van't Hoff en termodinmica qumica relaciona la variacin de la
temperatura absoluta (T) con la variacin de la constante de equilibrio (K) dado por la
diferencia de entalpa (H). Esta ecuacin fue propuesta inicialmente por Jacobus
Henricus van 't Hoff.

Si se asume que el calor de reaccin no vara con la temperatura, la resolucin de esta

ecuacin diferencial conduce a lo siguiente:
En esta ecuacin es la constante de equilibrio a la temperatura absoluta y
es la constante de equilibrio a la temperatura absoluta . es la variacin de
entalpa y es la constante de los gases.
Considerando las relaciones entre la energa libre de Gibbs y la constante de equilibrio
( y ), la ecuacin tambin se podra
escribir de la siguiente manera:

Por tanto, al representar valores de logaritmo natural de la constante de equilibrio

medidos para cierto equilibrio versus el inverso de la temperatura se obtiene una lnea
recta, cuya pendiente negativa es igual a la variacin de la entalpa dividida entre la
constante de los gases, y la ordenada en el origen es igual a la variacin de entropa
dividida entre la constante de los gases.
La ecuacin:
T2
K a 2 H r CpdT
R
ln =
K a1 1T T
2

En donde Hr es el incremento de la entalpa de reaccin nos ayuda a calcular de

manera directa el valor de Ka a cualquier temperatura, partiendo de una constante

ya conocida y su respectiva temperatura.
EQUILIBRIO EN REACCIONES QUMICAS COMPLEJAS
Los complejos o compuestos de coordinacin son compuestos formados por un
tomo o in central (generalmente un metal) que posee orbitales libres para aceptar
pares de electrones, rodeado por un grupo de iones o molculas neutras, capaces de
compartir uno o ms pares de electrones, unidos al in central por enlace coordinado
y que se denominan ligandos. El complejo tiende a mantener su identidad, aun en
disolucin pero suele haber disociacin parcial. La carga elctrica del complejo
depende de las cargas del in central y de los iones o molculas que lo rodean,
pudiendo resultar un catin, un anin o una molcula neutra.

Dichos compuestos desempean un papel esencial en muchos aspectos de la

qumica y la bioqumica: as, por ejemplo, la clorofila, vital para fotosntesis de las
plantas es un complejo de magnesio y la hemoglobina que lleva el oxgeno a las
clulas es un complejo de hierro. Tambin pueden jugar un papel importante en
procesos de solubilizacin de distintas especies.

La primera teora que permiti explicar parcialmente la existencia de stos

compuestos fue la de Werner: teora de la coordinacin de Werner. Sus postulados
ms importantes son:

1. La mayor parte de los elementos posee dos tipos de valencia:

a) primaria: estado de oxidacin
b) secundaria: nmero o ndice de coordinacin
2. Las valencias secundarias estn dirigidas hacia posiciones fijas en el
espacio mientras que las primarias son adireccionales.
Esta teora explica la existencia de los complejos, sus propiedades generales y su
estereoqumica, sin embargo, esta teora precede en ms de 20 aos al actual
concepto electrnico del tomo. Por ello, aunque continua siendo la base de la
qumica de los compuestos de coordinacin, para explicar la naturaleza del enlace
De dichos compuestos en trminos actuales existen tres teoras, muchos de cuyos
aspectos se complementan:
1. Teora del enlace de valencia
2. Teora electrosttica del campo cristalino
3. Teora de los orbitales moleculares
Para nombrar los compuestos de coordinacin se considera al in central y a los
ligandos.
El in metlico central formar tantos enlaces coordinados con ligandos como le
permita su nmero de coordinacin.
Por su parte los ligandos pueden ser:
- monodentados
- bidentados
- tridentados
- tetradentados
En general ligandos polidentados. A los complejos formados con ligandos
polidentados se le denomina quelatos (del griego quelos: pinza).
Los ligandos ms frecuentes son:
a) Ligandos cargados:
- - - -
F : fluoro Cl : cloro I : yodo Br :
- - -
bromo CN : ciano SCN :tiociano OH
hidroxo
b) Ligandos neutros:
H2O: aquo NH3: amino NO: nitrosilo
NS: tionitrosilo CO: carbonilo CS: tiocarbonilo

Bidentados: etilendiamina (en) NH2-CH2-CH2-NH2

El in central y los ligandos coordinados se escriben entre corchetes: para escribir y
nombrar los ligandos se escriben primero los ionicos y luego los neutros. Dentro de
cada grupo se escribe por orden alfabtico.
Ejemplo
2+
Tetraaminocobre (II): [Cu(NH3)4]
Hexacloroplatinato (IV) de potasio: K2[Pt Cl6]
Cloruro de acuopentaminocobalto (III): [Cr(H2O)
(NH3)5]Cl3

Cloruro de cloropentaminocromo (III): [Cr Cl (NH3)5]Cl2

Geometra de los compuestos de coordinacin

La geometra del in complejo depende del nmero de coordinacin, que no slo es

funcin de los orbitales vacantes del in central sino del tamao de los ligandos, de
modo que un mismo in puede actuar con distintos nmeros de coordinacin y para
un mismo nmero de coordinacin (N) pueden existir distintas geometras que
dependen del in central y los orbitales que participan en el enlace.

Las geometras ms comunes son:

Para N = 2: el complejo es lineal

Ej: diaminoplata (I):
H H
H N Ag N H
H H

Para N = 4, pueden darse dos geometras:

2+
a)Tetradrica: ej [Zn(NH3)4] ,
2-
[CoCl4]

2+ 2-
c) Plano-cuadrada: ej: [Pt (NH3)4] , [CoCl4] . En este caso si los ligandos son
distintos existe la posibilidad de los ismeros geomtricos (cis-trans);

Para N = 6. Octadrica: tambin con posibilidad de ismeros geomtricos si los

ligandos son distintos.
Iones complejos en agua: consideraciones de equilibrio. Estabilidad.

