UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA ORGNICA
EXPERIMENTAL I

Prof. Dr. Claudio C. Silveira

Samuel R. Mendes

Santa Maria
 APRESENTAO

Esta apostila visa orientao dos alunos de Qumica Orgnica Experimental.

Nesta disciplina sero executadas experincias que permitiro ao acadmico estudar
os princpios e as tcnicas bsicas necessrias para o trabalho em um laboratrio de
qumica orgnica, bem como reforar os aspectos tericos de cada assunto.

ii
NDICE
APRESENTAO ....................................................................................................................................... II
NDICE......................................................................................................................................................... III
REGRAS DE SEGURANA ........................................................................................................................ 1
RISCOS MAIS COMUNS ......................................................................................................................... 1
ACIDENTES MAIS COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS ............................... 1
NORMAS DE SEGURANA.................................................................................................................... 2
RELATRIOS .............................................................................................................................................. 3
ORGANIZAO ....................................................................................................................................... 3
FORMATAO ........................................................................................................................................ 4
EXPERINCIAS ........................................................................................................................................... 5
EXTRAO COM SOLVENTES ATIVOS ................................................................................................ 5
PREPARAO DA ACETANILIDA ......................................................................................................... 6
PREPARAO DA P-NITROANILINA .................................................................................................... 7
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte I ............. 8
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte II ............ 9
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte III ......... 10
PREPARAO DE 1-BROMOBUTANO ............................................................................................... 11
PREPARAO DE 2-CLORO-2-METILPROPANO .............................................................................. 12
IDENTIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS VIA REAES QUMICAS ......................................... 13
PREPARAO DO CICLOEXENO ....................................................................................................... 14
PREPARAO DE CICLOEXANODIOL CIS ........................................................................................ 15
PREPARAO DE CICLOEXANODIOL TRANS .................................................................................. 16
REAES DE OXIDAO.................................................................................................................... 17
PREPARAO DE BENZALACETOFENONA ...................................................................................... 18
PREPARAO DA BENZILIDENOACETONA ...................................................................................... 19
PREPARAO DA DIBENZILIDENOACETONA .................................................................................. 20
PREPARAO DA BENZOLA .............................................................................................................. 21
PREPARAO DO ACETATO DE ISOAMILA ...................................................................................... 22
PREPARAO DO ADIPATO DE DIETILA ........................................................................................... 23
PREPARAO DO SALICILATO DE METILA....................................................................................... 24
OBTENO DE B-HALOESTIRENOS................................................................................................... 25
PREPARAO DA CICLOPENTANONA-2-CARBOXILATO DE SDIO.............................................. 26
PREPARAO DO TRANS-CINAMATO DE ETILA ............................................................................. 27
OXIDAO DA ACETOFENONA COM HIPOCLORITO DE SDIO.................................................... 28
OXIDAO DE METIL CETONAS ........................................................................................................ 29
EXTRAO DA TRIMIRISTINA ..........................................................................................................30

BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA............................................................................................................31

iii
REGRAS DE SEGURANA
Em qualquer curso experimental extremamente importante a familiaridade com os
fundamentos de segurana. Em geral, um acidente ocorre quando menos se espera, mas se forem
adotadas as regras bsicas de segurana pode-se diminuir a um mnimo os riscos de acidente. Embora
no seja possvel enumerar aqui todas as causas possveis de acidente num laboratrio, existem certos
cuidados que devem ser observados.

RISCOS MAIS COMUNS

Uso de substncias TXICAS, CORROSIVAS, INFLAMVEIS, EXPLOSIVAS, VOLTEIS, ETC...
Manuseio de material de vidro;
Trabalho a temperaturas elevadas;
Trabalho a presses diferentes da atmosfrica;
Uso de fogo;
Uso de eletricidade.

ACIDENTES MAIS COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS

SOCORROS
A) QUEIMADURAS TRMICAS - causadas por calor seco (chama e objetos aquecidos)
A1) Tratamento para queimaduras leves - pomada picrato de butesina, paraqueimol, furacim
soluo, etc.
A2) Tratamento para queimaduras graves - elas devem ser cobertas com gaze esterilizada
umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 1%, ou soro fisiolgico, encaminhar
logo assistncia mdica.
B) QUEIMADURAS QUMICAS - causadas por cidos, lcalis, fenol, etc.
B1) Por cidos: lavar imediatamente o local com gua em abundncia. Em seguida, lavar com
soluo de bicarbonato de sdio a 1% e, novamente com gua.
B2) Por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com gua. Tratar com soluo de cido
actico a 1% e, novamente com gua .
B3) Por fenol: lavar com lcool absoluto e, depois com sabo e gua.

ATENO: No retire corpos estranhos ou graxas das leses - No fure as bolhas existentes. No
toque com as mos a rea atingida. Procure um mdico com brevidade.

C) QUEIMADURAS NOS OLHOS

Lavar os olhos com gua em abundncia ou, se possvel, com soro fisiolgico, durante vrios
minutos, e em seguida aplicar gazes esterilizada embebida com soro fisiolgico, mantendo a compressa,
at consulta a um mdico.

1
D) ENVENENAMENTO POR VIA ORAL
A droga no chegou a ser engolida. Deve-se cuspir imediatamente e lavar a boca com muita
gua. Levar o acidentado para respirar ar puro.
A droga chegou a ser engolida. Deve-se chamar um mdico imediatamente. Dar por via oral
um antdoto, de acordo com a natureza do veneno.

E) INTOXICAO POR VIA RESPIRATRIA

Retirar o acidentado para um ambiente arejado, deixando-o descansar.
Dar gua fresca. Se recomendado, dar o antdoto adequado.

