Ejercen y reduccin de NO ms de coque activado una temperatura baja

Zhu de Zhenping * Zhenyu Liu, Shoujun Liu, Hongxian Niu

El laboratorio estatal clave de conversin de carbn, qumica del Instituto del
carbn, Academia de Ciencias de China, Shanxi Taiyuan 030001, Repblica
Popular de China

Aceptado 10 de agosto de 1999

Resumen

NO ejercen y reduccin con NH3 sobre coque activado en las bajas

temperaturas fueron estudiados por desorcin temperatura parte (TPD) y los
experimentos de la respuesta de paso. No hay ejercen es inhibida por la
ejercen competitiva de NH3 en ausencia de oxgeno y se incrementa
considerablemente en presencia de oxgeno. Este fenmeno no puede
explicarse por tanto la oxidacin del n en la fase de gas, ni la creacin de
superficie oxidada en el coque activado. Se propone una hiptesis para
exposicin el fenmeno, lo sugiere en la superficie de coque activado hay al
menos dos tipos de sitios de ejercen, uno de ellos absorbe NO2 o el oxidado
ninguna especie en lugar de no. N-NH3, O2 la reaccin procede mediante el
mecanismo de ED y el mecanismo de la LH. NINGUNA conversin disminuye
con el aumento de temperatura at el rango de 30 2508C, lo cual sugiere la
ejercen de reactivos, especialmente el NH3, es el paso tarifa-limitador. q2000
Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.

Palabras clave : xido ntrico; Reduccin; Coque activado; Adsorcin

1. Introduccin

Materiales carbonosos, como coque activado, carbn activado y fibra de

carbono activado, pueden utilizarse como catalizadores eficaces para la
reduccin cataltica selectiva (SCR) de NO con NH3 a temperaturas bajas (, C
2008) [1-9]. Entre ellos, coque activado (CA), con caractersticas de bajo costo
y alta resistencia mecnica, se ha aplicado a las calderas de carbn
comerciales para la extraccin combinada de NOx y SOx [9]. Mecanismos de la
reaccin SCR sobre carbn activado han sido previamente discutidos [2,5].
Embargo de pecado, poca informacin est disponible en la literatura sobre la
interaccin entre las frente de NOx y la superficie del carbn. Aunque el
concepto el oxgeno en fase gaseosa no aumenta significativamente ejercen y
conversin ha sido bien establecido, el papel del oxgeno sigue siendo incierto
[3]. Adems, no est claro si la reaccin procede va un mecanismo de
Langmuir-Hinshelwood (LH) o un mecanismo de Eley-Rideal (ER). Esas
informaciones son importantes y traductor ser aclarada.
En el presente estudio, programar temperatura desorcin (TPD) y respuesta de
paso se utilizaron tcnicas para caracterizar la superficie AC e investigar el
comportamiento de la NO ejercen, el papel de O2, la ejercen competitiva de
NH3 y, por tanto, el mecanismo de reaccin.
2. experimental

2.1. activada prueba coque y actividad

El AC se prepar a partir de un semicoke comercial derivado del carbn (Gas de

carbn de Datong Co., China) mediante activacin por vapor a
aproximadamente 900. Tiene una superficie BET de 647 m2 g21 y un volumen
de poro de 0,338 ml g21 medido por ejercen de N _ {2} a 77 K. Antes de ser
utilizado, el AC se rompi y se tamiz en partculas de malla 28-60. La
actividad SCR de la AC se midi en un reactor de cuarzo de lecho fijo
convencional de 10 mm d.i. Y 350 mm de longitud. Antes de entrar en el
reactor, se mezclaron cuatro gases de alimentacin (NO1Ar, NH31Ar, O2IAr y
Ar) controlados separadamente por controladores de flujo masivo en una
cmara llena de lana de vidrio. Las composiciones de la alimentacin y el
efluente del reactor se analizaron continuamente usando un Analizador de Gas
de Aena en lnea (KM9006 Quintox, Kane International Limited) es capaz de
monitorizar NO, NO2, O2 y CO simultneamente.