Supongamos la formacin en agua del complejo ML: ML

K f
M(aq) + L (aq) ML (aq) M L

Tambin puede definirse la constante de disociacin del complejo como la inversa de

la de formacin: Kd = 1/ Kf.

Cuanto mayor sea la Kf mayor es la estabilidad del complejo en agua. Para comparar
estabilidades de distintos complejos, stos deben tener la misma estequiometra.

Cuando un complejo tiene estequiometra superior a 1:1, se formar por etapas:

ML
M + L ML
K1
M L
ML + L ML2
ML2
K 2
MLL
ML3
ML2 + L K 3
ML2L
ML3

MLn-1 + L ML
Se definen dos tipos de constantes:
Las constantes sucesivas de formacin K1, K2, K3.Kn, de forma general Ki,
son constantes de formacin del complejo ML i a partir del MLi-1.

La constante global de formacin Kfi: es la constante de formacin del complejo

MLi a partir del metal libre M y el ligando L.

ML
M + L ML
K f1
M L
M + 2L ML2 K1 K 2
ML2
K
M + 3L ML3 f
2
M
K1 K 2 K 3 K f 2 K 3
L2
ML3
K
f3 M
L 3

MLn
M + nL MLn K 1 K 2 ....K n i 1 K i K fn1 K n
K
f
n
M
Ln
La formacin preferente de un complejo de estequiometra determinada depende de
los valores de las constantes de equilibrio y de la concentracin de ligando [L]. En
general cuanto mayor sea [L] se ver ms favorecida la formacin de complejos
mayor estequiometra.

Clculo de la concentracin de las especies de cada equilibrio y distribucin de las

distintas especies en funcin de la concentracin de ligando

Sea Cm la concentracin analtica (total) de metal M. Una vez alcanzado el equilibrio

ste se encontrar en distintas formas: libre y formando complejos de esteuiometras
1:1, 1:2.Se cumplir entonces el siguiente balance de materia:

Cm = [M] + [ML] + [ML2] ++ [MLn]

La fraccin molar de cada especie puede definirse como:

0
M
Cm

1 ML
Cm

2 ML2 Siendo

Cm

i 1
i 1
ML
n
n
C
m
Para un complejo de estequiometra 1:1 tendramos:

Grficamente representando las fracciones molares frente a log[L], esto es pL,

tenemos:

Para estequiometra 1:2, tenemos:

ML
M + L ML
K1
M L

ML2
ML + L ML2
K 2
MLL
As

En general para estequiometra 1:n la fracciones molares i son fracciones cuyo

denominador es un polinomio de n+1 trminos en L y su numerador cada uno de
los trminos.
Representando grficamente las fracciones molares en funcin de pL;

Factores que afectan a la estabilidad de un complejo:

 Efecto quelato: si en un complejo se sustituyen ligandos mono dentados
por poli dentados aumenta la estabilidad. Adems el tamao del anillo
formado influye, siendo ms estables los de 5 o 6 miembros.
Acidez: la mayora de los ligandos son bases de Brnsted relativamente
fuertes (capaces de aceptar protones), por ello en medio suficientemente
cido el ligando se protona, favorecindose la disociacin del complejo:

En aquellos casos en que el ligando no posea carcter bsico el pH no influye+

(ejemplo: Cl-)
Exceso de ligando: la estabilidad aumenta al aumentar la cantidad de
agente formador del complejo

Constantes condicionales de formacin de complejos:
Si consideramos la formacin del complejo ML en presencia de diferentes
especies que puedan reaccionar bien con el metal o bien con el ligando, no slo
ser preciso tener en cuenta la reaccin principal de formacin del complejo sino
tambin las secundarias, que pueden ser de muy variada naturaleza: ej: hidrlisis
del metal, formacin de otros complejo, protonacin del ligando, etc
Por ello ser necesario definir una constante condicional K:

Donde [M]y [L]son la suma de concentraciones de todas las especies donde se

encuentren M y L excepto [ML]. Las constantes condicionales slo son constantes
cuando se trabaja en idnticas condiciones experimentales.
Tambin es frecuente en estos casos definir los llamados coeficientes de reaccin
parsita, que son una medida de la extensin en que se producen las reacciones
parsitas:

Iones complejos en agua:

consideraciones cinticas.
Si consideramos una reaccin de intercambio de ligandos esta se desarrollar
con una velocidad de reaccin caracterstica, ej:

2+ 2+
[Cu(H2O)4] (aq) + 4NH3 (aq) [Cu(NH)3] (aq) + 4H2O
Encontramos:

a) Complejos lbiles: son aquellos que intercambian ligandos muy

rpidamente, como es el caso anterior
b) Complejos inertes: la sustitucin de ligandos es un proceso que tiene
2+
lugar muy lentamente. As el [Cr(H2O)6] a diferencia del complejo de
cobre tarda unas 40 horas a 20 centgrados en sustituirse el H 2O por
NH3.

4-
As por ejemplo, el [Fe(CN) 6] (ferrocianuro) es inerte, en cambio el ferricianuro
3- -
[Fe(CN)6] es muy lbil y por lo tanto libera rpidamente CN resultando muy
venenoso.
CONCLUSION
 BIBLIOGRAFIA

http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/bases
%20quimicas/TEMA%2014.pdf
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07-
complejos/complejos%20teoria.pdf