NORMAS DE SEGURANA
A) Siga rigorosamente as instrues especficas do professor;
B) NO FUMAR, NO COMER E NO BEBER no laboratrio;
C) No pipetar produto algum com a boca;
D) Nunca trabalhar sozinho no laboratrio;
E) Ao aquecer qualquer substncia deve-se virar a extremidade aberta do frasco para onde NO
houver pessoas;
F) Evitar o contato de qualquer substncia com a pele;
G) Sempre que for diluir um cido, adicione-o lentamente, SOBRE a gua com agitao. NUNCA o
contrrio.
H) Ler toda tcnica, no comear a execut-la se houver dvidas;
I) Utilizar equipamentos de proteo individual (EPI):

Avental

Protetores faciais

culos

Mscaras para gases, etc...

Luvas

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RELATRIOS
ORGANIZAO

ANEXOS

BIBLIOGRAFIA

CONCLUSO

RESULTADOS E DISCUSSES

PARTE EXPERIMENTAL

REVISO BIBLIOGRFICA

INTRODUO E OBJETIVOS

NDICE

CAPA

A) Capa
Deve conter o nome da instituio, com subordinao at professor (parte superior); ttulo
do trabalho; nome dos autores e por fim cidade e ano de realizao do trabalho.

B) ndice
Enumerao das principais divises e sub-divises do trabalho.

C) Introduo e objetivos
O tema apresentado e situado num contexto. Deve-se mencionar a importncia do trabalho e
apresentar os objetivos do trabalho.

3
D) Reviso Bibliogrfica
Anlise feita pelos autores do que foi pesquisado sobre o assunto em questo. O trabalho no
deve limitar-se a aquisio e redao de fragmentos bibliogrficos. Deve-se tambm apresentar o
mecanismo das reaes, quando este for conhecido.

E) Parte Experimental
Relatar o que foi executado na prtica, de forma impessoal (voz passiva no tempo passado).

F) Resultados e Discusses
Apresentar os clculos realizados, bem como discutir os resultados obtidos.

G) Concluso
Reafirmar de maneira sinttica a idia principal, respondendo ao problema inicial (objetivo).
Relatar as principais contribuies proporcionadas pelo trabalho.

H) Referncias Bibliogrficas
o conjunto de indicaes que possibilitam a identificao de documentos, publicaes, no todo
ou em parte, que foram utilizadas para a redao do relatrio. Devem ser apresentados segundo os
padres da ABNT.

I) Anexos
Tem por finalidade esclarecer, provar ou confirmar idias apresentadas no texto. Apresentam-se
destacados deste para evitar a sua descontinuidade. Ex: espectros.

FORMATAO
No h uma determinao quanto ao formato do texto na pgina. No entanto so usuais as seguintes
caractersticas:
 Papel formato A4;
 Margens de 3,0 cm na parte superior e no lado esquerdo e de 2,0 na inferior e no lado direito;
 Espao entre linhas de 1,5 cm;
 Fonte: Times New Roman, tamanho 12.

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EXPERINCIAS

EXTRAO COM SOLVENTES ATIVOS

Procedimento Experimental:
Preparar uma mistura com 1g de cada uma das substncias:

O
Ac. Benzico P.F. :121 - 122 C pKa = 4,2 solub.= 2,2 g / 100 ml H2O
O
p-nitroanilina P.F.:146 - 147 C solub.= 1,0g / 100 ml H2O
O
Naftaleno P.F.: 80 - 81 C recrist. em Etanol (95 %)
O
-naftol P.F.: 122 - 123 C pKa = 9,5

Colocar em uma ampola de separao a mistura com as quatro substncias, dissolver em 50 ml

de diclorometano e extrair 2 vezes com 15 ml de HCl 4M. Combinar as fases aquosas em um frasco
marcado Aq. 01.
Extrair a fase orgnica 2 vezes com 15 ml de sol. de carbonato de sdio a 10 % e combinar os
extratos aquosos em frasco marcado Aq. 02.
Extrair a fase orgnica 2 vezes com 15 ml de sol. de hidrxido de sdio 3M e combinar os
extratos aquosos em frasco marcado Aq. 03.
Colocar a fase orgnica em um frasco (erlenmeyer) e secar com sulfato de magnsio anidro.
Agitar e depois deixar a soluo em repouso por alguns minutos. Os extratos aquosos devem ser
neutralizados com HCl 4M ou NaOH 3M, sendo que, a neutralizao com HCl deve ser feita sob
resfriamento. Aps a neutralizao, o precipitado deve ser filtrado em funil de Buchner, lavando com
gua fria e secado ao ar. A frao orgnica deve ser filtrada, para se parar o sulfato de magnsio e o
solvente evaporado por presso reduzida.
Obter o peso das quatro fraes e efetuar ainda:
-Recristalizao
-Verificar o Ponto de fuso
-Verificar o rendimento da extrao
-Elaborar o relatrio.

5
 PREPARAO DA ACETANILIDA

H
NH2 O O N
+ H3CCO2H
+
O O

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Anilina 93g 3g 1,0022g/mL
Anidrido Actico 102g 2,7g 1,080g/mL
gua - - 25mL - -

Procedimento Experimental:

Em um erlenmeyer de 125 ml adicionar a Anilina (cuidado evitar contato), a gua, e com adio
cuidadosa (gota a gota) adicionar o anidrido actico.
Ao precipitado formado, adicionar 50 ml de gua e aquecer at a dissoluo completa do slido
e material oleoso. mistura ainda quente pode ser adicionado carvo ativo e levar a temperatura de
ebulio por alguns minutos.
Filtrar a quente por gravidade, lavar com gua quente e resfriar para recristalizao (acelerar em
banho de gelo por 15 minutos).
Filtrar novamente os cristais formados, pesar, calcular o rendimento, verificar o ponto de fuso e
colocar em frasco rotulado.

