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Las fuerzas intermoleculares,

lquidos y slidos
Comparacin molecular de lquidos y slidos
Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las molculas.

Fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos en una molcula.

Muchas propiedades de los lquidos, incluido su punto de ebullicin, reflejan


la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Por ejemplo, dado lo dbil de
las fuerzas entre las molculas de HCl, el HCl ebulle a una temperatura muy
baja, 85C, a presin atmosfrica. Un lquido ebulle cuando se forman
burbujas de su vapor dentro del lquido. Las molculas de un lquido deben
vencer sus fuerzas de atraccin para separarse y formar un vapor. Cuanto
ms intensas son las fuerzas de atraccin, ms alta es la temperatura a la que
el lquido ebulle. Asimismo, el punto de fusin de un slido aumenta al
incrementarse la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Fuerzas ion-dipolo
Existe una fuerza ion-dipolo entre un ion y la carga parcial de
un extremo de una molcula polar.
Hidratacin

Interaccin ion-dipolo
Fuerzas dipolo-dipolo
Las molculas polares neutras se atraen cuando el extremo positivo de una
de ellas est cerca del extremo negativo de otra. Estas fuerzas dipolo- dipolo
slo son eficaces cuando las molculas polares estn muy juntas, y
generalmente son ms dbiles que las fuerzas ion-dipolo.

(a) Interaccin
electrosttica de dos
molculas polares.
(b) Interaccin de muchos
dipolos en un estado
condensado

para molculas con masas y tamaos aproximadamente iguales, la intensidad de las


atracciones intermoleculares aumenta al incrementarse la polaridad.
Momentos dipolares y molculas polares
Si examinamos diversos lquidos, observaremos que para molculas con
masas y tamaos aproximadamente iguales, la intensidad de las atracciones
intermoleculares aumenta al incrementarse la polaridad

Regin rica del


Regin pobre del
electrn
electrn

H F

d+ d-
m=Qxr
Q es la carga Es una medida de la
r = distancia entre las cargas polaridad de un enlace

1 D (Debye) = 3.36 x 10-30 C m


Momentos de enlace y momentos dipolares
resultantes
Momento dipolar
resultante = 1.46 D

Momento dipolar

Depende del tipo de geometra resultante = 0.24 D


Cul de las molculas siguientes tiene un momento
dipolar? H2O, CO2, SO2, y CH4

O S

momento dipolar momento dipolar


molcula dipolar molcula dipolar

H C H
O C O

momento no dipolar H
molcula no dipolar Momento no dipolar
Molcula no dipolar
Momentos dipolares de algunas molculas
polares
Molcula Geometra Momento dipolar (D)
Lineal
Lineal
Lineal
Angular
Angular
Piramidal
Angular
Fuerzas de dispersin

Fuerzas de atraccin que se generan como resultado de los


dipolos temporales inducidos en tomos o molculas

No polar + No polar

Dipolo inducido
Catin

Interaccin ion-dipolo inducido


In con molcula no polar

Dipolo inducido
Dipolo
Interaccin dipolo-dipolo inducido
Polar con molcula no polar
Fuerzas de dispersin de London

No puede haber fuerzas dipolo-dipolo entre tomos y molculas no polares.


Sin embargo, debe haber algn tipo de interacciones de atraccin, porque los
gases no polares pueden licuarse. El primero en proponer un origen para esta
atraccin fue el fsico alemn-estadounidense Fritz London en 1930.
London reconoci que el movimiento de los electrones en un tomo o
molcula puede crear un momento dipolar instantneo.

Dado que los electrones se repelen, los movimientos de los electrones de un


tomo influyen en los movimientos de los electrones de los vecinos
cercanos. As, el dipolo temporal de un tomo puede inducir un dipolo
similar en un tomo adyacente y hacer que los tomos se atraigan. Esta
interaccin atractiva se denomina fuerza de dispersin de London (o
simplemente fuerza de dispersin) y, al igual que las fuerzas dipolo-dipolo,
slo es significativa cuando las molculas estn muy cercanas unas a otras.
la intensidad de las fuerzas de dispersin de London tiende a aumentar al
incrementarse el tamao molecular. Dado que el tamao y la masa
moleculares suelen ir en paralelo, la intensidad de las fuerzas de dispersin
tiende a aumentar al incrementarse el peso molecular. As, los puntos de
ebullicin de los halgenos y los gases nobles aumentan al incrementarse la
masa molecular

Dpolo Instantneo-Dpolo Inducido: Entre molculas neutras apolare

Accin electrosttica

Induccin
e-
2+ e - 2+

e- e-
+ +
He(1) He(2)
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin

Polarizacin es la facilidad con que la distribucin del electrn en el


tomo o molcula puede distorsionarse

La polarizacin aumenta con:


Las fuerzas de
mayor nmero de electrones dispersin
normalmente
ms difusa la nube del electrn aumentan con la
masa molar
La forma de las molculas tambin influye en la magnitud de las fuerzas de
dispersin. La diferencia puede adjudicarse a la forma que tiene cada
molcula.