2.2. procedimiento TPD

Para los experimentos de TPD, 0,5 g AC se tienen en el reactor y se trat

previamente en situ en una corriente de Ar (20 ml/min) un 3508 C durante 1 h,
y despus se enfri un 308C en la misma corriente. A continuacin, el AC
tratado previamente se expuso a una mezcla de gases, contiene 1 NO NO 1 Ar
o Ar 1 O2 o NO 1 NH3 1 Ar o n 1 NH3 1 1 O2 Ar; Una de caudal de las Naciones
Unidas
Figura 1. NINGUNA conversin de reduccin frente al tiempo en AC a
308condicin de reaccin C.: NO, 500 ppm; NH3, 560 ppm; O2, 3.5%; Ar,
equilibrio; CA, 1,78 g; caudal total, 300 ml/min

300 ml/min Despus de alcanzar el estado estacionario, se purg la superficie

de AC con permiso de Ar 50 ml/min durante 1 h para eliminar las especies
fsicamente adsorbidas. Tpicamente, la TPD se llev a cabo at una corriente de
Ar de 300 ml/min a una velocidad de calentamiento de 58C / min desde 308C
hasta 300 c. El efluente se monitoriz continuamente para NO y NO2 durante
todo el proceso de ejercen / desorcin.

2.3. respuesta de paso experimentos

ESPAOL

Se llevaron a cabo experimentos de respuesta de paso un 308C de acuerdo con

el siguiente procedimiento. Se aliment una mezcla de gas contena de 610
ppm NO ppm 700 de NH3, 3,5% en volumen de O2 y el equilibrio Ar, una de
caudal total de las Naciones Unidas 300 ml/min, en el reactor contena 1,0 g de
CA durante un tiempo suficiente (aproximadamente 6 h) Estado estable
conversin NO un permte ser. Uno de los tres reactantes, NO, NH _ {3} y O _
{2}, se cort despus separadamente de la corriente de alimentacin y se
reemplaz por un compuesto Ar del mismo caudal para mantener constantes
las concentraciones de alimentacin de los otros dos reactantes. El nuevo feed

Figura 2. Conversin de estado estacionario de NO versus temperatura sobre

condicin de reaccin A.C.: NO, 500 ppm; NH3, 560 ppm; O2, 3.5%; Ar,
equilibrio; CA,
1,78 g; caudal total, 300 ml/min.

Figura 3. Perfil TPD de NO despus de la adsorcin en CA a 308C.

La composicin se mantuvo hasta la concentracin de NO alcanz un nuevo
estado estacionario. El procedimiento anterior se invirti retomando el gas
reactivo desechado para reemplazar el maquillaje ar.

3. resultados

3.1. prueba de actividad

Figura 1 Muestra la dependencia de la conversin de NO en el tiempo de

reaccin para la reduccin de NO con NH3 sobre AC una 308C. La conversin
de NO es de aproximadamente 90% en la etapa inicial, y luego disminuye
hasta un valor de estado estacionario de 80% en aproximadamente 180
minutos. Una Levante similar fue reportada por Mochida et al [7, 8] en la
reaccin SCR sobre la fibra de carbono activo basada en tono (pACF). La
conversin ms alta en la etapa inicial puede atribuirse a la reaccin y ejercen
simultneas. La conversin en estado estacionario es el resultado de la
reaccin slo porque la superficie AC ha permte el equilibrio de ejercen. El
efecto de la temperatura de reaccin sobre la conversin de ninguna en estado
estacionario se muestra en la figura 2. La conversin de NO disminuye de 80
un 30% cuando la temperatura de reaccin aumenta

Tabla 1

Total desorbida NO y NO2 durante la TPD despus de adsorcin o reaccin con

corriente alterna de 30 8 C

Gases de adsorcin y desorcin cantidad (mmol/g) composicin

No
NO2
NO smoking2
1000 ppmNO/Ar
0.057
Segundob
0
(1000 ppm NO 1 3 %O2) /Ar
0.465
0.191
0,41
1000 ppm n / Ar despus O2un
0.075
Segundob
0
(1000 ppm NO 1 1000 ppm
/Ar del NH3)
0.005
Segundob
0
(1000 ppm NO 1 1000 ppm
NH3 1 3 %O2) /Ar
0.141
0.006
0.04
un
No hay adsorcin tipo preformado despus de 10% O2/Ar preadsorption 3 h 30
8 C y seguido Ar de purga de 2 h.
b
ND: no NO2 fue detectada.