6
 PREPARAO DA P-NITROANILINA

H NO 2 H
H
N N
N HNO3/ H2SO4
+
O O
O O2N

H H
N N
H2SO4 H
O
O 2N O 2N

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Acetanilida 135g - 0,0223 -
HNO3 - - 2mL - -
H2SO4 - - 5mL + 5mL - -

Procedimento Experimental:
Primeira Etapa:
Em um erlenmeyer colocar a Acetanilida e 5 ml de H2SO4 conc.. Resfriar a mistura em banho de
gelo e adicionar uma mistura de de 2 ml de HNO3 + 5 ml de H2SO4 previamente gelados.
A mistura de cidos deve ser adicionada lentamente e em pequenas pores de 0,5 ml. O
tempo de adio varia de 5-10 minutos mantendo a temperatura do meio reacional abaixo de 10C.
Deixar a mistura em repouso durante 10 minutos e adicionar 20 ml de gua gelada. Observa-se a
formao de uma suspenso de ismeros da p-nitroacetanilida e o-nitroacetanilida. Filtrar o slido em
funil de Buchner e lavar com pequenas pores de gua gelada. Recristalizar usando EtOH.
(OBS: Na recrtistalizao, a o-nitroacetanilida obtida ficar na fase lquida, enquanto que a p-
nitroacetanilida ficar em forma de cristais)
Rend. mdio = 80%

Segunda Etapa: Hidrlise

Em um balo de fundo redondo, provido de condensador de refluxo, e agitao magntica,
adicionar 2,0 g de p-nitroacetanilida e 10 ml de soluo aquosa de H2SO4 50%. Aquecer a refluxo por 20
min.. Adicionar ainda quente a mistura reacional sobre 50 ml de gua fria, e neutralizar com soluo de
NaOH 20%. Resfriar o precipitado, filtrar em funil de Buchner lavando com gua gelada. Recristalizar em
etanol aquoso 1:1.
Rend. mdio = 90%

7
SNTESE DOS ANALGSICOS PARACETAMOL E FENACETINA E DO
ADOANTE DULINA ( Parte I )
O
H OH
H
NO2 N NH2 N

Zn H2SO 4 Ac2O
NH4Cl H2O

OH OH
P.F. 78-80C P.F. 184-186C P.F. 167-169C

Procedimento Experimental:
Sntese da N-fenil-hidroxilamina e do p-aminofenol:

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

NH4Cl 3,2
H2O 100,0
Nitrobenzeno 6,16 1,205
zinco em p (90% pureza) 7,4g

Em um bquer de 500mL colocar cloreto de amnio, gua e nitrobenzeno recm destilado.

Aquecer a soluo sob vigorosa agitao magntica a 60C numa chapa de aquecimento. Aps desligar
o aquecimento adicionar zinco em p (90% de pureza), em pequenas pores de forma a manter a
temperatura da soluo em torno de 60-65C (~10min.). Manter a soluo sob vigorosa agitao por
mais 15min e em seguida, ainda quente, filtrar num funil de Bchner para remover o xido de zinco
formado. Lavar o slido com 15mL gua quente e em seguida saturar o filtrado com cloreto de sdio
(~25g) e resfriar num banho de gelo. Os cristais amarelos claros formados devem ser filtrados num funil
de Bchner.
Em um bquer de 500mL contendo 40g de gelo picado, num banho de gelo, adicionar
lentamente 15mL de cido sulfrico concentrado e em seguida 3,0g da N-fenil-hidroxilamina. Dilur a
soluo com 250mL de gua e aquecer at a ebulio. Aps 15 min a soluo resfriada e neutralizada
com bicarbonato de sdio, saturada com cloreto de sdio e extrada com acetato de etila (3x 60mL).
Secar a soluo orgnica com MgSO4, filtrar e remover o solvente num rota-evaporador. Slido de cor
vinho.
Sntese do paracetamol (acetaminofeno, p-hidroxiactanilida):

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

p-aminofenol 3,0
gua 8,0
anidrido actico 3,3

Em um erlenmayer de 125mL contendo o p-aminofenol e gua, adicionar o anidrido actico, sob

agitao contnua. Em seguida, aquecer a soluo em banho-maria at a dissoluo completa do slido.
Aps 10 min resfriar a soluo e colocar num banho de gelo para precipitao do paracetamol. Os
cristrais devem ser filtrados num funil de Bchner e lavados com gua gelada para fornecer o produto
cristalino de cor levemente rosada.

8
SNTESE DOS ANALGSICOS PARACETAMOL E FENACETINA E DO
ADOANTE DULINA ( Parte II )

NHAc NHAc

EtI
- +
EtO Na

OH OEt

P.F.: 167-169C P.F.:135-137C

Procedimento Experimental:

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Tylenol (750mg)
Acetato de etila 40 + 10

Extrao do paracetamol a partir do Tylenol :

Triturar dois comprimidos de Tylenol (750 mg/ cada) em um almofariz e transferi-los para um
erlenmayer de 125mL. Adicionar o acetato de etila e agitar a suspenso vigorosamente. Manter a
soluo sob agitao por aproximadamente 5min e em seguida filtrar para um balo tarado. Lavar o
resduo com mais 10mL de acetato de etila e remover o solvente sob presso reduzida. O produto
caracterizado pelo seu ponto de fuso.

