Professional Documents
Culture Documents
Noiuni generale
Oxidul mixt de cupru(II) i crom(III) (numit i cromitul de cupru) este o
substan solid, neagr, insolubil n acizi sau baze concentrate. Se
folosete drept catalizator (catalizator Adkins) la dehidrogenarea etanolului i
la oxidarea CO sau propenei.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se dizolv n 7 mL ap distilat, masa
corespunztoare la 510-3 moli (NH4)2Cr2O7 (cntrit la balana analitic),
apoi se adaug 3 mL soluie amoniac 1:1. n al doilea pahar Berzelius se
introduc 10 mL soluie Cu(NO3)2 1M peste care se toarn lent, sub agitare,
prima soluie. Se mai agit nc 10 minute, dup care, precipitatul format se
filtreaz la vid pe plnia Bchner i se spal direct pe filtru (sub vid) cu 100
mL ap distilat. Compusul obinut (numit i precursor) se usuc la etuv (la
110oC, 30 minute) dup care se desprinde de pe hrtia de filtru, se
mruneste cu ajutorul baghetei i se calcineaz ntr-un creuzet de porelan
n cuptorul electric (la 450oC, 30 minute).
Se dau:masele atomice: AH = 1, AN = 14, AO = 16, ACr = 52, ACu = 63,5.
Cantitile specificate n modul de lucru sunt cele stoichiometrice.
Se cere:
Completarea tabelului 3 cu rezultatele obinute experimental i din
analizele fizico-chimice prezentate (figurile 1, 2 i tabelele 1, 2).
Prezentarea rezultatelor
Datele obinute i rspunsurile la ntrebari se prezint sistematic n
tabelul urmtor (Tabelul 3):
Cerine Rspunsuri
Formula chimic a precursorului formula chimic a precursorului
(utilizai analiza IR)
Se d masa molecular a
precursorului justificarea formulei
Mprecursor=214,5 g/mol
Ecuaiile reaciilor chimice. etapa de formare a precursorului
(pentru etapa de calcinare utilizai
analiza termogravimetric) etapa de calcinare (reacia
Specificai care sunt compuii A i B global de descompunere
din analiza termogravimetric termic)
(tabelul 2)
compus A
compus B
Randamentul cntriri:
sintezei.
Pentru pierderea de mas din etapa randament (i modul de calcul)
de calcinare, comparai rezultatele
obinute practic cu valorile calculate compararea rezultatelor
(teoretice) i comentai eventualele
diferene.
Stabilii principala impuritate a impuritate
oxidului mixt obinut prin sintez.
Imaginai o metod pentru metoda de ndeprtare a
eliminarea acesteia. impuritii (i reacii)
Barem pentru aprecierea probei practice
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se introduc 4 mL soluie CoSO47H2O 0,214M i
0,48 g 1,10-fenantrolin, solid, cntrit la balana analitic. Soluia obinut
se agit cu ajutorul unui agitator magnetic pn la formarea unei suspensii
galbene (timp de ~ 5 minute), dupa care se adaug 0,20 - 0,25 g KBr solid.
Amestecul obinut se agit n continuare ~15 minute pn la precipitarea
complet a complexului galben, care se separ prin filtrare pe plnie Bchner
i se spal (sub vid) cu 0,8 mL ap adugat pictur cu pictur direct pe
filtru. Compusul se usuc pe hrtia de filtru la etuv (50-55oC ~30 minute) i
se cntrete pe sticla de ceas, dup desprinderea de pe hrtia de filtru.
Se cere:
a) Scriei ecuaiile reaciilor chimice din etapele de obinere ale compusului i
stabilii formula acestuia.
b) Calculai randamentul de sintez.
c) Determinai conductibilitatea electric molar a substanei obinute (prin
dizolvarea a 0,0140g complex preparat in 15mL acetonitril).
d) Stabilii formula structural a complexului obinut.
Se dau:
masele atomice: AH = 1, AC = 12, AN = 14, ACo = 59
valorile conductibilitii electrice molare n CH3CN (acetonitril).
Tip de electrolit Conductibilitate electric molar (S/cmmol)
1: 1 (2 ioni) 120-160
1: 2 (3 ioni) 220-300
1: 3 (4 ioni) 340-420
1: 4 (5 ioni) >430
d) Formula complexului
B. Interpretarea spectrelor IR
Se dau spectrele IR ale reactanilor (1,10-phen, CoSO47H2O) i al
complexului cu cobalt.