Figura 4. El efluentex concentracin de NO durante la adsorcin de co de NO

O2 en CA a 308C. NO, 1000 ppm; O2, 3%; Ar, equilibrio; CA, 0,5 g; caudal total,
300 ml/min
de 30 a 1208C, y alcanza un valor asinttico de 20% ms all de 1208C. Es
importante sealar que no se monitoriz NO2 en todo el proceso. 3.2. TPD
despus NO adsorcin

3 Fig.

Muestra el patrn de TPD NO despus de el AC se expuso a NO un 308C a un

estado estacionario. La cantidad no total de la de at desorbido se muestra
Tabla 1. La ejercen de NO baja es con un valor de 0,057 mmol / g, y no se
detect durante NO2 tanto la ejercen como la desorcin. De desorcin de la de
"filtro-regulador picos hay al menos cuatro" NO, centrados en
aproximadamente 708C (LT), 1108C (MT1), 1608C (MT2) y de 2008 C (HT).
Entre ellos, el pico MT2 es el ms fuerte, y el pico MT1 existe como un hombro.
Este resultado indica que no hay mltiples sitios de ejercen y. diversas especies
de adsorbidas en la superficie de AC.3.3. T/da despus de la adsorcin de NO
oh2

Efecto de O2 sobre la ejercen de para fullness el NO, se realizaron co-ejercen

de n-O2 y posteriores experimentos de TPD. Higo. 4 muestra el efluente sin
concentracin la NO2

Figura 5. Perfiles TPD de NO y NO2 despus de la adsorcin de co de NO O2 a

308C como se muestra en la figura 4.
Durante la ejercen una 308C. Con el aumento del tiempo, la concentracin de
NO de permiso aument un valor inicial de 300 ppm a la de la alimentacin
(650 ppm) en 110 minutos NO2 no se detect inicialmente hasta 40 minutos,
su concentracin luego aument lentamente con el tiempo y alcanz un estado
estacionario en unos 300 min Esto demuestra el NO puede oxidarse
continuamente un NO2 por O2 sobre AC bajo las condiciones usadas. A
diferencia del NO se libera inmediatamente con una concentracin
considerable en el comienzo de la co-ejercen (o oxidacin), el NO2 formado se
adsorbe por completo en la superficie AC en los 40 minutos benefico y alcanza
el estado estacionario mucho ms tarde el NO. Indica declaro hay sitios
superficiales prefieren la ejercen de NO2 a la ejercen de NO.
TPD patrones de NO y NO2 despus de la ejercen de O2 de 1 NO se muestran
en la figura 5 y el NO y el NO2 desorbidos totales se presentan la de en Tabla 1.
La cantidad de NO desorbido en este caso es aproximadamente ocho veces
mayor en la ausencia de O2 durante la ejercen. Observaron dos de se de
fuertes picos de desorcin NO, con mximos de un 115 y C 1558, declaro se
relacionan con los picos de MT1 y MT2 sin la en Fig. 3, respectivamente, dentro
de errores experimentales. Por el contrario, los picos de LT y HT, como se
muestra en la figura 3 son muy dbiles, mostrando como salida a hombros.
Adems, la desorcin de NO2 se observ declaro como dos picos de una
cantidad considerable que se localizan a temperaturas similares a las de los
picos de desorcin de NO.
Teniendo en cuenta la importancia de O2 para la ejercen de NO y la reduccin
con NH3, es interesante entender el origen de los tomos de oxgeno. Para este
propsito, la reaccin de n-O2 en la fase gaseosa se llev a cabo en un reactor
vaco un C 308, bajo las mismas condiciones que con el experimento para A.C.
Se encontr la oxidacin de NO en la fase gaseosa era muy baja, Con permiso
de una conversin NO de menos de 1%, lo indica la oxidacin de NO de fase
gaseosa contribuir slo una pequea parte de la conversin de NO al 12%
mostrada en figura. 4.
Para aclarar an ms el efecto de O2 en la adsorcin de n, se realiz un
experimento donde se introdujo el O2 a la CA antes NO adsorcin. Se llev a
cabo la adsorcin previa de O2 en la CA in situ con 10 vol % de O2 en Ar (300
ml/min) durante 3 horas a 308C seguido por purga con Ar por 2 h a la misma
temperatura para eliminar la fsicamente adsorbida O2y por la NO adsorcin y
TPD utilizando el procedimiento estndar de adsorcin/desorcin. Figura 6
muestra el patrn TPD de NO y con respecto a en la figura 1. O2 preadsorption
no cambiado claramente adsorcin. El preadsorption de2O significativamente
no aumentado ningn pico de adsorcin MT1, pero tiene slo un pequeo
efecto sobre el importe total de la NO adsorcin (vase tabla 1). Adems, a
diferencia de la situacin de ningn proceso de adsorcin/desorcin de 1 O2 ,
no hay liberacin de2 NO fue detectada durante este proceso. Por lo tanto,
oxgeno de fase de gas, ni preadsorbed oxgeno contribuye al aumento
significativo de la NO adsorcin en presencia de O2.

