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Todo sobre los W

Quelatos WALCO S.A.

Guia Actualizada y Completa sobre el uso de Quelatos


Mejores Quelatos para Cultivos de Flores
Tipos adecuados de Quelato para Uso Foliar y Edfico

Acido Ctrico Acido Tartrico Acido Glucnico

EDTA
Acido Etilen-Diamino-Tetra-Actico Acido Mlico
V. 1.0; 27-VII-1997

Acido Fumrico Acido Muginico


"En Tierras deficientes hay ms fatiga,
menos esperanza; ms incertidumbre y
fracasos. El hombre de la tierra
erodida, desecada, cuarteada por la
aridez, empobrecida por el deslave y el
uso incorrecto de los cultivos, retrata
en s, su trabajo y el suelo que lo
recibe; su traje esta roto o remendado
como los retazos de su heredad
descalvada a trozos; su rostro surcado,
apergaminado, revela el cansancio
telrico que oprime su vida; sus ojos
sufren de la radiacin excesiva y del
polvo que emana de su propia gleba:
Otro es el nimo y otra la geopsique de
la tierra frtil, del paisaje prdigo que
llama al trabajo fecundo."

Enrique Prez Arbelaez


Instituto Geogrfico Agustn Codazzi
Recursos Naturales de Colombia
1953

Dr. Caldern
LABS .
Quelatacin
La Teora de los Ligandos

Que es la Quelatacin..?
qumicos como los cidos hmicos, los cidos
La quelatacin es la habilidad de un compuesto qumico lignosulfnicos, los poliflavonoides, algunos aminocidos,
para formar una estructura en anillo con un ion metlico algunos polisacridos y algunos polialcoholes tienen
resultando en un compuesto con propiedades qumicas propiedades quelantes.
diferentes a las del metal original. (El quelante impide que
el metal siga sus reacciones qumicas normales). Solo los metales con una valencia igual o superior a +2
forman quelatos en presencia de ligandos. Los iones
El nombre Quelato (en ingles "Chelate") se deriva de la metlicos con valencia +1 no forman quelatos sin sales
palabra griega "Chela", que significa Pinza, porque el anillo con el ligando como anin o sea un complejo monodentado
que se forma entre el quelante y el metal es similar en sin estructura de anillo.
apariencia a los brazos de un cangrejo con el metal en sus
pinzas. Cuales son las propiedades de los Quelatos..?

Que son los Quelantes..? (...Ligandos) Cuando un ligando reemplaza las molculas de agua y rodea
un in, las propiedades del in metlico cambian. Puede
Los iones metlicos existen en solucin en una forma haber un cambio en el color, la solubilidad, o la reactividad
altamente hidratada; esto es rodeados por molculas de qumica. Un buen ejemplo se da con el Cobre (+2) el cual
agua. Por ejemplo los iones de Cobre (+2) estan hidratados usualmente precipita de su solucin acuosa cuando el pH se
con cuatro molculas de agua. Otros metales pueden tener sube a >6 usando Hidrxido de Sodio. Cuando molculas
mas o menos molculas de agua rodendolos. Al reemplazo de un quelante, p ej. cido ctrico rodean un in de Cobre
de estas molculas de agua por una molcula de un agente Hidratado, ellas reemplazan las molculas de agua y
quelante formando una estructura compleja en anillo se le forman anillos quelatados. La formacin de Hidrxido
llama quelatacin. A la molcula que reemplaza el agua se Cprico insoluble es asi prevenida.
la llama "Ligando". Que es la Secuestracin.....?
Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios
anillos dependiendo del nmero de coordinacin del metal.
El nmero de coordinacin corresponde al nmero de sitios
del ligando que pueden formar uniones de coordinacin. Un
ligando con 2 sitios se llama bidentado, un ligando con 4
sitios se llama tridentado y asi sucesivamente. Ejemplos de
ligandos son: el cido Ctrico, el cido Mlico, el cido Fe + = Fe
Tartrico, el cido Glucnico, el cido Lctico, el cido
Actico, el cido Nitrilo-Tri-Actico (NTA), el cido Etilen-
Diamino-Tetra-Actico (EDTA) y el cido Tri-Poli-
Fosfrico (TPPA). Hay muchos otros ligandos pero estos Metal + Ligando = Quelato
son los mas importantes. Muchos otros compuestos

1
La quelatacin puede resultar en un compuesto que sea una
de dos, o soluble o insoluble en agua. La formacin de
quelatos estables solubles en agua se llama secuestracin.
Los trminos quelatacin y secuestracin estan
relacionados pero no son idnticos.

Propiedades Qumicas
Estequiometra
Muchos quelatos metlicos se forman en una proporcin
molar 1:1 entre el in metlico y el ligando. Bajo ciertas
condiciones se puede formar complejos estables con una
proporcin mayor de in metlico a ligando. Un ejemplo de Metal Libre
esto es el Aluminio, el cual puede formar un quelato soluble
con el cido Ctrico en una proporcin de 1.9 moles de La Tabla No. 2 muestra las constantes de estabilidad para
Aluminio a 1.0 moles de cido Ctrico. Este quelato es muy los quelatos de Cobre, Cu(II) y Calcio en orden
soluble a pH 7.0 al cual el Aluminio no quelatado forma descentdente de estabilidad. Los quelatos de la parte
hidrxido de Aluminio el cual es un gel insoluble. Bajo otras superior de la lista casi no permiten metal libre en solucin,
condiciones lo contrario tambin es verdad y se necesita mientras que los de la parte de abajo permiten cantidades
mas de 1.0 moles de ligando para formar quelatos estables. significativas de iones metlicos libres en solucin.

