Este tema aporta una revisin panormica del

Anlisis Qumico, sus distintas vertientes y su

terminologa bsica. La importancia de la Qumica
Analtica queda plasmada a travs de sus
aplicaciones en todos los campos de la ciencia. Los
pasos generales implicados en un anlisis
cuantitativo se revisan de forma exhaustiva
mostrando la importancia de la Qumica Analtica
para la resolucin de problemas de diversos mbitos.
 INDICE

1. Generalidades
2. Conceptos bsicos en Anlisis Qumico
3. Clasificacin de los mtodos de anlisis
4. El proceso analtico
1. GENERALIDADES

Se puede definir la Qumica Analtica como una ciencia de medicin

basada en un conjunto de ideas y mtodos tiles en todos los campos
de la ciencia. La Qumica Analtica se ocupa de separar, identificar y
determinar la composicin relativa de cualquier muestra de materia.
Por otro lado, se considera al Anlisis Qumico como la parte prctica
de la Qumica Analtica, que aplica los mtodos desarrollados por la
misma para la resolucin de problemas.
El Anlisis Qumico de una muestra de materia puede abordarse
desde dos puntos de vista: anlisis cualitativo y anlisis cuantitativo.
El anlisis cualitativo establece la identidad qumica de las especies
en la muestra. El anlisis cuantitativo determina en forma numrica la
cantidad relativa de las especies que componen la muestra.
La Qumica Analtica ha jugado un papel fundamental en el desarrollo
de la ciencia. De hecho, su gran importancia ha propiciado que sea
cultivada de forma asidua desde los inicios de la historia de la
Qumica. La relacin de la Qumica Analtica no se reduce
simplemente a otras ramas de la qumica, sino a otras muchas
ciencias, por lo que es frecuente que se la califique como Ciencia
Central. Asimismo, la naturaleza interdisciplinaria del anlisis qumico
le convierte en una herramienta vital en laboratorios mdicos,
industriales, acadmicos y gubernamentales.

2. CONCEPTOS BSICOS EN ANLISIS QUMICO

Resulta conveniente antes de adentrarnos en el Anlisis Qumico

definir los trminos ms frecuentemente empleados en este mbito:
Se denomina muestra a una parte representativa de la materia objeto
de anlisis, siendo una alcuota de la muestra una porcin o fraccin
de la misma. Se llama analito a la especie qumica objeto del anlisis.
La matriz de la muestra ser el conjunto de todas aquellas especies
qumicas que acompaan al analito en la muestra. La tcnica analtica
es el medio utilizado para llevar a cabo el anlisis qumico, mientras
que el mtodo analtico es un concepto ms amplio pues no slo
incluye a la o las tcnicas analticas empleadas en un anlisis sino
tambin todas las operaciones implicadas hasta la consecucin del
resultado final.
Rara vez un mtodo de anlisis es especfico, en el mejor de los casos
ser selectivo. Por esta razn es muy comn la aparicin de especies
interferentes durante un anlisis, estas especies qumicas influyen en
la respuesta del analito, pudiendo disminuir dicha respuesta
(interferencia negativa) o incrementarla (interferencia positiva). El
 enmascaramiento es una va comnmente empleada para eliminar
interferencias, mediante la cual la especie interferente es
transformada en otra especie qumica que no altera la respuesta del
analito.
La mayor parte de los mtodos analticos son relativos, es decir el
contenido de analito en la muestra se obtiene a travs de un patrn
de referencia. Se denomina disolucin patrn o estndar a una
disolucin de concentracin exactamente conocida. La grfica que
representa la respuesta analtica en funcin de la concentracin del
analito correspondiente se llama curva de calibrado o curva estndar.

3. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ANLISIS

Para llevar a cabo un anlisis cuantitativo hay que llevar a cabo dos
mediciones:
- La primera medida es el peso o volumen de la muestra bajo
anlisis.
- La segunda medida es una cantidad que es proporcional a la
cantidad de analito presente en la muestra.
Los mtodos analticos se clasifican en funcin de la naturaleza de
esta ltima medida, en este sentido hablamos de:
- Mtodos Clsicos o Qumicos:
- En los mtodos gravimtricos se determina la masa de analito o
de algn compuesto relacionado qumicamente con l.
- En los mtodos volumtricos se mide el volumen de una disolucin
de concentracin conocida que contiene la cantidad de reactivo
necesaria para reaccionar completamente con el analito.