3.4. TPD despus de la adsorcin de NO NH3 para entender la reaccin de

NO, NH3 , es necesario

Figura 6. Patrones TPD de n fijado por adsorcin en limpiar (slido) y O2

cubiertas (punteado) superficie de AC a 308C.

estudiar el efecto de NH3 en ninguna adsorcin. Figura 7 aparece el perfil TPD

de NO despus de la adsorcin de n y NH3. Slo un pico agudo fue encontrado
en el 70,8C, que se relaciona claramente con el pico LT se muestra en la figura
3. La cantidad de NO desorbida se enumera en la tabla 1 y es 10% menor que
la de NO solo de la adsorcin. Es importante notar que las intensidades de los
picos LT en figs. 3 y 7 son independientes de la presencia de NH3y similares.
Tambin es importante tener en cuenta que NO2 no fue detectado durante el
proceso de adsorcin/desorcin, que es similar al comportamiento del TPD de
la NO adsorcin en Figura 3.

3.5. TPD despus NO, NH3, O2 la adsorcin

La cantidad de NO desorbida despus de la CA de exponerse a NO, NH3, O2 de

una mezcla a 308C es significativamente mayor que despus de la adsorcin
de co de NO NH3 pero significativamente menor que despus de la adsorcin
de co de NO O2 (ver tabla 1). Esta tendencia tambin se muestra con la
cantidad de la desorbida NO2. Figura 8 ilustra los patrones TPD de NO y NO2 en
este caso. Pueden observarse dos picos distintos para NO desorcin, uno
centrado en 708C (similar al pico LT) y otra en alrededor de 1308C. Este ltimo
es acom-

Figura 7. Perfiles TPD de NO despus de la adsorcin Co de NO NH3 en AC a

308C.

Figura 8. Perfiles TPD de NO y NO2 despus de NO, NH3, O2 reaccin sobre AC

en 308C.

panied por un dbil ningn pico de desorcin2 , que es alrededor del 3% (en
cantidad desorbida) de que para coadsorption de NO O2 (ver tabla 1).
Utilizando p-ACF como catalizador, Mochida et al [7] demostraron que despus
de una reaccin de2 O NO NH3258C all son dos picos importantes de NO
desorcin en sobre 95 y 2008C.

3.6. respuesta de paso resultados

Figura 9 muestra la respuesta de paso del NO en la reaccin de2 O NO NH3.