Las constantes de estabilidad de los quelatos reportadas en


Constantes de estabilidad la literatura, usualmente han sido medidas para las
La formacin de un quelato es una reaccin de equilibrio
que puede ser desplazada a la derecha o a la izquierda. TABLA 1.
Constantes de Estabilidad
M + L <==> ML de los Quelatos de Acido Ctrico
Metal Ligando Quelato Metlico
Constante de
Como la reaccin es reversible, la remocin del metal libre la In Metlico Valencia Estabilidad Log K1
desplazar a la izquierda. De la misma manera, la remocin
del quelato por precipitacin o cualquier otro medio la Fe +3 12.50
desplazar a la derecha. La constante de estabilidad es una
Al +3 7.00
expresin de la relacin entre el in metlico quelatado y el
in metlico libre. Pb +2 6.50
Ni +2 5.11
Las constantes de estabilidad para los quelatos de cido Co +2 4.80
Ctrico mas comunes pueden verse en las tabla No. 1
Zn +2 4.71
Las frmulas usadas para determinar las constantes de Ca +2 4.68
estabilidad son las siguientes: Cu +2 4.35
[ML] Quelato Metlico Cd +2 3.98
Const. de Estabilidad = K = ---------- = ------------------- Mn +2 3.67
[M] x [L] Metal x Ligando
Mg +2 3.29
Como K usualmente es un nmero muy grande, es comn Fe +2 3.08
expresarlo como Log K. Ba +2 2.98

Otra forma de expresar este concepto es como sigue: condiciones ptimas. La constante de estabilidad de un
complejo metlico cambiar con los cambios del pH. Esto
Metal Quelatado puede afectar la forma en que los complejos reaccionan. En
Constante de Estabilidad = Log K = --------------------- la Figura 1. se muestra una grfica con las constantes de

2
TABLA 2. Hierro por via foliar a las plantas est basado en las
Porcentajes de Cobre y Calcio quelatados constantes de equilibrio mostradas en la tabla No. 1. El
por diversas clase de agente quelante. Hierro Quelatado en el espacio extracelular esta en
equlibrio con el Hierro libre. El efecto del Acido
Lok K Ctrico/Glucnico es quelatar la mayora del Hierro
para el mientras que permite que una pequea proporcin est
Quelato % de Metal % de Metal libre. El Hierro libre es asimilado por las clulas del
Ligando de Cu(II) Quelatado Libre mesfilo. La cantidad de Hierro que permanece en solucin
disminuye causando un desplazamiento del equilibrio para
EDTA 18.7 >99.99999 % < 0.00001% poner mas Hierro en solucin. Asi, el sistema de equilibrio
NTA 13.1 >99.99999 < 0.00001 del quelato controla la liberacin de Fe, resultando en una
TPPA 6.7 99.99998 0.00002 asimilacin gradual y sostenida.
Ctrico 4.35 99.996 0.004
Mlico 3.4 99.96 0.04
Lctico 3.02 99.90 0.10 Orden de la Quelatacin
Actico 2.16 99.31 0.69
Cuando en un sistema hay mas de un metal presente, se
Quelato % % formar primero el Quelato cuya constante de estabilidad
Ligando de Ca Quelatado Libre sea mas grande o, dicho de otra manera, el metal con dicha
constante desplazar a los metales con una constante de
EDTA 11.0 99.99999 % < 0.00001% estabilidad menor.
NTA 7.6 99.99999 < 0.00001
TPPA 5.0 99.999 0.001 Un ejemplo de esto es la adicin de Hierro a un quelato de
Ctrico 4.68 99.998 0.002 Citrato de Cobre soluble. Esto resultar en la disolucin del
Mlico 1.80 98.413 1.587 Hierro y en la precipitacin del Cobre metlico. El
Lctico 1.07 91.67 8.333 logaritmo de la constante de estabilidad del Citrato de
Actico 0.53 70.6 29.4 Hierro es 12.5 mientras que el del Citrato de Cobre es
solamente 4.35, resultando esto en el desplazamiento del
Cu del Quelato por el Fe.

estabilidad de un gran nmero de complejos. All se Citrato de Cu + Fe Citrato de Fe + Cu


denominan "Constantes de Estabilidad Condicional".
Si hay un exceso de citrato, el Cobre no se precipitar, sino
En general los quelatos o no se forman o no son muy que permanecer en solucin como Quelato de Cobre.
estables en condiciones de pHs muy bajos (2-3) o muy altos
(10-12) Fueza de la Quelatacin
Ejemplo: El uso de cido Ctrico y Glucnico para suplir La fortaleza de los quelantes o ligandos se puede clasificar

TABLA 3. Constantes de disociacin de los quelatos metlicos de EDTA


( u = 0.1, T = 20 C.)
C C C C
Ion Log K1 Log K2 Ion Log K1 Log K2

Na+ ----- 1.66 La3+ ----- 15.40


Li+ ----- 2.79 Co2+ ----- 16.10
Ba2+ 4.5 7.76 Cd2+ ----- 16.48
Sr2+ 3.9 8.63 Zn2+ ----- 16.58
2+ 2+
Mg 3.8 8.69 Pb ----- 18.20
2+ 2+
Ca 3.1 10.59 Cu ----- 18.38
2+ 2+
Mn ----- 13.47 Ni ----- 18.54
2+ 3+
Fe ----- 14.22 Fe ----- 25.00