1 2
3 4
5 6
Barem pentru aprecierea probei practice (10 puncte din oficiu)
[Co(phen)3]Br2
4. Comentai/stabilii: 1.
c) deplasarea maximelor de a) formarea legturii Co-N n
absorbie C=N n spectrul IR complex are ca efect slbirea
al complexului obinut (n legturii C-N i deplasarea
comparaie cu ligandul liber). maximelor de absorbie la
frecvene mai mici.
b) [Ar] 3d7
d) configuraia electronic a
ionului central
5. Specificai: 2.
e) trei reguli de cntrire la a)
balana analitic absolut - verificarea punctului zero
obligatorii. - nu se cntresc obiecte umede
sau fierbini,
- instalare pe suprafa orizontal,
etc.
+ -
2H2O H3O + HO [K] H3O + e- H2O + H
+
H + H H2
n general, spaiul anodic trebuie separat de cel catodic (procedeul cu
diafragm) pentru a evita reaciile secundare dintre produii obinui la cei doi
electrozi:
Cl2 +2NaOH rece NaClO + NaCl + H2O
3Cl2 +6NaOH NaClO3 + 3NaCl + 3H2O
o
t
Modul de lucru
Instalaia se monteaz sub ni! (fig. 1). n balonul Wrtz se introduce
1 g KClO3 granule, iar n plnia de picurare (2) se introduc 10 cm3 HCl conc.
Curentul de clor se colecteaz ntr-un cilindru prin deplasarea aerului de jos
n sus sau ntr-un cilindru cu ap. Din plnia de picurare se introduc treptat
cantiti mici de acid clorhidric. Spre sfritul reaciei (observat prin
micorarea debitului de gaz) se nclzete cu atenie balonul. La sfritul
reaciei se ntrerupe nclzirea i se introduc 10-15 mL ap prin plnia de
picurare pentru evacuarea complet a gazului.
Pentru creterea puritii clorului, gazul se poate trece prin vase de
uscare i splare (vase n form de U care sunt umplute cu KOH, CaCl2).
1 balon Wrtz
2 plnie picurtoare
3 vas de colectare (cilindru cu
ap distilat)
4 bec de gaz
5 trepied
6 sit de azbest
7 clem
8 - stativ
Figura 1
Mod de lucru
Determinarea concentraiei apei de clor se face iodometric. O prob de
10 mL ap de clor se introduce ntr-un flacon iodometric, se dilueaz cu
aproximativ 50 mL ap distilat i se adaug ~0,5 g (un vrf de spatul) KI
cristale. Se las flaconul la ntuneric ~5 minute (pentru ca reacia s fie
total) dup care, iodul eliberat se titreaz cu o soluie de Na2S2O3 0,1N pn
la coloraia galben-pai. Se adaug cteva picturi de soluie de amidon i se
continu titrarea pn la decolorarea soluiei.
Au loc urmtoarele reacii:
Cl2 + 2KI 2KCl + I2
I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI
1 ECl corespunde la 1 E Na S o
2 2 2 3
Mod de lucru
Apa de clor proaspt preparat conine Cl2, HClO i HCl. n timp, HClO
se descompune (n acid clorhidric i oxigen), prin urmare apa de clor veche
conine numai HCl diluat:
Cl2 + H2O HClO + HCl
Lumina i impuritile (Fe2+, SO2, As2O3, H2S, etc) favorizeaz
descompunerea apei de clor. Proprietile oxidante se datoreaz prezenei
clorului i a acidului hipocloros. Reaciile de oxidare se efectueaz n
eprubete folosind cantiti mici de reactani i nclzind eprubetele atunci
cnd este cazul. Compuii rezultai la oxidare se identific prin reacii
calitative care decurg cu modificare de culoare, cu obinere de precipitate,
etc.
Prezena ionilor Al3+, Mg2+, Fe3+, Zn2+, rezultai prin oxidarea metalelor
respective se poate pune n eviden prin formarea unor precipitate sau a
unor compui colorai.