La atraccin global entre molculas es mayor en el n-pentano porque las


molculas pueden entrar en contacto a todo lo largo de la molcula, que es
larga y aproximadamente cilndrica. No puede haber tanto contacto entre las
molculas ms compactas, casi esfricas, del neopentano.

Las fuerzas de dispersin operan entre todas las molculas, sean polares o no
polares. Las molculas polares experimentan atracciones dipolo-dipolo, pero
tambin experimentan fuerzas de dispersin al mismo tiempo
Qu tipo de fuerzas intermoleculares existe entre cada una de
las molculas siguientes?

HBr
HBr es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay
tambin fuerzas de dispersin entre las molculas HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.

SO2 S

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay


tambin fuerzas de dispersin entre las molculas SO2.
Enlace de hidrgeno

El enlace de hidrgeno es una interaccin especial dipolo-dipolo


entre ellos y el tomo de hidrgeno en un enlace polar N-H, O-
H, o F-H y un tomo electronegativo de O, N, o F.
A H B o A H A
A y B son N, O, o F
Por qu el enlace de hidrgeno se considera
una interaccin especial dipolo-dipolo?
Propiedades de los lquidos

En los lquidos las distancias intermoleculares son mucho


menores que en los gases.

Las fuerzas de interaccin entre las molculas son ms


importantes. La existencia de esas fuerzas se aprecia en la
tensin superficial y la viscosidad

La tensin superficial es la energa necesaria para aumentar la


superficie de un lquido en una unidad (unidades: Jm2).

Fuerzas cohesivas: las que se dan entre molculas del mismo


tipo.

Fuerzas adhesivas: las que se dan entre molculas de distinto


tipo.
Propiedades de los lquidos

Tensin superficial es la cantidad de energa necesaria para estirar o


aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea

Fuerza
Alta tensin
intermolecular
superficial
fuerte
La tensin superficial
La tensin superficial es la energa requerida para aumentar el
rea superficial de un lquido en una unidad de rea. Por
ejemplo, la tensin superficial del agua a 20C es de 7.2910-2
J/m2, lo que significa que es necesario suministrar 7.2910-2 J de
energa para aumentar en 1 m2 el rea superficial de una cantidad
dada de agua. El agua tiene una tensin superficial elevada a
causa de sus fuertes puentes de hidrgeno. La tensin superficial
del mercurio es an mayor (4.610-1 J/m2) a causa de los enlaces
metlicos, ms fuertes an, entre los tomos de mercurio.
Las fuerzas intermoleculares que unen
molculas similares unas a otras, como los
puentes de hidrgeno del agua, se llaman
fuerzas de cohesin. Las fuerzas
intermoleculares que unen una sustancia a una
superficie se llaman fuerzas de adhesin
Propiedades de los lquidos
Cohesin es una atraccin intermolecular entre molculas
semejantes
Adhesin es una atraccin entre molculas distintas

Adhesin

Cohesin

Consecuencia de la existencia de esas fuerzas son la existencia de


meniscos y los fenmenos de capilaridad.
Propiedades de los lquidos

Viscosidad es una medida de la resistencia de los lquidos a fluir

Fuerza
Alta
intermolecular
viscosidad
fuerte

La unidad comn de viscosidad es el poise, que equivale a 1 g/cms. Es


comn dar las viscosidades en centipoises (cP), que equivalen a 0.01 poise (P).
El agua es una sustancia nica

Estructura
tridimensional
del hielo
Mxima densidad
40C
Densidad del agua

El hielo es menos denso que el agua

Temperatura
Enlaces de hidrgeno en compuestos biolgicos

La estructura
secundaria de las
protenas y los cidos
nucleicos est
totalmente
condicionada por la
formacin de enlaces
de hidrgeno