3
de acuerdo a sus constantes de disociacin. Los ligandos Otro ejemplo mas es el de las aplicaciones foliares de
listados a continuacn estan en orden descendente de sus quelatos. En estas, los agentes quelantes deben ser
constantes de disociacin. altamente fitocompatibles es decir no deben causar ningn
desarreglo a los sistemas enzimticos de las plantas. Se han
EDTA Muy Fuerte observado con frecuencia daos consistentes en manchas de
DTPA Muy Fuerte color caf en las hojas de las Rosas y manchas de color
NTA Fuerte prpura en las hojas del Clavel, asociadas a las aspersiones
TPPA Medio foliares cuando contienen agentes quelantes demasiado
Glucnico Medio fuertes.
Ctrico Medio
Tartrico Medio A nivel foliar existen numerosas enzimas, muchas de ellas
Mlico Dbil Metalo-Enzimas. Estas requieren Calcio para poder ser
Lctico Dbil estables. Cuando se utilizan agentes quelantes muy fuertes,
Actico Dbil estos Secuestran el Calcio dejando muy poco Calcio libre en
la solucin para mantener la estabilidad de las enzimas y la
En muchas aplicaciones es desventajoso usar un agente actividad de la enzimas se pierde.
quelante fuerte. Por ejemplo, la asimilacin del Hierro por
via foliar no trabajara si el quelante usado tuviera una alta Necesidad de la Quelatacin de los Elementos
constante de estabilidad ya que la cantidad de Hierro libre Nutritivos.
disponible para la asimilacin sera extremadamente baja,
resultando en una tasa de asimilacin demasiado lenta e
inaceptable. El porqu se deben quelatar los elementos para la nutricin
vegetal, cuando se usan edfica o foliarmente, es una
Otro ejemplo es el uso de quelantes para ablandar el agua pregunta no bien resuelta en la actualidad. Trataremos de
en las formulaciones de detergentes lquidos que contienen dar algunas de las respuestas que normalmente se dan
enzimas. Las metaloenzimas requieren de una cierta entre los agrnomos y luego las agruparemos en un cuadro
cantidad de Calcio libre para poder ser estables. Si se por elemento en el cual trataremos de dar una calificacin
utilizara un agente quelante fuerte en la formulacin, la de 1 a 10 segn su necesidad.
cantidad de Calcio libre sera demasiado baja para
mantener la estabilidad de las enzimas y se perdera la A. Para uso edfico
actividad de la enzima.

FIGURA 1. Constantes de Estabilidad Condicional de los Quelatos de Metal-Citrato

11.0
Constante de Estabilidad Condicional (Log K1)

10.0
9.0
8.0
7.0
6.0
+4
U Mn
+3
5.0
4.0
3.0 Fe+3 Mg+2
2.0 Cu+2 Fe
+2

+2
1.0 Al
+3 Zn
+2
0.0 Ca

1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0

4
1. Para que el elemento no se precipite en el suelo.
2. Para que el elemento en cuestin sea mas asimilable por
la planta.
3. Para poder agregar una dosis muy grande sin que sea
fitotxico.

B. Para Uso Foliar

1. Para poder agregar una dosis relativamente grande sin


que sea fititxico.

2. Para que no se precipite en el medio extracelular.

Cada uno de los elementos metlicos responde de manera


diferente a cada uno de los anteriores interrogantes. En los
siguientes Captulos trataremos cada elemento por apate.

Los Micronutrientes Hierro, y en menor extensin Zinc,


Manganeso y Cobre son relativamente insolubles en las
soluciones nutritivas en contacto con el suelo cuando se Magnesio, la solubilidad de las sales mas insolubles como el
ponen como las sales inorgnicas mas comunes, v. gr. Hidrxido, el Carbonato y el Sulfato, es lo suficientemente
Sulfato, Nitrato y Cloruro. Tienden a precipitarse bajo la alta y no requieren ser quelatados para mantenerse en
forma de Hidrxido u otro tipo de xidos con Productos de solucin por este concepto.
Solubilidad extremadamente bajos.
Por el contrario la solubilidad de los compuestos formados
En la Tabla No. 5 puede verse la solubilidad en agua de por el Hierro, el Manganeso, el Cobre y en menor extensin
algunas sales de los elementos metlicos no quelatados. De el Zinc es bastante inferior, requirindose en estos casos la
all se desprende que para los compuestos de Calcio y ayuda de la quelatacin para mantenerlos en solucin en
una concentracin aceptable.

TABLA 4.
Importancia relativa (Escala de 0 a10) de la quelatacin para la
nutricin vegetal por via Edfica y Foliar. (Caldern, 1997)

Ca Mg Fe Mn Cu Zn B

A. Para uso edfico


1. Para que el elemento no se precipite en el suelo. 2 2 10 6 8 6 0
2. Para que el elemento en cuestin sea mas
asimilable por la planta. 1 1 8 4 8 6 0
3. Para poder agregar una dosis muy grande sin
que sea fititxico. 0 0 4 4 3 4 0

B. Para Uso Foliar

1. Para poder agregar una dosis relativamente


0 0 8 4 3 4 0
grande sin que sea fititxico.
2. Para que no se precipite en el medio extracelular.
0 0 8 6 3 2 0

TOTAL
3 3 38 24 25 22 0

5
que el siderforo debe ser degradado qumicamente o
FIGURA 3. Acido Cafico. liberado por la raiz para capturar mas Hierro.
Principal Ligando de la Estrategia I
Una vez absorbidos los metales divalentes son mantenidos
solubles en gran parte por quelatacin con ciertos ligandos
OH
H celulares. Entre ellos los aniones de ciertos acidos
C OH orgnicos, especialmete el cido Ctrico parece ser el mas
importante de los ligandos para el transporte de el Hierro,
C el Zinc y el Manganeso a traves del Xilema, mientras que los
Aminocidos parecen ser mas importantes para el
HO C H
transporte del Cobre. (White et al., 1981; Mullins et al.,
O 1986).