La concentracin de n en el efluente CAE agudamente en el minuto 2 inicial y
llega a casi cero en 12 min despus de la alimentacin no fue continuada. Esto
indica que algunos complejos NO estn presentes en la superficie en las
condiciones de reaccin, de lo contrario el efluente concentracin NO debe
caer a la vez a cero sobre el retiro de NO de la alimentacin. Esto concuerda
bien con la TPD despus de la reaccin (vase Fig. 8). En teniendo en cuenta la
baja sin conversin de cerca del 60% antes del corte de n, ms interesante,
tambin indica que la fijada por adsorcin complejos no pueden participar en la
reaccin SCR. Sobre reintroduccin del NO en la corriente de alimentacin, la

Figura 9. Respuesta de paso no en la NO-NH3, O2 reaccin sobre AC en

308condicin de reaccin inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH3, 3,5 vol % de O2,
1,0 g CA, caudal de 300 ml/min

Figura 10. Paso respuesta a NH3 en la reaccin de2 O NO NH3sobre AC en

308condicin de reaccin inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH33,5 vol % O2, 1,0
g AC, 300 ml/min caudal.

seal de NO aparece instantneamente y rpidamente llega a su nivel original

en pocos minutos. Este resultado sugiere que el gas de fase NO puede
reaccionar con el adsorbido NH3, porque se espera que la superficie AC
enteramente ocupada por NH3 antes de la reintroduccin NO, y porque no hay
adsorcin es muy limitado sobre la reintroduccin NO.
Sobre la eliminacin de NH3 de la corriente de alimentacin, el efluente
concentracin NO aumenta gradualmente y alcanza un mximo de alrededor
de 470 ppm correspondiente a un retiro NO de alrededor del 23% en 18
minutos y luego disminuye a un nuevo estado constante de 320 ppm en 16 min
(Fig. 10). Durante el nuevo estado estable, se detecta apenas NO2 . Esta
observacin indica que la fijada por adsorcin NH3 las especies son capaces de
reaccionar con NO y O2. Despus del agotamiento de la adsorcin NH3, la
superficie de AC es prcticamente similar a la de coadsorption de2 de NO-oh
que se describe en la figura 4, donde se produce la NO oxidacin. En el minuto
50 del nuevo estado estable, formado2 completamente fijado por adsorcin en

Figura 11. Paso respuesta a O2 en la reaccin de2 O NO NH3sobre AC en

308condicin de reaccin inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH33,5 vol % O2, 1,0
g AC, 300 ml/min caudal.
algunos sitios superficiales, que no prefieren adsorcin de2 no hay adsorcin,
como se observa en el minuto 40 inicial de adsorcin Co de2 NO O
experimentan en la figura 4 (nota que la cantidad de AC utilizado en este
experimento es 1,0 g, mientras que en la figura 4 es 0,5 g). Se debe sealar
que NO oxidacin por O2 y reduccin de NH3 se produzca simultneamente
ante el agotamiento de NH3 y que algunos de la forma2 se reduce
posiblemente por la adsorcin NH3.
Sobre la nueva presentacin de NH3 en la corriente de alimentacin,
concentracin NO ligeramente aumenta en los primeros minutos y,
posteriormente, disminuye lentamente y llega a un nuevo estado de equilibrio
despus de aproximadamente 60 minutos interesante, la conversin NO en el
nuevo estado estacionario es comparable a la que antes de la eliminacin de
NH3 . Esto significa que los fenmenos que la especie de n, formada en
ausencia de NH3, puede reaccionar con adsorcin de NH3 y por lo tanto,
desactivar el catalizador AC, incluso a temperaturas tan bajas como 308C. casi
sin lugar a dudas, la lenta disminucin de concentracin, correspondiente al
aumento de la tasa de NO conversin, NO es debido a la progresiva cobertura
de NH3 en la superficie , que sugiere que la adsorcin de NH3 es necesaria
para la reaccin SCR. El ligero aumento de la concentracin de NO, justo
despus de la reanudacin de NH3 puede resultar de la deficiencia de la
especie adsorbida de3 NH para la reaccin SCR, mientras que no hay oxidacin
es refrenada por la fase de gas NH3 hasta cierto punto.
La respuesta de paso para el O2 se muestra en la figura 11. La extraccin de
O2 de la corriente de alimentacin NO concentracin en el efluente aumenta
rpidamente y alcanza gradualmente el valor de alimentacin en alrededor de
30 minutos. Esto sugiere que O2 desempea un papel importante en la
reaccin SCR. El oxgeno adsorbido en la superficie es capaz de participar en la
reaccin SCR, pero su contribucin es bastante ms pequeo que el de O2 en
la fase gaseosa. Sobre la reintroduccin de O2, NO concentracin cae
rpidamente al anterior valor de estado estacionario dentro de slo 3 minutos,
lo que demuestra an ms que el gas fase O2 es la fuente principal de oxgeno
para la reaccin SCR de la CA.