Principiul metodei
Aceast metod se bazeaz pe solubilitatea ridicat n solveni organici
a asociaiilor moleculare de tipul H[FeCl4]solvent cum este complexul:
H[FeCl4]O(C2H5)2, format ntre moleculele de eter etilic i H[FeCl4].
Cantitatea de ioni de Fe3+ extras sub forma acestor asociaii
moleculare este maxim la o concentraia de 6M a acidului clorhidric. n
aceste condiii de aciditate, se poate ndeprta prin extracie peste 99,5% din
coninutul de ioni Fe3+ din HCl.
Mod de lucru
ntr-o plnie de extracie (fig. 2a) se introduc 10 cm3 HCl conc. tehnic
(se msoar cu cilindrul gradat) i se dilueaz cu 10 cm3 ap distilat (astfel,
acidul se aduce la concentraia de 6M). Dup diluare, clorura feric din HCl
se gsete sub forma complexului H[FeCl4]. n plnia de extracie, se mai
adaug 10 cm3 eter etilic, se nchide plnia i se agit energic timp de 2-3
minute (fig. 2b).
Figura 2a Figura 2b
3-
HO3S C O Fe
O
3
Principiul metodei
Amoniacul se obine n laborator prin deplasare dintr-o sare de amoniu
cu o baz mai puternic:
Mod de lucru
a) Obinerea NH3 prin tratarea unei sri de amoniu cu Ca(OH)2
n balonul cu fund plat (1, fig. 3) se introduc 4 g NH4Cl i 5 g CaO care
se umecteaz cu 20 mL ap distilat. Balonul se nchide imediat cu dopul de
cauciuc i se face legtura la vasul de absorbie (2) n care se introduc 50
cm3 ap distilat. Prin tubul de culegere (3) amoniacul gazos, care nu s-a
absorbit este cules n paharul Berzelius (4), n care s-au introdus 100 cm3
ap distilat.
Balonul (1) se nclzete lent la flacra unui bec de gaz i se observ cu
atenie barbotarea gazului prin tubul de absorbie i prin paharul Berzelius.
Instalaia trebuie permanent supravegheat pentru evitarea sifonrii soluiei
din vasul de absorbie n balon. La terminarea degajrii i absorbiei
amoniacului se desface mai nti dopul de la balon, se scoate tubul de
culegere din paharul Berzelius i la sfrit se stinge becul de gaz.
Soluiile din tubul de absorbie i din paharul Berzelius se introduc ntr-un
balon cotat de 250 mL. Se spal tubul de absorbie i paharul cu puin ap
distilat i se adaug n acelai balon cotat. Se aduce apoi balonul cotat la
semn cu ap distilat i se omogenizeaz.
Reaciile NH3
a) Reacii de combinare
NH3 + HCl NH4Cl (fum alb)
b) Reacii de oxido-reducere
8NH3 + 3Br2 6NH4Br + N2
c) Reacii de complexare
Hg
2 Hg2(NO3)2 + 4 NH3 + H2O O NH2NO3 + 2 Hg + 3 NH4NO3
Hg
negru
Reactivul Nessler
Hg
2 K2HgI4 + NH4OH + 3 KOH O NH2I + 7 KI + 3 H2O
Hg
brun
d) Reacii de precipitare i complexare
- agent de precipitare: ZnSO4+ 2NH4OH Zn(OH)2 + (NH4)2SO4
alb
- agent de complexare: Zn(OH)2+ 6NH4OH [Zn(NH3)6](OH)2+ 6H2O
incolor
.
CuSO4 + 2NH4OH Cu(OH)2 CuSO4 + (NH4)2SO4
albastru-verzui
.