Quelatacin del Manganeso

1988). Las Gimnospermas no han sido estudiadas Para que el Manganeso pueda ser absorbido por las raices
(Salisbury, 1991). de las plantas, estas deben encontrarlo como Mn +2 o como
quelato de Manganeso. Al pH prevaleciente en la mayora
La Estrategia I, presente en las dicotiledneas y algunas de los suelos, (5.5 - 6.5) la mayor parte del Manganeso se
monocotiledneas implica la liberacin de ligandos de tipo encuentra como MnO2 insoluble. Este debe ser reducido y
fenlico tales como el acido Cafico. Estos ligandos convertido a formas solubles previamente a su asimilacin.
quelatan principalmente Fe+3; Luego este Hierro quelatado Experimentos realizados con trigo, han demostrado que los
se mueve hasta la superficie de la raiz, donde se reduce a exudados de su raiz pueden disolver de 10 a 50 veces mas
Fe+2 mientras aun est quelatado. Simultneamente las Manganeso a partir de MnO2 que una solucin Buffer.
raices de las plantas (Estrategia I) estresadas por (Godo y Reisenauer, 1980). El Acido Mlico es el
deficiencia de Hierro forman rapidamente agentes componente mas importante de estos exudados. Durante la
reductores (tal como NADPH) el cual lleva a cabo el oxidacin de 1 mol de cido Mlico a CO2, se liberan 6 moles
proceso de reduccin. La reduccin causa la liberacin del de Mn+2 (Jauregui y Reisenauer, 1982): La subsecuente
Fe+3 del ligando y el Fe+2 es inmediatamente absorbido. quelatacin del Mn+2 previene su reoxidacin e incrementa
Tambin las plantas estresadas (Estrategia I) liberan mas la movilidad del Manganeso reducido en la zona de la
rapidamente iones H+ los cuales favorecen la solubilidad de rizosfera. La reduccin del Oxido de Hierro (+3) por el
ambas formas de Hierro, especialmete de Fe+3. Este acido Mlico no es tan grande como la del MnO2. Los cidos
mecanismo de defensa a menudo falla en suelos calcreos Fenlicos exudados de la raiz tambin coadyuvan a la
debido a que el pH del suelo es muy alto y est bien disolucin del Manganeso, pero mas particularmente a la
tamponado con iones bicarbonato (HCO3-). Esta falla reduccin del Hierro. En trminos generales, la asimilacin
contribuye al desrden fisiolgico llamado Clorosis del Manganeso para las plantas, es mas fcil que la
Inducida por Cal. (Korcak, 1987; Mengel,and Geurtzen, asimilacin del Hierro.
1988).
Quelatacin del Cobre
La Estrategia II est presente solamente en los pastos y en
los cereales de grano hasta donde se conoce. Estas plantas Segun Marschner, (Marschner, 1986) el Cobre divalente,
responden al estres por deficiencia de Hierro formando y Cu+2, se liga fuertemente con los cidos hmicos y flvicos,
liberando poderosos ligandos que quelatan Fe+3 fuerte y formando complejos con la materia orgnica. (Stevenson y
especficamente. Estos ligandos se llaman Siderforos (del Fitch, 1981). En la solucin del suelo, hasta el 98 % del
griego "Portadores de Hierro") o mas especficamente, Cobre se encuentra generalmente quelatado por
Fitosiderforos (Sugiura y Nomoto, 1984; Neilands y compuestos orgnicos de bajo peso molecular (Hogdson et
Leong, 1986). En la figura No. 2 se muestra la estructura al., 1966). Entre estos compuestos se encuentran
de dos de los mas estudiados fitosiderforos. (cido Aminocidos y Acidos Fenlicos as como acidos
avnico y cido muginico). Ambos son cidos Polihidroxicarboxlicos.
Iminocarboxlicos que ligan Fe+3 por tomos de Oxgeno y
Nitrgeno. Estos y otros siderforos son absorbidos con el El complejo del in cobre mas simple que existe es el
Hierro aun ligado, de tal manera que las raices deben formado con el in amonio. Al encontrarse el Cobre con una
absorber el fitosiderforo y luego reducir el Hierro que ellos sal amnica, se forma un complejo de color azul oscuro de
contienen a Fe + 2 . Presumiblemente el Fe + 2 es Cu(NH3)4++ extremadamente soluble. Segn la teora de
inmediatamente liberado y usado por la planta, mientras coordinacin de Werner, el nmero de coordinacin del

7
TABLA 5. Cuando una sal de Hierro cualquiera que sea se encuentra
Solubilidad de los principales compuestos en contacto con el Oxgeno del aire, tiende a oxidarse a
inorgnicos de los elementos nutricionales Hierro +3 y este en contacto con un medio de pH neutro
presentes en el suelo. tiende a precipitarse como Hidrxido Frrico
extremadamente insoluble.
Forma Solubilidad Producto de
Elemento Presente gr/lt Solubilidad La deficiencia de Hierro caracterizada por la falta de
Clorofila (Clorosis) es un problema amplio y mundial en
+2
Ca Ca(OH)2 1.7 suelos calcreos asi como sobreencalados. Se encuentra
CaSO4.2H2O 4.3 x 10
-1
6.1 x 10
-5 tanto en monocotiledneas (principalmente pastos) como
-5 en dicotiledneas. Es especialmente severa en las Rosceas.
CaSO4 2.1 6.1 x 10
-1 -8
CaCO3 1.3 x 10 1.2 x 10 Debido a que las deficiencias de Hierro son tan amplias, se
+2 -1 -4
Mg MgCO3 9.7 x 10 2 x 10 ha puesto especial inters en los ligandos que puedan
-3 -11
Mg(OH)2 9 x 10 1.2 x 10 mantener el Hierro en solucin en el suelo y porqu ellos a
veces fallan. Primero observemos que el Fe+3 es mucho
+2 -11 menos soluble que el Fe+2, de tal manera que cuando el suelo
Fe FeCO3 i 2.5 x 10
-3 -14 est bien aireado, el Fe+2 no quelatado se oxida a Fe+3, el
Fe(OH)2 6.7 x 10 3.2 x 10 cual se precipita segn la siguiente reaccin:
+3 -36
Fe Fe(OH)3 i 1.1 x 10
2Fe + 6OH 2Fe(OH)3 Fe2O3.3H2O
+2 -2 -14 +3 -
Mn Mn(OH)2 1.9 x 10 4 x 10
-2
MnCO3 6.5 x 10
Mn
+4
MnO2 i De las dos formas de Hierro no quelatado, el Fe+2 es mucho
+2 mas facilmente absorbido por las raices, de tal manera que
Cu Cu(OH)2 i
la oxidacin restringe severamente la disponibilidad de
CuCO3 i Fe+2. Existen en la naturaleza dos grandes grupos de
+2 -3 -14
Zn Zn(OH)2 1.30 x 10 1.8 x 10 ligandos que forman quelatos con el Hierro y evitan que se
-4
ZnCO3 1 x 10 precipite totalmente. Los ligandos sintetizados por los
microbios y los ligandos sintetizados por las raices.
Aquellos producidos por las raices son excretados en el suelo
vecino (la rizosfera). En alguna medida la sntesis de
ligandos por parte de las raices representa un sistema de
defensa o estrategia contra la deficiencia de Hierro.
Quelatacin del Hierro
Parecen existir dos estrategias generales para la
Debido a la insolubilidad de los compuestos que se forman adquisicin del Hierro por las Angiospermas (revisado por
cuando este elemento se ponen al suelo en forma de sales Marschner et al., 1986; Romheld, 1987; Chaney, 1988;
simples, es necesario agregarlo en forma de quelatos. Brown and Jolley, 1988; Bienfait, 1988; Longnecker,