- Mtodos Instrumentales:
- Los mtodos electroanalticos conllevan la medida de alguna
propiedad elctrica como potencial, intensidad de corriente,
resistancia o cantidad de electricidad.
- Los mtodos espectrofotomtricos se basan en la medida de
alguna propiedad de la radiacin electromagntica tras la
interaccin con los tomos o molculas de analito; o bien la
produccin de radiacin electromagntica a partir del analito
cuando la materia ha sido sometida a algn tipo de excitacin.
- Existe un grupo miscelneo de mtodos que implican la medida de
la relacin carga-masa, velocidad de desintegracin radioactiva,
calor de reaccin, conductividad trmica, actividad ptica o ndice
de refraccin.
 - Mtodos de separacin: cuando se desarrollaron estos mtodos su
finalidad inicial era la eliminacin de interferentes antes de proceder
a aplicar la tcnica analtica seleccionada. En la actualidad, existen
mtodos de separacin que son mtodos de anlisis en s mismos,
como por ejemplo la cromatografa.

4. EL PROCESO ANALITICO

Un anlisis cuantitativo implica una secuencia de etapas que implican

desde la definicin del problema planteado hasta la elaboracin de un
informe y sus conclusiones. En algunos casos, es posible omitir una o
ms etapas; por ejemplo, si la muestra se encuentra en el estado
fsico y condiciones adecuadas para ser analizada mediante la tcnica
seleccionada, es posible que no se requiera ningn tratamiento previo
de la misma. A continuacin pasamos a detallar cada uno de las
etapas del proceso analtico:
- DEFINICIN DEL PROBLEMA: En esta primera etapa se plantea el
tipo de anlisis requerido y la escala de trabajo, convirtiendo as las
cuestiones generales en cuestiones especficas que puedan
responderse a travs de medidas.

- SELECCIN DEL MTODO DE ANLISIS: Esta etapa resulta

fundamental para el xito del proceso analtico global, en ocasiones
puede ser la etapa ms difcil, requiriendo algo de experiencia e
intuicin. La seleccin del mtodo de anlisis generalmente
representa un compromiso entre: exactitud requerida, concentracin
prevista del analito en la muestra, disponibilidad de tiempo, factor
econmico, complejidad de la muestra y nmero de muestras bajo
anlisis, entre otros factores.

- El siguiente paso del proceso analtico es la OBTENCIN DE LA

MUESTRA, tambin llamada toma de muestra o muestreo. Para que
la informacin obtenida sea significativa, es necesario que la
muestra tenga la misma composicin que el resto del material del
que se obtuvo. Cuando este material es de gran tamao y
heterogneo, la obtencin de una muestra representativa requiere
gran esfuerzo. Supongamos un vagn cargado con 25 toneladas de
arroz, del que se sospecha un contenido de arsnico superior al
legislado. La toma de muestra requiere un plan adecuado con el fin
de conseguir una pequea masa del material cuya composicin
represente con exactitud a la totalidad del material muestreado. La
obtencin de muestras de carcter biolgico representa otro tipo de
problema de muestreo. La complejidad de los sistemas biolgicos y
la influencia del modo de toma de muestra sobre los resultados
obtenidos han propiciado el desarrollo de procedimientos estrictos de
muestreo y transporte de muestras a los laboratorios clnicos, con el
 fin de obtener muestras representativas y mantener su integridad.
En realidad, los problemas de muestreo suelen ser menores que en
estos casos. Sea cual sea la complejidad de la materia a analizar, la
muestra ha de representar la totalidad de dicha materia y ha de
presentar carcter homogneo.

- TRATAMIENTO DE LA MUESTRA: Son escasos los problemas que

se resuelven sin necesidad de tratamiento de la muestra antes de
proceder a la medida; por ejemplo, la medida del pH de una muestra
de agua de ro puede llevarse a cabo directamente sin tratamiento
alguno de la muestra. Lo habitual, es que la muestra necesite algn
tipo de tratamiento, con el fin de: preparar la forma y el tamao de la
muestra, as como la concentracin del analito o los analitos en la
forma qumica y concentracin, adecuadas para la tcnica analtica
seleccionada y/o eliminar interferentes de la matriz de la muestra.