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Etanol absoluto 10
Sdio 0,4
Paracetamol 2,5
Iodeto de etila 3,8 1,900
gua 25

Sntese da fenacetina:
Em um balo de 100mL contendo etanol absoluto e equipado com condensador de refluxo,
adicionar o sdio e agitar a soluo at o consumo total do metal. Adicionar o paracetamol e em seguida
o iodeto de etila, lentamente. A soluo aquecida por 50min mantendo um refluxo brando. Aps este
perodo adicionar, pelo topo do condensador, a gua e a soluo foi aquecida at a dissoluo do
precipitado formado. Esta, ento resfriada e colocada num banho de gelo para a precipitao da
fenacetina. Filtrar o produto num funil de Bchner, fornece cristais levemente rosados. Caso a fenacetina
esteja impura (muito colorida), recomenda-se que se faa recristalizao utilizando carvo ativo.

9
SNTESE DOS ANALGSICOS PARACETAMOL E FENACETINA E DO
ADOANTE DULINA ( Parte III )
O
H
NHAc NH3+Cl- N NH2

H+/H2O H+/uria

OEt OEt OEt

P.F.:135-137C P.F.:172-174C

Procedimento Experimental:

Sntese do cloridrato de p-fenetidina. Hidrlise da fenacetina:

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade
fenacetina 1,64
HCl:H2O (1:1) 8

Em um balo de 25mL contendo fenacetina adicionar a soluo HCl:H2O (1:1). Aquecer a

soluo em uma manta de aquecimento at a ebulio e manter sob refluxo por 40min. A soluo
resfriada e em seguida colocada num banho de gelo para precipitao do sal cloridrato de p-fenetidina.
Filtrar o produto num funil de Bchner (no lavar os cristais!- usar a prpria H2O me que est no
kitassato para transferir eventual produto que tenha ficado na parede do balo), e guardar os cristais em
um dessecador.

Sntese da dulcina:
Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade
Cloridrato de
1,0
p-fenetidina
Uria 1,4
gua 2,3
HCl e Ac. actico (1:1) 0,1

Em um balo de 10mL colocar o cloridrato de p-fenetidina, a uria, gua e a soluo contendo

cido clordrico e cido actico (1:1). A soluo refluxada por 30min e em seguida o condensador
removido, deixando em ebulio branda por cerca de 10min para sua concentrao. Resfriar a soluo e
em seguida colocar num banho de gelo para precipitao da dulcina. Os cristais devem ser filtrados num
funil de Bchner e lavados com mnimo de gua gelada para remoo de traos de cido.

10
 PREPARAO DE 1-BROMOBUTANO

OH + NaBr + H2SO4 Br

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. em mols Densidade

NaBr 103 - 0,29 -
gua - - 30 - -
1-Butanol 74 18,5 0,25 0,81
H2SO4 - - 25 - -

Procedimento Experimental:

Em um balo de fundo redondo adicionar o brometo de sdio e a gua. Agitar at dissoluo e

adicionar o 1-butanol. Resfriar em banho de gelo e adicionar 25 ml de cido sulfrico conc. lentamente.
Adaptar ao sistema um condensador de refluxo e aquecer a mistura a temperatura de refluxo por
30 minutos, aps realizar uma destilao simples. Destilar at que a temperatura alcance 110-115C (
formam-se duas fases). O resduo dever ser jogado sobre gelo.
Colocar o destilado em funil de separao, adicionar 25 ml de gua e separar a fase orgnica.
Adicionar 25 ml de c. sulfrico gelado fase orgnica de maneira a formar uma soluo.
Resfriar e colocar no funil de separao, distinguir a fase orgnica e separ-la. Lavar com gua, aps
com soluo 10% de NaOH. Secar com sulfato de magnsio.
Rend. mdio = 17 g.

11
 PREPARAO DE 2-CLORO-2-METILPROPANO

HCl Cl
OH

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. em mols Densidade

HCl - - 25 - -
lcool
74 0,081 0,775
t-butlico

Procedimento Experimental:
Em bquer colocar sob resfriamento o HCl . Enquanto resfria o cido, deve-se pesar o lcool t-
butlico. Quando o cido estiver frio coloc-lo em funil de separao e aps adicionar o lcool que ao
misturar formar uma soluo turva.
Agitar o funil cuidadosamente liberando a presso durante 20 minutos (tempo necessrio para
que a reao ocorra). Fazer a separao observando que a fase inferior HCl conc. Lavar a fase
orgnica com 10 ml de gua, 10 ml de soluo 5% de NaHCO3, e 10 ml de gua devendo est ltima
fase aquosa ser neutra, aps secar com sulfato de magnsio. Filtrar, pesar e guardar em frasco rotulado
na geladeira.

12
IDENTIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS VIA REAES QUMICAS

AgNO3 EtOH AgX

RX + + RONO2
acetona
RX + NaI NaX + RI

Procedimento Experimental:

Teste com soluo de Nitrato de Prata

-Em um tubo de ensaio adicionar 2 gotas do 1-bromobutano (obtido na tcnica anterior) e 2 ml
da soluo 0,1 M de AgNO3 em EtOH 95%.
Aguardar 5 minutos e observar se houve alteraes no tubo reacional. Caso no se observe nenhuma
alterao, o tubo dever ser aquecido em gua fervente durante alguns minutos.
-Repetir o mesmo procedimento, utilizando o cloreto de t-butila (obtido na tcnica anterior).
.OBS: Cloretos fornecem pp-branco, brometos pp amarelo claro e iodetos pp amarelo.

Teste com soluo de Iodeto de Sdio

-Em um tubo de ensaio adicionar 2 gotas do 1-bromobutano e 2 ml de soluo de NaI ( 3 g de
NaI em 20 ml de acetona). Agitar e deixar em repouso por 3 minutos.Observar se houve alteraes no
tubo reacional. Caso no se observe nenhuma alterao, o tubo dever ser aquecido a 50 C e resfriado
a temperatura. ambiente.
-Repetir o mesmo procedimento, utilizando o cloreto de t-butila (obtido na tcnica anterior).