COO

COO COO COO C COO COO


H H H H H H
H H H H H H H H
C C C C C C C C C C
HO C N C N C OH
H H + H H + H H CH2 HN H C H N H C H OH
H H H H H H H
H OH
Acido Avnico C
H Acido Muginico
FIGURA 2.
Estructuras de los Ligandos Fitosiderforos Acido Avnico y Acido Muginico.

6
Cobre en estos compuestos es 4. absorcin del Zinc del suelo es un proceso relativamente
fcil para las plantas.
Tambin con el cido Tartrico el Cobre forma un excelente
quelato que se puede mantener en solucin aun en medios Quelatacin del Calcio
fuertemente alcalinos.
Calcio por via Edfica
En solucin acuosa, el ion Cu+2 es absorbido muchsimo
mas rpidamente que el Cobre Quelatado por agentes El Calcio es un elemento que normalmnente es absorbido
quelantes como el EDTA (Coombes et al., 1977) o el DTPA. por las plantas como Ca+2. Una de sus caractersticas mas
(DietilenTriaminoPentaActico)(Wallace, 1980a,b). especiales es que el Calcio es un elemento No Txico an a
concentraciones muy altas y adems es muy efectivo en la
En las raices (savia exprimida) y en la savia xilemtica mas detoxificacin de altas concentraciones de otros elementos
del 99% del Cobre se encuentra como quelato. (Graham, en las plantas.
1979). En la savia xilemtica y floemtica el Cobre muy
probablemente se encuentra acomplejado con aminocidos Las sales de Calcio solubles como el Nitrato y el Sulfato, en
y compuestos relacionados. (White et al., 1981a, b). general son mas econmicas que los quelatos de aqu que
dificlimente se justifique la aplicacin de un Quelato de
Quelatacin del Zinc Calcio por va edfica.

La concentracin de Zinc en el Suelo depende de la Calcio por via Foliar


composicin del material parental y de la mineraloga del
suelo, especialmente de la concentracin de Cuarzo. En las hojas de las plantas que reciben altos niveles de Ca+2
Solamente una pequea fraccin del Zinc esta en forma durante el crecimiento o que que se cultivan bajo
intercambiable o soluble. Cerca de la mitad del Zinc condiciones de alta intensidad luminosa, una gran
disuelto esta presente como Catin Zinc Hidratado. La proporcin del material Pctico aparece como Pectato de
concentracin de complejos de Zinc con ligandos orgnicos Calcio. Este material hace el tejido altamente resistente a la
an no ha sido estudiada adecuadamente. La fraccin degradacin por la Polygalacturonasa. Una alta proporcin
soluble como Catin divalente hidratado est de Pectato de Calcio en las paredes de las clulas determina
inmediatamente disponible para las plantas. Casi nunca se alta resistencia de los tejidos a infecciones fungosas as
ha encontrado un suelo medianamente provisto de Zinc que como a la maduracin prematura de los frutos.
tenga Zinc soluble en cido Ctrico y que presente dificultad
a las plantas para adquirir este elemento. En resumen, la El incremento del contenido de Calcio en los diversos
rganos de la planta, por ejemplo, asperjndolos varias
veces con sales de Calcio durante el desarrollo o por
inmersin en post-cosecha en soluciones de CaCl2 conduce a
TABLA 6. un incremento en la firmeza del rgano o fruto respectivo y
Efecto de las aspersiones de Calcio durande el perodo retarda o aun previene la maduracin acelerada.
vegetativo en el contenido de Calcio y el porcentaje de
pudricin de Manzanas Cox durante el almacenamiento. Altas tasas de crecimiento de rganos que transpiran poco
(Sharpless y Jonhson, 1977) incrementan el riesgo de que los contenidos de Calcio caigan
por debajo de los niveles crticos para mantener la
Porcentaje ( % ) integridad de las membranas conduciendo a los asi
llamados y tpicos desrdenes relacionados a la deficiencia
Asperjado No Asperjado de Calcio como Quemazn de bordes en la Lechuga,
Contenido de Calcio Corazn negro en el Apio, Pudricin apical del fruto en
(mg/100 gr Peso Fresco) 3.90 3.35 Tomate y Sanda y Pudricin amarga de la Manzana (bitter
pit) (Shear, 1975; Bangerth, 1979).
Desrdenes de Almacenamiento
Peca Lenticular (Lentical Blotch pit) Los bajos niveles de Calcio en los frutos carnosos tambin
0.0 10.4
Descomposicin por Senescencia incrementan las prdidas causadas por senescencia
0.0 10.9
Corazn Amargo Interno acelerada del tejido y por las infecciones fungosas (tabla 6).
3.4 30.0
Pudricin por Gloesporium Un incremento aunque relativamente pequeo en el nivel de
1.7 9.2
Calcio de los frutos puede ser efectivo para prevenir o al
menos disminuir drsticamente las prdidas econmicas

8
causadas por varios desrdenes de almacenamiento
incluyendo las pudriciones causadas por las infecciones de
Gloesporium.