Cu(OH)2 CuSO4 + (NH4)2SO4 + 6NH4OH 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8H2O
albastru intens
AlCl3 + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3 + 3NH4Cl
alb, pp. coloidal
Al(OH)3 este parial solubil n exces de NH3
FeCl2 + 2NH3 + 2H2O Fe(OH)2 + 2NH4Cl
verde deschis
FeCl3 + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4Cl
brun
CoCl2 + NH3 + H2O Co(OH)Cl + NH4Cl
albastru
Co(OH)Cl + 5NH3 + NH4Cl [Co(NH3)6]Cl2 + H2O
roz-violet
NiCl2 + NH3 + H2O Ni(OH)Cl + NH4Cl
verde
Ni(OH)Cl + 7NH3 + H2O [Ni(NH3)6](OH)2 + NH4Cl
albastru
Cr2(SO4)3 + 6NH3 + 6H2O 2Cr(OH)3 + 3(NH4)2SO4
verde
2Cr(OH)3 + 6NH3 + 3(NH4)2SO4 [Cr(NH3)6]2(SO4)3
violet
Modul de lucru
a) Obinerea Na2S2O3
n balonul cu fund rotund se introduc 5 g Na2SO3, aproximativ 25 mL
ap distilat pentru dizolvarea sulfitului i 1 g sulf umectat cu alcool (sulful
netratat cu alcool nu se umecteaz cu soluie apoas). Se monteaz
refrigerentul ascendent deasupra balonului (fig. 4). Amestecul de reacie se
refluxeaz pn se consum tot sulful (circa 1,5-2h).
Amestecul de reacie se filtreaz pentru ndeprtarea sulfului
nereacionat. Se msoar volumul de filtrat obinut. Se introduce o prob de
10 mL filtrat ntr-un balon cotat de 100 mL care se aduce la semn cu ap
distilat. Restul filtratului se evapor la sec, ntr-o capsul de porelan pentru
obinerea cristalelor de tiosulfat de sodiu.
4 2
1. balon cu fund rotund
ap 2. refrigerent ascendent
3. sit
ap 4. stativ
Reacia cu halogenii
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O NaHSO4 + 8HCl
Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6
Reacia cu acizii
Na2S2O3 + HCl 2NaCl + S + SO2 + H2O
Principiul metodei
Metalele se pot obine prin descompunerea termic a unor compui
instabili cum sunt: hidruri, halogenuri simple i complexe, oxizi, peroxizi,
oxosruri (oxalai, acetai), azide, carbonili metalici.
n aceast lucrare, pulberea de Fe se obine prin descompunerea
termic a oxalatului de fier:
FeC2O4 Fe + 2 CO2
o
t
Mod de lucru
ntr-o eprubet uscat se cntrete 1 g oxalat de fier pulbere. Se
nclzete cu grij eprubeta. Dup ncheierea reaciei, eprubeta se rcete n
exicator timp de 20 minute. Se cntrete eprubeta.
Principiul metodei
Pentru a obine metalul n reacia de reducere a oxizilor acestuia cu
crbune este necesar ca:
- entalpia de formare a oxidului metalic s fie mai mic dect aceea a
CO (CO2) rezultat n reacie
- crbunele s nu formeze carbur refractar cu metalul.
n lucrare, pulberea de fier se obine prin reducerea Fe2O3 cu C.
2 Fe2O3 + 3 C 3 CO2 + 4 Fe
Mod de lucru
Se prepar un amestec format din 1 g Fe2O3 i 1 g crbune uscat.
Amestecul se aeaz ntr-o nacel de porelan (cu mas cunoscut) i se
cntrete. Se introduce nacela ntr-un tub de sticl greu fuzibil (fig.5). Se
face legtura dintre tubul de sticl i flaconul Erlenmeyer care conine o
soluie de Ba(OH)2. Se calcineaz tubul i nacela circa 35-40 minute. CO2
eliminat din reacie formeaz cu Ba(OH)2, un precipitat alb de BaCO3.
Dup rcire n exicator, nacela cu pulberea de Fe se cntrete din nou.
Figura 5
Principiul metodei
Complexul se formeaz n reacia srurilor de Co(II) cu azotit alcalin:
CoCl2+7NaNO2+2CH3COOHNa3[Co(NO2)6]+H2O+2NaCl+NO+CH3COONa
Complexul Na3[Co(NO2)6] este utilizat ca reactiv pentru identificarea K+.
Mod de lucru
Se introduce un amestec format din 3 g NaNO2 i 1 g CuCl26H2O ntr-un
pahar de 100 mL. Se amestec aceste dou sruri cu o baghet pn se
formeaz o past omogen de culoare brun. Peste aceast past se
adaug 15 mL etanol 96% i, cu grij, 4 picturi de acid acetic glacial. Se
aeaz paharul pe o baie de ap i se fierbe amestecul pn la oxidarea
complet i emisia total de gaze. Se rcete paharul i precipitatul galben-
oranj format se filtreaz pe o plnie Bchner. Se spal precipitatul pe filtru cu
100 mL etanol 96% i se usuc la 70oC ntr-o etuv.