4. discusin

4.1. no absorbido ninguna especie

Hay poca informacin sobre la naturaleza de ninguna especie en la superficie

de AC en la literatura. Para los catalizadores de xido de metal, sin embargo,
estudios de espectroscopa de infrarrojo (IR) muestran que las especies
superficiales NO son principalmente en forma de nitrosyl, nitrito (monodentate
lineal, o puente) y nitrato (monodentate, bidentado, o puente) [10-12]. Kijlstra
et al [12] discuten la estabilidad trmica de las especies NO basadas en los
resultados de estudios TPD y IR MnOx/ Al2O3y sugiri que el nitrato es la forma
ms estable, seguida por nitrito y nitrosyl.
El patrn TPD de NO (Fig. 3) muestra claramente que hay mltiples sitios de
adsorcin, que no pueden corresponder a diferentes ninguna especie en la
superficie de AC. Esta puede producirse por la complejidad de la estructura de
carbono de la CA.
Fig.12. Esquema simplificado de la NO adsorcin en CA en presencia de O2. R:
sitios de adsorcin de2 NO tanto NO; B: sitios para la NO adsorcin de2
solamente.

El pico LT a cerca de 708C (figs. 3, 5-8) existe en todos los patrones TPD de NO,
y las reas de pico estn en el mismo orden de magnitud, independiente de la
composicin del gas de adsorcin (el pico LT en la figura 5 se ve muy dbil por
el fuerte pico de MT1.) Esto sugiere que la especie superficial correspondiente
a la cima de la LT es (o es similar a) nitrosyl, un fsicamente especies
adsorbidas (dbil). La especie MT1, MT2 y HT no se descompone a
temperaturas superiores a 1008C y por lo tanto, son relativamente estables.
Pueden ser especies adsorbidas qumicamente como nitritos o nitratos. El
aumento significativo de picos de desorcin en presencia de oxgeno,
especialmente para las especies de MT1 y MT2 (ver Fig. 5), apoya esta
conjetura. Vale la pena sealar que la formacin de nitritos o nitratos en
ausencia de O2 posiblemente pueden resultar de la interaccin entre el NO y
los grupos funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC. La
literatura [3,4,13,14] ha demostrado que hay un gran nmero de grupos
funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC.
Estas especies qumicamente adsorbidas son bastante susceptibles al
ambiente del gas. En presencia de NH3, los picos de desorcin MT1, MT2 y HT
desaparecen (ver Fig. 7). Es probablemente el resultado del fuerte adsorcin
competitiva de NH3 en los sitios correspondientes de retiro continuo de la
forma, o ninguna especie por la reaccin con especies de NH3 . Este ltimo
parece ser inconsistente con el hecho de que NO 1 NH3 apenas se produce la
reaccin en ausencia de O2 (ver Fig. 11). Por el contrario, la primera es
apoyada por la adsorcin evidente de NH3 se muestra en la respuesta de paso
experimento (ver Fig. 10). Algunos estudios [3,13] demostraron recientemente
que los superficie grupos funcionales que contienen oxgeno aumentar
significativamente la acidez de la superficie de carbono y adsorcin de NH3 ,
que sugiere que la mayora de los NH3 es ms probable a ser adsorbidos en los
sitios de oxidacin y cidos. Por lo tanto, es razonable decir que la formacin
de las especies adsorbidas qumicamente no es inhibida por la adsorcin
competitiva de NH3. Al comparar los resultados de NO O2 adsorcin Co y NO,
NH3, O2 coadsorption (ver tabla 1 y Figs. 5 y 8), se puede hacer una deduccin
similar en base a la disminucin obvia de NO y NO2 desorptions en presencia
de NH3. Debe sealarse que, en este caso, el retiro de las especies adsorbidas
qumicamente a travs de la reaccin de NO NH3 tambin es posible debido a
la presencia de O2 que mucho acelera esta reaccin como se muestra en la
figura 11.
En presencia de O2, dos tipos de ninguna especie de adsorcin se forman
claramente como se muestra en la figura 5, estn probables que (se puede
descomponer en n) de nitrito y nitrato (se puede descomponer en2). Cada uno
de ellos existe en al menos dos formas, como lineal, monodentate, bidentado o
los [10-12], indicado por los picos de desorcin doble fuerte puenteado.
Aunque el TPD perfiles en Fig. 5 puede sugerir que la NO desorbida se forma
mediante la reaccin de NO2 1 C ! NO 1 CO y por eso desorbida hay2 mximos
se producen en el mismo lugar como problema desorbida sin picos y sin CO fue
detectado durante el proceso de TPD.