13
 PREPARAO DO CICLOEXENO

OH
+ H3PO4

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Cicloexanol 100, 16 0,2 0,948
cido fosfrico 5,0
cido sulfrico 2,0

Procedimento Experimental:
Em um balo de fundo redondo adicionar o cicloexanol, o cido fosfrico e o cido sulfrico.
Montar equipamento para destilao simples, e destilar para frasco resfriado em banho de gelo. A
destilao dever ser completada em 45 minutos. A operao deve ser terminada pela avaliao da cor
do resduo (amarelo para marrom). Secar o material com sulfato de magnsio e transferir para balo de
fundo redondo e destilar para frasco previamente pesado.
Rend. mdio = 12g

14
 PREPARAO DE CICLOEXANODIOL CIS

OH
KMnO4
EtOH, H2O
OH

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. em mols Densidade

Cicloexeno 82 0,1
Etanol - - 180
KMnO4 0,085 -
MgSO4 - 10 - - -
H2O - - - 250 -

Procedimento Experimental:

Em um balo de fundo redondo provido de agitao magntica, condensador de refluxo e

termmetro adicionar o cicloexeno, dissolvidos em 180 ml de etanol 95%.
Preparar uma mistura com o KMnO4 ,o MgSO4 e a gua e adicionar ao balo contendo a soluo
do cicloexeno, a uma velocidade que a temperatura interna no ultrapasse a 5C. Aps a adio
completa do oxidante, agitar por 90 min.
Filtrar o precipitado a vcuo e lavar 3x50 ml de acetona. Unir os extratos orgnicos e evaporar o
solvente a um volume de 100 ml. Extrair com soluo saturada de NaCl e clorofrmio, secar o material
com sulfato de magnsio e evaporar o solvente. Recristalizar com tolueno.

15
 PREPARAO DE CICLOEXANODIOL TRANS

OH
H2O2
HCOOH
OH

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade

Ac.frmico 100
H2O2 (30%) 34g 4,08 12,2 0,12
Cicloexeno 82g 0,1 1,22g/ml

Procedimento experimental:
Em um balo de fundo redondo provido de agitao magntica, condensador de refluxo, misturar
o cido frmico 98%, a H2O2 30%,adicionar com agitao durante 5 minutos 0,1 mol de cicloexeno A
0
Temperatura do meio reacional aumentar atingindo 65-70 C. Manter esta temperatura durante duas
horas. O trmino da reao verificada com sol. de KI.
Remover a maior parte do cido frmico e gua por rotaevaporao.
Aquecer o resduo em presena de uma soluo de NaOH 20% durante 45 min. Resfriar e
neutralizar com soluo de HCl 3 N. Remover a gua por destilao.
Extrair o resduo com acetato de etila quente. Evaporar o solvente e recristalizar com etanol
95%.
Rend.= 70%

16
 REAES DE OXIDAO

OBS: Quantidades proporcionais a do composto a oxidar, manter apenas a de diclorometano.

Oxidao de lcoois primrios e aldedos

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade

lcool Benzlico 0,015
Benzaldedo 0,020

Procedimento Experimental:
Em um balo de 500 mL adicionar cloreto de nquel hexahidratado (0,27g, 1,14 mmol) e gua (5
mL). Adicionar 15 mmol do composto a ser oxidado seguido de diclorometano (15 mL). Resfriar a reao
em banho de gelo e adicionar o hipoclorito de sdio aquoso, previamente gelado (100mL), durante 5
minutos. Um precipitado escuro forma-se imediatamente. Agitar a pasta resultante durante 2 horas a
o
0 C e 2 horas a temperatura ambiente. Acidificar a mistura reacional com cido clordrico 2 M at a
camada aquosa ficar fortemente cida (verificar com papel indicador). Extrair com diclorometano (3 X 50
mL). Secar com MgSO4 anidro e filtrar para um balo previamente tarado. Evaporar o solvente no
rotaevaporador e recristalizar o produto em solvente adequado.

Oxidao de lcoois secundrios

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade
Difenil-metanol
0,010
(benzidrol)
t-butilcicloexanol 0,010

Procedimento Experimental:
Em um balo de 500 mL adicionar cloreto de nquel hexahidratado (0,27g, 1,14 mmol) e gua (5
mL). Adicionar 10 mmol do lcool secundrio seguido de diclorometano (15 mL). Resfriar a reao em
banho de gelo e adicionar o hipoclorito de sdio aquoso, previamente gelado (100mL), durante 5
minutos. Um precipitado escuro forma-se imediatamente. Agitar a pasta resultante durante 2 horas a
o
0 C e 2 horas a temperatura ambiente. Extrair com diclorometano (3 X 50 mL). Secar com MgSO4 anidro
e filtrar para um balo previamente tarado. Evaporar o solvente no rotaevaporador e recristalizar o
produto em solvente adequado.