Aunque se recomienda con exito el Nitrato y el Cloruro de


Calcio para uso foliar, en algunos tejidos muy sensibles a las
sales, estos productos pueden cauzar quemazones. En tales
casos es preferible el uso de quelatos o sales orgnicas de
Calcio como el Acetato y el Lactato de Calcio, en las cuales
el radical cido es de muy baja toxicidad y 100 %
fitocompatible.

Quelatacin del Magnesio


El magnesio es absorbido por las raices de las plantas
principalemte como Mg+2, el cual se encuentra en el suelo
en forma de sales solubles como el Sulfato, el Nitrato y el
Cloruro.

No se ha reportado en la literatura la necesidad de que el


Magnesio deba estar quelatado para que pueda ser
absorbido por las raices de las plantas o que la quelatacin
mejore su absorcin.
estables, asimilables y fitocompatibles con la mayora de los
Hay dos formas principales e corregir la deficiencia de cationes metlicos. El cido ctrico ha sido usado para la
Magnesio. Las aplicaciones al suelo y las aplicaciones al quelatacin efectiva de Magnesio, Calcio, Zinc,
follaje de sales de Magnesio. El sulfato de Magnesio o sal de Manganeso, Hierro, Cobre, Molibdeno, Cobalto y otros
Epsom ha sido una de las fuentes mas utilizadas. metales.
Sienembargo hay numerosos reportes en la literatura que
muestran que las aplicaciones al suelo o foliares de Sulfato La importancia primaria de los quelatos metlicos solubles
de Magnesio no han corregido adecuadamente la en el suelo se debe a su capacidad de incrementar la
deficiencia. solubilidad de los cationes metlicos agregados o indgenas.
Como consecuencia, la movilidad de estos metales se
Las aplicaciones foliares son efectivas y producen una incrementa, tanto por difusin como por movimiento de
respuesta rpida aunque de corta duracin, mientras que masa aumentando as la disponibilidad del metal para las
las aplicaciones al suelo pueden tomar mas tiempo para ser raices de las plantas.
efectivas pero su efecto es mas duradero.
El cido Ctrico as como una amplia variedad de otros
Investigaciones recientes han demostrado que el Nitrato de cidos orgnicos han sido identificados en los exudados de
Magnesio y el Cloruro de Magnesio son mucho mas las races de los vegetales comunes, cereales y soya
efectivos por via foliar que el mas comunmente usado (Vancura & Hovadik, 1965; Riveire, 1960; Tiffin, 1966). Se
Sulfato. Fisher y Walker (1985) reportaron que 24 horas ha postulado que las plantas varan en suceptibilidad a las
despues de aplicar varas fuentes a la superficie inferior de deficiencias de micronutrientes debido a las variaciones en
hojas de manzano, los siguientes porcentajes del magnesio las cantidades de los cidos orgnicos producidos en las
aplicado haban sido absorbidos por las hojas: Sulfato de diversas especies (Hodgson, 1963; Wallace, 1963). Por
Magnesio ... 8.4 %; Cloruro de Magnesio ... 66.6 %; y ejemplo una variedad de avena conocida por su resistencia a
Nitrato de Magnesio ... 71.0 % la deficiencia de Manganeso secreta mas cidos orgnicos al
suelo que las variedades susceptibles (Charlanes, 1960).
Evidencias Agronmicas Hoy en da est muy bien documentado que los exudados de
la raiz estan involucrados en la liberacin de nutrientes en
Los micronutrientes quelatados son generalmente la fuente el suelo. Los cidos orgnicos mas efectivos en formar
mas efectiva de micronutrientes (Mortvedt, 1979). Entre quelatos complejos estables con los iones metlicos son
los diversos agentes quelantes, el Acido Ctrico es un aquellos del tipo Hidroxi-Tricarboxlicos (Stevenson y
Hidroxi-cido tricarboxlico orgnico que forma quelatos Ardakani, 1972) tales como el Acido Mlico, Tartrico,

9
Ctrico, Glucnico y Lctico. suelos Laterticos. Struthers y Dale (1950) reportaron que
el Citrato era el anin mas activo en prevenir la
Rogers & Shive (1982) demostraron que los cidos precipitacin del Fosfato en presencia de Hierro y
orgnicos eran los responsables de mantener el Hierro Aluminio.
soluble adentro de las plantas. Tiffin (1972) estableci que
el in Citrato era el compuesto mas importante involucrado Gregoire Terry et al., (1966), investigadores de North
en mantener el Hierro mvil en las plantas. Tiffin tambin Dakota State University, encontraron que el Quelato de
estableci que el Citrato de Hierro es el compuesto de Zinc era mejor absorbido por las plantas que el Sulfato. Al
Hierro fisiolgicamente mas importante translocado en las mismo tiempo encontraron que los quelatos el EDTA eran
especies cultivadas. fitotxicos cuando se usaban foliarmente y podan quemar
los tejidos jvenes vegetativos. Estos se recuperaban pero el
Con respecto a la quelatacin del Cobre, Droop (1961) crecimiento se veia retardado.
demostr que el Citrato tiene ventajas sobre el EDTA en
suelos altos en Calcio y Magnesio debido a la inferior Cuatro experimentos fueron conducidos por el Tennessee
afinidad del Citrato por estos nutrientes. Valley Authority (TVA) en sus invernaderos en Muscle
Shoals, Alabama, (Mortvedt, 1979). El propsito de estos
En un experimento simulando sistemas radiculares de experimentos fue comparar la efectividad de varias fuentes
plantas, Hodgson, Lindsay y Kemper (1967) demostraron de Zinc mezcladas solas o aplicadas con suspensiones de
que el Acido Ctrico agregado a un bloque de Agar Orto o Polyfosfatos a un suelo deficiente en Zinc. El maiz se
increment 100 veces la difusin de Zinc a partir de ZnCO3 cultiv por siete semanas y el rendimiento en peso seco y la
a travez del bloque de Agar hacia una solucin externa. absorcin de Zinc fu determinada a la cosecha en cada
esperimento.
Se ha demostrado que la excrecin de cidos orgnicos por
las raices de las plantas causa la liberacin de Fosfatos Los resultados mostraron que las fuentes quelatadas de
insolubles en la solucin del suelo. (Drake & Steckel, 1955; Zinc fueron generalmente superiores a las fuentes
Pryanishnikov, 1934). Marchesini et al., (1966) estudiaron inorgnicas. El rendimiento en materia seca fue mximo
el efecto de los cidos orgnicos y de los agentes quelantes cuando el Zinc fu aplicado como Citrato de Zinc y tambin
sintticos en la movilizacin del Fsforo en el suelo. Ellos como Zinc EDTA. La efectividad de otros quelatos como el
determinaron que los cidos Ctrico, HEDTA, DTPA y Zinc Heptagluconato y el Zinc Lignosulfonato fueron
EDTA fueron los mas efectivos agentes quelantes para la significativamente inferiores.
movilizacin del Fsforo en suelos alcalinos. El Acido
Ctrico mostr una accin claramente superior a los Aplicacin en Flores
agentes quelantes sintticos en suelos cidos. Daniel et al.,
(1966) y Patel et al., (1983) demostraron que el Acido Los quelatos de los elementos nutritivos han venido
Ctrico incrementaba la disponibilidad del Fsforo en usndose en los cultivos de Flores desde hace bastante
tiempo.