4.2. el papel de O2 en la NO adsorcin

Es de inters considerar las maneras en que la presencia de O2 mejora en gran

medida la absorcin de n como se muestra en la tabla 1 y Figs. 3 y 5. La
primera posibilidad, como se ha mencionado por Ahmed et al., [3], es que NO
es oxidado por O2 a2 en la fase gaseosa y luego2 es adsorbido en la superficie
de AC. Esta interpretacin est respaldada por la observacin [3] que la
cantidad de2 adsorbido es casi 50 veces NO en la ausencia de O2 a 1008C. Sin
embargo, a bajas temperaturas y baja NO y las concentraciones de O2 , la
oxidacin del n en la fase gaseosa es muy lenta en comparacin con la
presencia de AC como se mencion anteriormente y reportado por Rao y
Hougen [15]. Esto sugiere que oxidacin de n en la fase de gas juega slo un
papel menor para el mayor NO adsorcin en la CA de la superficie en presencia
de O2, por lo menos a temperaturas bajas como 308C.
La segunda posibilidad, segn lo propuesto por Richter et al., [16], es una
superficie ms oxidada, formado por la reaccin entre el gas fase O2 y el
carbn activado, sirve como centros activos para la NO adsorcin. Este
argumento est de acuerdo con los resultados obtenidos con catalizadores de
xidos metlicos [12,17]. Sin embargo, las observaciones en este artculo
claramente mostrar que la pre-adsorcin de O2 en la superficie de la AC ha
limitado solamente efecto sobre la adsorcin de n, especialmente en
comparacin con la de adsorcin Co de NO O2 (ver tabla 1 y Figs. 5 y 6). En
este ltimo caso, una cantidad considerable de n 2 tambin es desorbida.
Adems, el argumento que la adsorcin NO es favorable en una superficie
oxidada de la CA est en desacuerdo con la observacin [3,13] que la
adsorcin NO disminuye con la creciente cantidad de grupos funcionales que
contienen oxgeno en la superficie de AC. Por otra parte, Mochida et al
[7,18,19] han estudiado y discutido la oxidacin de n en p-ACF y demostr que
a temperatura ambiente, oxgeno del 4% no presenta ningn grupo funcional
de oxgeno. Por lo tanto, oxidacin superficial de NO por oxgeno de fase de gas
y oxgeno adsorbido puede ser la razn para la NO adsorcin.
Es posible que hay al menos dos tipos de sitios de adsorcin en la superficie de
AC, uno absorbe tanto NO y NO2y otro slo hay2. Esta hiptesis es apoyada por
los mltiples sitios de adsorcin en la superficie de AC, como se muestra en la
figura 3 y por el hecho de que la capacidad de adsorcin de2 con corriente
alterna es considerablemente mayor que la de [3]. Esto puede dar una buena
explicacin para la diferencia en las curvas de avance del NO y NO2 durante
coadsorption de NO O2 (ver Fig. 4).
Basado en el anlisis anterior, la adsorcin de n en presencia de O2 es
probable que siga un camino que se muestra en la figura 12, donde oxidado
ninguna especie se forma en primer lugar en un sitio ya sea a travs de la NO
adsorcin y oxidacin posterior gas fase O2 o por adsorcin directa de NO en
sitios oxidados. Oxidado para que no especies migran luego de la A los sitios B,
posiblemente mediante contagio o a travs de procesos de desorcin y
readsorption, lo que no resulta en el almacenamiento de la oxidada ninguna
especie (nitritos o nitratos) en los sitios B y vacantes de los sitios continu
adsorcin hasta dos A y sitios de B estn saturados. En este procedimiento, el
papel de O2 es hacer la formacin, migracin y posterior almacenamiento de la
oxidada ninguna especie posible. Esto explica bien las observaciones en
ninguna absorcin en la presencia o ausencia de O2 en este documento y en la
literatura.