Principiul metodei
ZnO se poate obine pe cale uscat (descompunerea termic a ZnCO3)
sau pe cale umed, n etapele:
- precipitarea ZnCO3Zn(OH)2 din soluia de ZnSO4 cu exces de Na2CO3:
2 ZnSO4 + Na2CO3 + 2 NaOH ZnCO3Zn(OH)2 + 2 Na2SO4
- splarea precipitatului;
- uscarea i calcinarea la ~ 800oC:
ZnCO3Zn(OH)2 ZnO + CO2 + H2O + H2O2
n funcie de gradul de splare i de temperatura de calcinare se obin
pigmeni care difer prin culoare.
Mod de lucru
a) Obinerea ZnO
ntr-un pahar Berzelius se introduc 20 cm3 soluie ZnSO4 2,5%. Se
nclzete uor soluia i se adaug n poriuni mici ~ 10 cm3 soluie Na2CO3
30%. Paharul cu precipitat se las 15-20 minute pe sit de azbest la flacr
mic sau ntr-o baie de ap, apoi se filtreaz printr-o hrtie de filtru band
alb i se spal cu ap distilat fierbinte. Precipitatul se introduce ntr-un
creuzet cu greutate constant, se usuc n etuv, apoi se calcineaz n
flacr oxidant timp de 60 minute. Apoi creuzetul se rcete n exsicator i
se cntrete. Se determin randamentul reaciei.
Principiul metodei
Determinarea echivalentului chimic al magneziului n raport cu oxigenul
se bazeaz pe determinarea masei de oxigen care se combin cu o mas
cunoscut de Mg (cntrit la balana analitic).
Relaia de proporionalitate dedus din legea echivalenilor este:
m Mg Eg Mg m Mg
= Eg Mg = Eg O ; EgO = 8
mO Eg O mO
Reaciile chimice care au loc sunt:
la solubilizarea Mg: 3Mg + 8HNO3 3Mg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
la calcinare Mg(NO3)2 MgO + 2NO + 3/2 O2
2NO + O2 2NO2
Mod de lucru
Se cntrete la balana analitic o cantitate de magneziu cuprins
ntre 0,18 i 0,22 g (pan sau pulbere), ntr-un creuzet cntrit n prealabil la
balana analitic.
Atenie: se lucreaz sub ni! Peste magneziu, se toarn cu o pipet
HNO3 1:1 n proporii de 2-3 mL pn la solubilizarea complet a metalului.
Nu se folosete un exces prea mare de acid; dup fiecare porie de acid
adugat se ateapt pn cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de
azot.
Amestecul de reacie se nclzete treptat pe sit de azbest, la flacra
mic a unui bec de gaz, pn la completa evaporare a excesului de acid
(pn cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de azot i sarea format,
Mg(NO3)2 se usuc).
Se aeaz creuzetul pe un triunghi de amot i se calcineaz pn
cnd nu se mai degaj vapori bruni de oxizi de azot (se mrete flacra
becului de gaz).
Dup terminarea calcinrii, creuzetul se introduce ntr-un exicator i se
las s se rceasc circa o jumtate de or.
Se cntrete creuzetul, rcit la temperatura mediului (tot la balana
analitic), i se noteaz masa acestuia.
Pentru a verifica descompunerea total a azotatului de magneziu, se
repet calcinarea timp de aproximativ 15 min. Se las din nou s se rceasc
ntr-un exicator (circa 30 min.) i se cntrete. Diferena dintre cele dou
cntriri nu trebuie s fie mai mare de 0,01 g. n caz contrar, se repet
calcinarea.
Masa oxigenului, mO , se calculeaz cu relaia:
mO = moxid mMg = (m2 mC) (m1 mC) = m2 m1
mMg = m1 mC
moxid = m2 mC
unde, mC masa creuzetului gol, m1 masa creuzetului cu magneziu, m2
masa creuzetului cu oxid de magneziu.
Mod de lucru
Determinarea echivalentului chimic al unui metal activ (Mg, Fe, Zn, etc),
prin deplasarea hidrogenului din acidul clorhidric se efectueaz n instalaia
din figura 8.
Figura 8 Instalaia de determinare a echivalentului chimic n raport cu
hidrogenul