TABLA 7.
Concentracin 1F (ppm) de los elementos nutritivos en las plantas como gua para las dosificacion
de quelatos por via Foliar en Floricultura. (Caldern, 1997)

Ca Mg Fe Mn Cu Zn B Mo

Rosas 15000 3500 150 100 12 50 60 3


Clavel 17000 2200 180 200 24 100 70 6
Pompn 25000 4000 400 250 25 150 150 7
Crisantemo 12000 4500 450 90 20 70 65 6
Gypsofila 50000 13000 300 250 20 100 100 6
Limonium 20000 3000 300 200 20 80 100 6
Aster 20000 3500 200 250 15 60 60 4
Alstroemeria 20000 6000 300 90 20 85 75 6

10
Los objetivos que se persiguen con la aplicacin de estos Las aplicaciones foliares de micronutrientes debern
productos siempre buscan de una u otra manera mejorar la siempre ir acompaadas de un surfactante que ayude a
calidad de las flores. Aspectos tales como e color, el tamao penetrar el producto al interior de las hojas.
de las cabezas, la longitud de los tallos, el grosor y peso de
los mismos, la calidad de los ptalos, la corolla y la duracin Los otros parmetros que condicionan la dosis son el
en postcosecha dependen mucho del adecuado suministro volmen de caldo por hectrea y la frecuencia de aplicacin.
de elementos menores. Usualmente en floricultura se utilizan volmenes de caldo
comprendidos entre 3 y 8 lts por cama de 30 mt2 segn el
Aplicacin Foliar desarrollo de las plantas.

Se puede recurrir a la aplicacin foliar de nutrientes en Cuando las plantas son pequeas requieren de cantidades
algunas de las siguientes situaciones: 1) Cuando es de caldo considerrablemente menores que cuando tienen
necesario un efecto muy rpido de los nutrientes. 2) mayor desarrollo y area foliar.
Cuando hay limitaciones radiculares para la absorcin de
nutrientes. 3) Cuando hay limitaciones en el suelo para la Las frecuencias de aplicacin van desde una semanal hasta
absorcin de nutrientes. 4) Cuando las cantidades son tan una trimestral. En algunos casos muy crticos pueden
pequeas que se pueden aplicar eficicentemente por via recomendarse hasta dos aplicaciones semanales.
foliar.
El exito de una aplicacin foliar radica en que con el menor
Las dosis utilizadas casi siempre han sido guiadas nmero posible de aplicaciones se logre suplir la necesidad
empricamente. Trataremos de precisar algunos conceptos de un elemento en particular. Un buen quelato debe
que nos permitan racionalizar las dosis de los quelatos de permitir aplicaciones hasta 10 F sin resultar fitotxico.
los elementos nutritivos a ser aplicados por via foliar. (Esto para los elementos Fe, Mn, Cu, B y Zn.)

Permtasenos introducir el trmino "Full Fisiolgico" (1F) Tambin es necesario considerar el rea de la planta hacia
para designar la concentracin de un elemento en el tejido donde va dirigida la aplicacin. La distribucin del Boro p.
vegetal capaz de sostener crecimientos cercanos al mximo. ej. en algunas variedaes de Rosas, es piramidal y a veces
muy pronunciada, es decir se presenta una alta
Una aplicacin Foliar debe guiarse por esta concentracin. concentracin del elemento en las hojas bajeras mientras
As p. ej. si la concentracin del Hiero en el tejido vegetal es que a la vez se presenta deficiencia en las hojas superiores.
de 150 ppm, una aplicacin 1F ser de 150 ppm y una En este caso es necesario dirigir las aplicaciones foliares
aplicacin 2F ser de 300 ppm respectivamente. hacia la parte superior de la planta.

TABLA 8. En cuanto al elemento secundario Calcio, no se deben


Dosis de Mantenimiento Edficas (gr/cama) para aplicar concentraciones superiores a 0.01- 0.05 F pues de lo
elementos menores recomendadas en fertirriego contrario se causan fuerten quemazones del follaje.
para floricultura de acuerdo a la frecuencia de
aplicacin. (Caldern, 1997) En cuanto al Magnesio, se han aplicado concentraciones
hasta 0.10 F sin problemas.