17
 PREPARAO DE BENZALACETOFENONA

CHO COCH3 CH CH CO
+ NaOH + H2O

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade

Acetofenona 120 6ml
NaOH(aq.10%) - - 25 - -
Benzaldedo 106g 5ml
Etanol - - 15 - -

Procedimento Experimental:
Em um frasco erlenmeyer de 125 ml, colocar a soluo aquosa de NaOH 10%, o etanol e a
acetofenona. Resfriar a mistura em banho de gelo, agitar bem e adicionar o benzaldedo. Manter por
duas horas a temperatura do meio entre 25-30 C, com agitao constante.
Deixar a mistura na geladeira de um dia para o outro e coletar os cristais em funil de Buchner.
Lavar com gua destilada at a neutralizao e secar ao ar. Recristalizar usando etanol .
Rend. = 65-75%
Ponto de fuso= 56-7 C

18
 PREPARAO DA BENZILIDENOACETONA

O O

H O -H 2O
+

Reagente P.M.(g/mol) Gramas mL Mols Densidade

Benzaldeido 106,13 0.04 1.0415g/mL

Acetona 58,08 0,11 0,79g/mL

Colocar 0,04mol de benzaldeido e 0,11mol de acetona em um balo de 50mL equipado com

agitao magntica. Imergir o balo em um banho de gua gelada e adicionar, lentamente, 1mL de
soluo de NaOH 10%, mantendo a temperatura entre 25-30C. Agitar a temperatura ambiente por um
tempo adicional de 2h. Adicionar HCl diludo at pH ligeiramente cido. Transferir para um funil de
separao e extrair com tolueno, lavar com gua(10mL) e secar com sulfato de magnsio. Remover o
tolueno no rotaevaporador e destilar a benzilidenoacetona (PE: 133-143C/16mmHg) que solidifica a t.a.,
PF: 38-39C. O produto pode ser recristalizado em ter de petrleo. PF produto puro: 42C.

19
 PREPARAO DA DIBENZILIDENOACETONA

O O
+
H O - 2 H2O
2 +

Reagente P.M.(g/mol) Gramas mL Mols Densidade

Benzaldeido 106,13 0,025 1.0415g/mL

Acetona 58,08 O,0125 0,79g/mL

Em um balo de 50mL colocar uma soluo resfriada de 2,5g de NaOH em 25mL de gua e
20mL de etanol, com agitao magntica. Manter a temperatura da soluo a 20-25C. Agitar
vigorosamente e adicionar metade de uma mistura, previamente preparada, de 0,025mol de benzaldeido
e 0,0125mol de acetona. Um precipitado floculento forma-se em 2-3 minutos. Aps 15minutos, adicionar
o restante da soluo benzaldeido-acetona. Manter a agitao por um tempo adicional de 30 minutos.
Filtrar sob vcuo e lavar com gua gelada para eliminar a base. Secar o slido restante a temperatura
ambiente. PF: 105-107C. Recristalizar com acetato de etila (cerca de 2,5 mL por grama). PF produto
puro: 122C

20
 PREPARAO DA BENZONA

O O OH
C C C
H NaCN,
EtOH, refl.1h H

Reagente Quantidade Quant. em mols

aldedo benzico 24 mL (0,23 mol)
cianeto de sdio 2,5 g (0,051 mol)
etanol 35 mL
hidrxido de sdio a 20% (aquoso)

Aparelhagem: Balo de 250 mL e fundo redondo; proveta de 50mL; bquer de 250 mL; condensador de
refluxo; funil de Buchner; frasco de quitasato de 500 mL.

ATENO: Trabalhar em capela e manter mo uma cuba contendo soluo de hidrxido de

sdio aquoso a 20%. (Lavar todo o material que esteve em contato com cianeto de sdio com hidrxido
de sdio a 20%.)

Procedimento Experimental:
No balo de 250 mL, colocar 35 mL de etanol, 23,7 mL de aldedo benzico e uma soluo de 2,5 g de
cianeto de sdio em 25 mL de gua desionizada.
Adaptar condensador de refluxo e aquecer at ebulio suave por 1h.
Resfriar a mistura em banho de gelo e filtrar os cristais em funil de Buchner, recebendo o filtrado
em frasco de Kitasato contendo soluo aquosa de hidrxido de sdio a 20%. Lavar com vrias pores
de gua fria, para completar a remoo do cianeto residual; escorrer bem e secar ao ar.
Purificar a benzona bruta por recristalizao com etanol.

ATENO: O filtrado contendo cianeto de sdio e as guas de lavagens, bsicas, devem ser
largados na pia. No neutralizar e nem colocar em contato com solues cidas.
Rendimento: 90-95%
Ponto de Fuso: 135-137C, slido branco.

21
 PREPARAO DO ACETATO DE ISOAMILA
(Reao de esterificao)

O O
H+
OH + OH O

Reagente P.M.(g/mol) Gramas mL Mols Densidade

l. isoamlico 88,148 0,05 0,8104

c. actico 60,04 0,15 1,049

c. sulfrico - - 1 - -

Em um balo de 50mL, provido de condensador de refluxo, e agitao magntica,

colocar 0,15mol do cido actico, 0,05mol do lcool isoamlico. A esta mistura adicionar,
cuidadosamente, 1mL de cido sulfrico concentrado. Aquecer a refluxo por 3-6h. Colocar em
um funil de extrao, adicionar gua, acetato de etila e lavar com soluo saturada de
carbonato de sdio, extrair e secar com sulfato de magnsio. Evaporar o solvente em
rotaevaporador.

22
 PREPARAO DO ADIPATO DE DIETILA
(Reao de esterificao)

O O
HO pTsOH EtO
OH + EtOH OEt
benzeno
O O

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade

c.adpico 146 - 0,1 -
Etanol 46 0,35
p-TsOH - 0,4g - - -
Benzeno - - 50mL - -

Procedimento experimental:
Em um balo de 250 ml provido de agitao magntica, Dean-Stark e condensador de refluxo,
adicionar o cido adpico, o etanol, o cido p-Toluenosulfnico e o benzeno. Refluxar a mistura por 7
horas (ou at que pare de separar gua).
Resfriar e extrair a mistura reacional com acetato de etila e lavar a fase orgnica com sol. de
NaOH 1 N e vrias vezes com gua. Secar a fase orgnica com sulfato de magnsio e remover o
solvente no rotaevaporador.