La etapa de tratamiento de la muestra ha de llevarse a cabo

teniendo en cuenta las siguientes consideraciones:

- Han de evitarse tanto las prdidas de analito como las posibles

contaminaciones introducidas en la muestra.
- El analito ser transformado a la forma qumica ms adecuada
para el mtodo analtico seleccionado. Por ejemplo, la
determinacin de manganeso mediante espectrofotometra de
absorcin molecular en el visible requerir su transformacin a
MnO4-.
- Si es necesario, se eliminarn las interferencias de la matriz, con
el fin de incrementar la selectividad del mtodo.
- Por supuesto, resulta totalmente inadmisible la introduccin de
nuevas interferencias.
- Debe considerarse la dilucin o preconcentracin del analito, de
manera que ste se encuentre en el intervalo de linealidad del
mtodo seleccionado.

La mayora de los anlisis, aunque por supuesto no todos, se llevan a

cabo en disoluciones de la muestra preparada en un disolvente
adecuado. Si la muestra es slida, lo ms habitual es proceder a su
trituracin para disminuir el tamao de partcula, mezclarla de forma
efectiva para garantizar su homogeneidad y almacenarla en
condiciones adecuadas, si el anlisis no se va a llevar a cabo de
inmediato. En el caso en que la muestra ya se encuentre en estado
lquido pero no vaya a analizarse tras su recogida, por supuesto las
condiciones de almacenamiento han de tenerse en consideracin;
por ejemplo, si una muestra lquida se mantiene en un recipiente
abierto, el disolvente podra evaporarse modificando as la
concentracin del analito. En el caso de que el analito fuese un gas
disuelto, el recipiente de la muestra debe mantenerse en un segundo
recipiente sellado para impedir contaminacin por gases
atmosfricos.

Si el analito no se encuentra disuelto, ser necesaria su disolucin en

el disolvente adecuado. En determinadas ocasiones es suficiente con
mantener en contacto el disolvente (agua, disolucin reguladora,
etanol) con la muestra slida durante un corto periodo de tiempo
y, tras la centrifugacin de la mezcla, recoger el lquido
sobrenadante conteniendo el analito. Como ejemplo de esos casos
en que la transferencia del analito a la fase lquida resulta sencilla,
podemos citar el caso de la determinacin de cido acetilsaliclico en
un preparado farmacutico llevada a cabo mediante un mtodo
volumtrico. En este ejemplo, en primer lugar se tritura la muestra
slida y seguidamente se procede a su disolucin en etanol, lo que
permite la transferencia del analito a la fase acuosa. Sin embargo, en
muchas ocasiones esta etapa de disolucin no resulta tan sencilla y
es necesario emplear disolventes ms fuertes (cidos, bases,
agentes oxidantes) e incluso la aplicacin de energa externa a
travs de sistemas de microondas, ultrasonidos, etc.

Una vez que el analito se encuentra en fase lquida, la siguiente

cuestin es conocer si se encuentra en la forma qumica adecuada
para llevar a cabo la medida de la propiedad analtica. Por ejemplo, si
se pretende determinar sulfonamidas mediante una tcnica
espectrofluorimtrica, dado que las sulfonamidas no son especies
fluorescentes, es obvio que ser necesario someterlas a una reaccin
qumica para su transformacin en especies fluorescentes.

La eliminacin de interferencias se considera como parte de la

preparacin de la muestra y resulta indispensable antes de proceder
a la etapa de medida, para ello se recurrir al mtodo de separacin
ms adecuado. No se cuentan con reglas generales para la
eliminacin de interferencias.

La mayora de los anlisis qumicos se llevan o deben llevarse a cabo

sobre varias rplicas de la muestra, cuyas masas o volmenes se
determinan con mediciones cuidadosas a travs de balanzas
analticas o material volumtrico de precisin. La realizacin de
rplicas mejora la calidad de los resultados e informa acerca de la
fiabilidad del anlisis. Las medidas cuantitativas de rplicas de
muestras se suelen promediar y luego se aplican diversas pruebas
estadsticas a los resultados para establecer la fiabilidad y descartar
datos atpicos, si los hubiera.
- PROCESO DE MEDIDA: Todos los resultados analticos dependen de
la medida final de una propiedad fsica o qumica del analito. Las
valoraciones o titulaciones se encuentran entre los mtodos
analticos ms precisos. En una valoracin, el analito reacciona con
un reactivo estandarizado mediante una reaccin de estequiometria
conocida. La cantidad de reactivo estandarizado necesario para
alcanzar la condicin de equivalencia se relaciona con la cantidad de
analito presente. Por tanto, la valoracin es un tipo de comparacin
qumica.