Apareamiento de bases en el ADN

Formacin de hlices en las protenas


Comparacin de fuerzas intermoleculares
Diagramas de fase

Forma general de un diagrama de fases de un sistema que exhibe tres fases:


gas, lquido y slido.
Diagrama de fases

Curva de calentamiento para la


transformacin de 1.00 mol de agua de -25C
a 125C a una presin constante de 1 atm.
Las lneas azules muestran el calentamiento
de una fase desde una temperatura ms baja
a una ms alta. Las lneas rojas muestran la
conversin de una fase en otra a temperatura
constante.
Distribucin de energas cinticas de las molculas
superficiales de un lquido hipottico a dos temperaturas.
Slo las molculas ms rpidas tienen suficiente energa
cintica para escapar del lquido y pasar al vapor, como
muestra el rea sombreada. Cuanto ms alta es la
temperatura, mayor es la fraccin de las molculas con
suficiente energa para escapar.
Cambios de fase

Cambios de energa que acompaan a los cambios de fase entre


los tres estados de la materia, y los nombres asociados a ellos.
Presin de vapor
v Las molculas en la superficie de un lquido sufren fuerzas de atraccin
por el resto que tienden a mantenerlas unidas a l.

v Algunas molculas pueden obtener energa (trmica) suficiente para


escapar de la superficie.

v El equilibrio (dinmico) se alcanza cuando el nmero de molculas que


abandonan la superficie por unidad de tiempo iguala al de las que se
depositan sobre la superficie.

v La consecuencia es que si se deposita un lquido en un recipiente cerrado


sin ocuparlo completamente, parte de l se evapora hasta que la presin
alcanza un cierto valor de equilibrio: su presin de vapor.

v La presin de vapor aumenta con la temperatura.

v Los lquidos con presiones de vapor relativamente altas a temperaturas


ordinarias se denominan voltiles.
Presin de vapor
Presin de vapor

Puntos de ebullicin y crtico

El punto de ebullicin de un lquido es la


temperatura a la que su presin de vapor
iguala la presin externa.

Si la presin externa es la presin normal


(antes 1 atm, actualmente 1 bar), se
denomina punto de ebullicin normal.

El punto crtico es aqul a partir del cual


no se distinguen el lquido y el vapor.
Presin de vapor de cuatro lquidos comunes en funcin de
la temperatura. La temperatura en la que la presin de
vapor es de 760 torr es el punto de ebullicin normal de
cada lquido.
Propiedades coligativas

Propiedades de las soluciones que dependen de la cantidad de


partculas de soluto en la solucin y no de su naturaleza

Disminucin de la presin de vapor


Aumento del punto de ebullicin
Descenso del punto de congelacin
Presin osmtica
Descenso crioscpico

La velocidad con que las molculas del solvente dejan la fase


slida es independiente de la presencia de molculas de soluto en la
solucin pero hay una reduccin en la velocidad a la cual
vuelven a la fase slida. El equilibrio se reestablece a menor T.
smosis

Las molculas del soluto disminuyen la posibilidad de salida de las


molculas del solvente desde la solucin al solvente puro
Glbulos rojos

Morfologa normal Inflados entorno Entorno con solucin


en un entorno con con solucin diluida concentrada
la concentracin
correcta
Propiedades de los slidos
v En los slidos, las molculas o iones que los forman tienen la
movilidad muy reducida: sus movimientos se reducen a
vibraciones en la red.

v Punto de fusin: es la temperatura a que se produce el paso de


slido a lquido.

v Punto de congelacin: es la temperatura a que se produce el paso


de lquido a slido.

v Sublimacin: es el paso de slido a gas o de gas a slido.

v Para una sustancia, pueden existir varias fases slidas distintas.


Tipos de slidos cristalinos

Slidos de red covalente: los tomos que forman la red estn


unidos entre s por enlaces covalentes (ej. diamante, grafito).

Solidos de red
covalente Grafito
Diamante
Tipos de slidos cristalinos

Slidos inicos: la red est formada por cationes y aniones.

Solidos inicos
NaCl CaTiO3 (Perovskita)
Tipos de slidos cristalinos

Slidos moleculares: la red est formada por molculas


neutras
Solidos moleculares

I2 H2 O (hielo)
Tipos de slidos cristalinos

Solidos metlicos

Empaquetamiento hexagonal Empaquetamiento cubico compacto:


compacto: Mg, Zn, Cd Na, K, Fe, Cr

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