23
 PREPARAO DO SALICILATO DE METILA

OH OH O
O

OH H3COH OCH3 + H O
2
H2SO4

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant.mols Densidade

cido saliclico 0,050
Metanol 30
H2SO4
2
concentrado

Procedimento Experimental:
Em um balo de 100mL, munido de agitao magntica e condensador de refluxo, adicionou-se
o cido saliclico, o metanol e o cido sulfrico concentrado. Aquecer a mistura temperatura de
refluxo pelo perodo de 4 horas. Extrair com diclorometano ( 3X 50 mL) e lavar a fase orgnica com
soluo saturada de Bicarbonato de Sdio. Secar a fase orgnica com sulfato de magnsio, filtrar e
evaporar o solvente no rotaevaporador. Aps evaporao, o produto obtido na forma de um leo
incolor de cheiro agradvel, com rendimento que varia entre 70-80%.

24
 OBTENO DE -HALOESTIRENOS

O
O Br
OH AcO-Li+/ NBS
CH3CO2NH4
H
CH3CN/H2O
CH2(COOH)2
M.W.
M.W.

Procedimento Experimental:

Primeira etapa: cido trans-cinmico

Reagente mmols ml Gramas

Benzaldedo 50 5,0
Acetato de Amnio 75 5,77
cido Malnico 50 5,2

Em um bquuer de 500ml adiconado o Benzaldedo, Acetato de Amnio em excesso e o

cido Malnico e aps irradiado no micrrondas durante 2 minutos a potncia de 600w (CUIDADO!!! NA
CAPELA) e aps ainda a quente adicionado gua na reao sob forte agitao, levando a formao
de um precipitado, que filtrado em funil de bchner e seco sob vcuo ou ao ar livre.

Segunda etapa: -Haloestireno

Reagente mmols ml Gramas

cido cinmico 2
Acetato de ltio 0,2
CH3CN/H2O 4,5 ( 97/3 v/v)
NBS 2.1

O slido resultante pesado e adicionado em um bquer de 500ml, e aps adicionado uma

mistura de solvente CH3CN/H2O, uma base, que neste caso o Acetato de Ltio e por ltimo o NBS
(fonte de Bromo) nas quantidades conforme a tabela abaixo. Esta mistura reacional irradiada em forno
microoondas durante 1 minuto a potncia de 200w, aps resfriado o sistema extrada a reao com
gua e acetato de etila. O produto confirmado pelo tempo de reteno em coluna de cromatografia
gasosa.(E/Z; E >97)

25
 PREPARAO DA CICLOPENTANONA-2-CARBOXILATO DE ETILA

O O
EtO EtONa CO2Et
OEt
O

Reagente Peso molec. Gramas mL Quant. mols Densidade

Adipato de dietila 202 - 0,1 -
Tolueno - - 20 - -
EtONa 68 - 0,1 -

Procedimento experimental:

Em um balo de 50 mL, provido de tubo secante, agitao magntica e condensador de refluxo,

adicionou-se o Etxido de sdio, o tolueno e o adipato de dietila.. A mistura foi aquecida temperatura
de refluxo pelo perodo de 8 horas.
Passado este perodo, a mistura resfriada a temperatura ambiente, e adicionado esta, uma soluo
aquosa de HCl 2N, at que um sistema transparente de duas fases obtido. As fases devem ser
separadas. A fase orgnica lavada com 20mL de soluo saturada de bicarbonato de sdio (1X), e
com soluo saturada de Cloreto de sdio (20mL 1X), e secada com MgSO4. Evapora-se o solvente e
destila-se fracionadamente ( o produto destila entre 100-140C), fornecendo um leo incolor.

1
RMN H: 4,19(q, J=7,5Hz, 2H); 3,15 (m, 1H); 1,6-2,6 (m, 6H); 1,29(t, J=7,5Hz, 3H)
P.E. 86-89C/ 2mmHg

OBS: Etxido de sdio preparado por reao entre sdio (11,5g; 0,5 mol) em 150 mL de etanol anidro,
destilando-se o excesso de etanol sob vcuo.

26
 PREPARAO DO TRANS-CINAMATO DE ETILA
(Reao de Wittig)

NaOH
Ph3P+ CH2CO2Et Br- Ph3P CHCO2Et

O
Ph3P CHCO2Et + CO2Et
Ph H Ph

Preparao da Fosforana:

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. mmols Densidade

Sal de fosfnio 12
gua destilada 120
NaOH 2N

Em um erlenmeyer de 250mL, adicionou-se sal de fosfnio e gua destilada. Adicionar tambm 2

ou 3 gotas de soluo alcolica de fenolftalena. Resfriar o sistema com um banho de gelo (sob
agitao) adicionar lentamente soluo aquosa de NaOH 2N at a viragem do incicador (colorao
rsea).
Colocar a soluo em um funil de separao e extrair 3 vezes com diclorometano. Secar a fase
orgnica com sulfato de magnsio, filtrar para um balo previamente pesado e evaporar o solvente.
Calcular o rendimento e utilizar a fosforana obtida para a prxima etapa da reao.

Preparao do Trans-cinamato de etila:

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. mmols Densidade

Fosforana 10
Metanol seco 50
Benzaldedo 106,0 20 1,040

Em um balo de 100mL, munido de agitao magntica, tubo secante e condensador de refluxo,

adicionar a fosforana (obtida na reao anterior), metanol seco e benzaldedo. Deixar a reao sob
refluxo overnight. Extrair a reao com diclorometano (3 X 100mL), secar a fase orgnica com sulfato
de magnsio, filtrar e evaporar o solvente.
O resduo dever ser lavado com hexano (3X), e o solvente dever ser removido no
rotaevaporador. Purifica-se o produto formado atravs de coluna cromatogrfica com slica gel.