En la calibracin con un estndar externo, la muestra se prepara por

separado del estndar. La propiedad analtica medida (S) depende de
manera conocida y reproducible de la concentracin del analito (CA).
En teora, la medida de la propiedad es directamente proporcional a
la concentracin segn la siguiente ecuacin S = K x CA. Salvo dos
excepciones, los mtodos analticos instrumentales requieren la
determinacin emprica de K con estndares o patrones del analito.
La determinacin del valor de K se denomina calibracin. En una
primera aproximacin es posible obtener el valor de K con el uso de
un nico estndar externo y seguidamente calcular el contenido de
analito en la muestra problema.

Los estndares externos se usan para calibrar instrumentos y

procedimientos cuando no hay efectos de interferencias de los
componentes de la matriz en la disolucin del analito. Se preparan
una serie de estndares externos de distintas concentraciones
conocidas del analito. Idealmente se utilizan tres o ms disoluciones
en el proceso de calibracin. La calibracin con un nico patrn, que
sera la propuesta en la diapositiva anterior, no es recomendable
pues conlleva un alto riesgo de error.

La calibracin se lleva a cabo al obtener la seal de respuesta (altura

o rea de pico, absorbancia, voltaje, etc.) como funcin de la
concentracin conocida del analito. Al representar grficamente los
datos y ajustarlos a una ecuacin matemtica se obtiene la curva de
calibrado. El mtodo de mnimos cuadrados es el mtodo de anlisis
de regresin ms empleado para datos bidimensionales. La
constante de proporcionalidad (K) corresponde a la pendiente de
calibracin. Seguidamente la seal analtica obtenida para la
muestra analizada se sustituye en la ecuacin de calibracin
obtenindose la concentracin del analito. Los factores de dilucin o
precocentracin a los que hubiese sido sometida la muestra antes
del proceso de medida, habrn de ser considerados para la
obtencin del resultado final.
Cuando se emplean estndares externos, se supone que cuando en
la muestra y el estndar est presente la misma concentracin de
 analito, se obtendr la misma respuesta. Sin embargo, esto no
siempre ocurre as y en esos casos es necesario recurrir a otros
mtodos de calibracin como el del estndar interno o el de
adiciones estndar a las muestras.

En el mtodo del estndar interno se agrega a las muestras,

estndares y blancos una cantidad conocida de una especie de
referencia, que ser seleccionada de forma que tenga propiedades
fsicas y qumicas semejantes a las del analito. La seal de respuesta
es la relacin entre la seal del analito y la de la especie de
referencia (representada en el eje de ordenadas). En el eje de
abcisas se representa la concentracin del analito en las disoluciones
estndar. Este mtodo puede compensar cierto tipo de errores si
stos influyen en el analito y la especie de referencia en la misma
proporcin.

El mtodo de adiciones estndar a las muestras se usa cuando es

difcil o imposible duplicar la matriz de la muestra. Se adiciona a la
muestra una cantidad o cantidades conocidas de una disolucin
estndar del analito. En el mtodo de un solo punto, se toman dos
porciones de muestra: una se mide como de costumbre, y a la otra
se le agrega una cantidad conocida del analito. Ambas respuestas se
utilizan para calcular la concentracin de analito en la muestra. En el
mtodo de adiciones mltiples, a varias alcuotas de muestra se le
agregan cantidades conocidas de la disolucin estndar del analito y
se obtiene la curva de calibracin de adiciones mltiples.

- EVALUACIN DE LOS RESULTADOS, INFORME Y CONCLUSIONES:

Los resultados analticos estn incompletos sin una estimacin de su
fiabilidad. Por tanto, si pretendemos que los resultados tengan valor,
debe proporcionarse alguna medicin de la incertidumbre relacionada
con los clculos obtenidos. Adems, el informe final no slo debe
plasmar los resultados obtenidos sino tambin las limitaciones
concretas del mtodo de anlisis empleado. En cualquier caso, ste
puede ir dirigido a un especialista o para el pblico en general, de
modo que ser necesario asegurarse de que es apropiado para el
destinatario previsto.
Una vez escrito el informe, el analista puede o no estar implicado en el
uso de su informacin. Como mnimo el analista tiene la
responsabilidad de asegurar que las conclusiones que se extraigan de
sus datos sean coherentes con los mismos.