Fe Mn Cu Zn B Mo Aplicacin Edfica
Frecuencia gr/cama
Muchas veces se recurre a la aplicacin edfica de Quelatos,
Diario 0.30 0.15 0.02 0.04 0.04 0.01 para que la planta pueda tomarlos permanentemente por el
3 v/sem 0.7 0.3 0.05 0.10 0.10 0.02 sistema radicular. Esta es la via normal de nutricin de las
2v/sem 1 0.5 0.08 0.15 0.15 0.04 plantas y en la gran mayora de los casos, esta puede
Semanal 2 1 0.15 0.3 0.3 0.08 tomarlos eficientemente cuando se presentan en forma de
Quincenal 4 2 0.30 0.6 0.6 0.15 quelatos. Para la nutricin adecuada de las plantas, es
Mensual 8 4 0.60 1.20 1.20 0.25 necesario tener en cuenta que estas generalmente
Trimestral 24 12 2 3.60 3.60 0.8 concentran los elementos encontrados en la solucin del
Semestral 50 25 4 7 7 1.5 suelo por un factor de entre 100 a 1 y 200 a 1. Este factor
Anual 100 50 7 15 15 3 depende de la evapotranspiracin y de otros factores
Bianual 200 100 15 30 30 6 fisiolgicos.

11
La dosis para la nutricin permanente por consiguiente Salisbury, Frank B. ; Ross, Cleon F. 1991 Plant
deber estar entre la centsima y la dosientosava parte de Physiology. Wadsworth Publishing Company,
la composicin Foliar. Si se hacen aplicaciones de menos Belmont, California.
frecuencia se pueden utilizar dosis mayores. El perodo Wilkins, Malcolm B. 1984. Advanced Plant Physiology.
mximo de tiempo que se recomienda para concentrar una Pitman Publishin Ltd. London.
aplicacin radicular es de 100 das. Esto quiere decir que Cotton, F. Albert.; Wilkinson, Geofrey. 1969. Qumica
nunca deberamos aplicar mas de lo que la planta requiere Inorgnica Avanzada. Editorial Limusa-Wiley, S.A.
para los prximos 100 das. Mexico.
Curtman, Luis J. 1940. Anlisis Qumico Cualitativo.
Dado que las aplicaciones de elementos mayores en los Manuel Marn Editor. Barcelona.
cultivos de flores se realizan semanalmente, es aconsejable Willard, Howard H.; Furman, N. Howell; Bricker, Clark E.
igualmente que los quelatos de los elementos menores sean 1963. Anlisis Qumico Cuantitativo, Teora y
aplicados con la misma frecuencia que se aplican los Prctica. Editorial Marn S.A. Barcelona
elementos mayores. Blair, Gary T.; Zienty, Mitchell F. 1979. Citric Acid:
Properties and Reactions. Citro-tech Division, Miles
Conclusiones Laboratories, Inc. Elkhart, Indiana.
Glass, A.D.M. 1989. Plant Nutrition, An Introduction to
En conclusin se puede decir que la mayora de los Current Concepts. The University of British
elementos nutricionales se mantienen en solucin mejor Columbia. Jones and Bartlett Publishers. Boston.
cuando estn quelatados que cuando estn presentes como K i r k - O t h m e r. 1 9 5 4 . S e q u e s t e r i n g A g e n t s
sales simples. in.."Encyclopedia of Chemical Technology". Vol 12. pp
Cuando un elemento se presenta en forma inica a la 164-180. Eaton, Pa. U.S.A.
planta, esta puede absorberlo directamente como ion Marschner, Horst. 1986. Mineral Nutrition of Higher
simple, no siendo necesario para su asimilacin que est Plants. Institute of Plant Nutrition University of
quelatado. Esto es vlido tanto por las hojas como por las Hohenheim. Academic Press, Inc. London.
raices, siempre y cuando la concentracin usada no sea Garrels, Robert M.; Christ, Charles L. 1965. Solutions,
fitotxica. Minerals and Equilibria. Harper & Row and John
Weatherhill, Inc., Tokyo.
Los elementos Fe, Mn, Cu y Zn, a concentraciones de Terry, Gregory, Ed. 1996. Zinc Nutrition Efficiency. North
ligeramente por encima de las necesarias para las plantas, Dakota State University.; zinnut06.txt at
principalmente en forma de sales simples, pueden resultar ndsuext.nodak.edu
fitotxicos. Mortvedt, J.J. 1979. Micronutrient Technology and use in
the United States. Presented at the
Altas concentraciones de elementos nutritivos Zn, Cu, Fe y India/FAO/Norway Seminar on Micronutrients in
Mn tanto en el medio foliar como radicular son menos Agriculture, New Delhi, India, Sept. 17-21
fitotxicas cuando estos estn bajo la forma de quelatos que Hodgson, J.F., Lindsay, W.L., Kemper, W.D. 1967.
cuando estn como sales simples. Contrubution of fixed charge and mobile complexing
agents to the diffusion of Zinc. Soil. Sci. Soc. of Amer.
Los elementos Calcio y Magnesio no requieren ser Proc. 31:410-413
quelatados ni para ser absorbidos por las plantas, ni para Bobtelsky, M. and Jordan, J. 1945. The metallic complexes
ser mantenidos en solucin. of tartrates and citrates, their structure and behavior
in dilute solutions. J. Amer. Chem. Soc., 67:1824.
Los quelatos a base de agentes quelantes de fortaleza media Lucas, E.L. and Knezek, B.D. 1972. Climatic and Soil
y dbil como los acidos Glucnico, Ctrico, Tartrico y conditions promoting micronutrient deficiencies in
Mlico parecen ser los mas indicados para la nutricin plants. in "Micronutrients in Agriculture" p. 265. Soil
vegetal, tanto por la estabilidad y asimilabilidad de sus Sci. Soc. Amer., Madison, WI. U.S.A.
compuestos como por la fitocompatibilidad de su agente Korcak, R.F. 1987. Iron deficiency Chlorosis. Horticultural
quelante. Reviews 9:135-186.
BIBLIOGRAFIA Mengel, K. and Geurtzen, G. 1988. Relationship between
iron chlorosis and alkalinity in Zea mays. Phisiologia
Plantarum 72:460-465

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Hierro III (Fe+3) .......................... 10.00 % Calcio (Ca+2) ............................ 10.00 % Magnesio (Mg+2) ....................... 10.00 %
Agentes Quelantes (APHCA).... 34.60 % Agentes Quelantes ..................... 4.00 % Agentes Quelantes .................... 4.00 %

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