27
 OXIDAO DA ACETOFENONA COM HIPOCLORITO DE SDIO
(Reao do Halofrmio)

O O
C CH3 1. NaOCl
C OH + HCCl3
2. H+
Acetofenona cido Benzico Clorofrmio

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Acetofenona 1,235 0,010 1,030
hipoclorito de 40
sdio (5%)
sulfito de sdio 0,3

Procedimento Experimenal:
Em um balo de 100 mL contendo agitao magntica, adicionar acetofenona e hipoclorito de
sdio (5%). Agitar a mistura reacional por 30 min temperatura ambiente. Aps, adicionar sulfito de
sdio para destruir os restos de hipoclorito que possivelmente no tenha reagido. Agitar a mistura por
aproximadamente 10 minutos. A mistura resultante extrada (em funil de extrao) duas vezes
com.pores de 30 mL de acetato de etila. O solvente remover o clorofrmio originado e a acetofenona
que no reagiu.
A parte aquosa acidificada com HCl 3M com pipeta de Pasteur (verificar com papel indicador).
Um slido branco (cido benzico) dever aparecer. O slido branco filtrado em funil de Buchner e
lavado 3 vezes com 20 mL de gua. O produto, aps, secado sob papel filtro. Verificar o ponto de
fuso e comparar com a literatura.

28
 OXIDAO DE METIL CETONAS
(Reao do Iodofrmio)

O KI, NaOCl O
+ CHI3
H2O OH

Reagente Peso molecular Gramas mL Quant. em mols Densidade

Iodeto de potssio 6
Acetona 2
Hipoclorito de sdio (5%) ~ 65
lcool Metlico ~ 50

Procedimento Experimental:
Coloque uma soluo de iodeto de potssio em 100 mL de gua em um balo de 500 mL e
adicione acetona. Adicione, lentamente e com agitao freqente uma soluo de hipoclorito de sdio de
5% (1) enquanto se formar algum precipitado de iodofrmio. Deixe a mistura em repouso durante cerca
de 10 minutos, filtre a vcuo, lave os cristais duas ou trs vezes com gua e seque-os totalmente.
Recristalize o iodofrmio impuro com lcool metlico, da seguinte maneira. Coloque o material impuro em
um balo de fundo redondo de 100 ou 150 mL, equipado com condensador de refluxo de gua; adicione
um pequeno volume de lcool metlico e aquea at a ebulio em banho-maria. Continue a adio de
lcool metlico, em pequenas quantidades, at que todo o iodofrmio tenha sido dissolvido. Filtre a
soluo aquecida atravs de um papel de filtro pregueado em um Erlenmeyer ou bcher pequeno e
resfrie inteiramente. O iodofrmio se cristaliza rapidamente. Filtre a vcuo, seque completamente e deixe
o
os cristais secar. O iodofrmio puro funde em 119 . O rendimento de 3,5g.

(1): A soluo de hipoclorito de sdio comercial de 10-14% deve ser diluda com um volume igual de
gua.

29
 EXTRAO DA TRIMIRISTINA
(A partir da NOZ MOSCADA)

Reagentes Quantidades
noz moscada moda 15 g
Clorofrmio 100 mL

Procedimento Experimental:

Em um balo adicionar 100 mL de clorofrmio e 15 gramas de noz moscada, refluxar durante 1

hora. A seguir filtrar o extrato em papel pregueado.
O sobrenadante seco com sulfato de magnsio anidro. Remover o secante por filtrao e
evaporar o solvente no rota-evaporador, resultar um resduo semi-slido. Dissolver este em etanol 95%.
Resfriar esta soluo, a trimiristina dever precipitar. Filtrar os cristais a vcuo e lavar com etanol 95%
o
gelado. A trimiristina forma cristais incolores com ponto de fuso 54-55 C.
Rendimento: 3,0 gramas.

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BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1. Vogel, A. I. Qumica Orgnica, Vol. 1-3, 3 Ed, Ao Livro Tcnico S. A.: Rio de Janeiro, 1971.
2. Soares, B. G.; Souza, N. A.; Pires, D. X. Qumica Orgnica Teoria e Tcnicas de Preparao,
Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos, 1 Ed., Editora Guanabara: Rio de Janeiro,
1988.
3. Becker, H. G. O. et al. Organikum Qumica Orgnica Experimental, 2 Ed., Fundao Caluste
Gulbenkian: Lisboa, Portugal, 1997.
4. Braibante, H. T. S. Manual de Laboratrio de Qumica Orgnica, UFSM: Santa Maria.
5. Mano, E. B.; Seabra, A. P. Prtica de Qumica Orgnica, 3 Ed., Editora Edgard Blucher LTDA:
So Paulo, 2002.
6. Casey, M.; Leonard, J.; Lygo, B; Procter, G. Advanced Practical Organic Chemistry, Blackie
Press: London, 1990.
7. Allinger, N.L.; Cava, M.P.; Jongh, D.G.; Lebel, N.A.; Stevens, Qumica Orgnica, 2 ed.,
Guanabara Dois: Rio de Janeiro, 1978.
8. Solomons, G.; Fryle, C. Qumica Orgnica, Vol. 1-2, 7Ed., LTC: So Paulo, 2000.
9. Organic Chemistry Portal. Disponvel na internet. http:// www.organic-chemistry.org/ Acessada
em fevereiro de 2007.
10. Grill, J. M.; Ogle, J. W.; Miller, S. A. J. Org. Chem. 2006, 71, 9291.
11. Kuang, C.; Senboku, H.; Tokuda, M. Synlett. 2000, 1439.

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