4.3. sin reduccin mediante mecanismo de LH o ED

Hay un acuerdo general en que la reaccin SCR comienza con la adsorcin de

NH3 . En la mayora catalizadores SCR la adsorcin de NH3 es ms fuerte que
ninguna adsorcin. Para el catalizador de AC, esto tambin es cierto como se
muestra en el patrn de respuesta de paso de NH3 en Figura 10. Las
respuestas lentas de concentracin NO a la eliminacin y reintroduccin de
NH3 en el flujo de alimentacin indican que la adsorcin de NH3 en la
superficie de AC es necesaria para la reaccin SCR. Dos mecanismos de
reaccin propusieron para SCR en xidos metlicos puede, por tanto, utilizarse
para describir la reaccin SCR con corriente alterna: (1) una reaccin de fase
gas NO con adsorbido NH3 para formar una especie intermediaria activa que
posteriormente se descompone en N2 y H2O (mecanismo de ED); (2) la
adsorcin de n en sitios adyacentes a la de NH3, seguido por la reaccin entre
ellos para formar los productos (mecanismo de LH).
Los resultados de la TPD en Fig. 8 y tabla 1 muestran que un gran nmero de
no absorbido ninguna especie existe en la superficie AC despus NO, NH3, O2
la adsorcin (o reaccin) y que ms de la adsorcin de ninguna especie es
estable a temperaturas inferiores a 1008C. Si la reaccin SCR sigue slo el
mecanismo de la ED, la cobertura superficial de la cuadra ninguna especie
reducira adsorcin de NH3 y resultar en la baja actividad SCR. Pero esto no fue
observado en la figura 1, en el cual se obtiene una conversin alta de estado
estacionario de NO 308C. Esto indica que la fijada por adsorcin ninguna
especie puede ser quitado continuamente por la adsorcin NH3, que conduce
al mecanismo de la LH. Esto tambin es apoyada por el experimento de
respuesta de paso en la figura 10. Un mecanismo similar fue sugerido tambin
por Mochida et al [7] basado en la reaccin SCR p-ACF.
Por el contrario, si la reaccin procedi exclusivamente a travs del mecanismo
de la LH, a ninguna introduccin a la AC superficie saturada de NH3 (Ref. Fig.
9), se puede sospechar que hay pocas molculas instantneamente por
adsorcin en la superficie y la reaccin slo a un ritmo lento en el momento,
posteriormente, que la conversin NO se espera que aumente gradualmente
con el aumento sin cobertura hasta que alcanza un estado estacionario. Sin
embargo, al NO ser introducido en la corriente de reaccin, su concentracin
rpidamente alcanza un valor estacionario dentro de unos minutos sin pasarse
(ver Fig. 9). Esto sugiere que la reaccin SCR puede proceder entre la fase gas
NO y adsorbida NH3 mediante un mecanismo de ED. Como conclusin, la
reaccin SCR de la superficie AC procede ya sea a travs de una parte
considerable de la va de ER y tambin, hasta cierto punto, mediante el
mecanismo de la LH.
Curiosamente, ninguna conversin declina considerablemente con el aumento
de temperatura de la reaccin para la reaccin de2 O NO NH3sobre AC tal
como se muestra en la figura 2. Observaciones similares tambin fueron
divulgados en la literatura [3,7,16]. Para una determinada reaccin cataltica,
por lo general, la temperatura tiene un efecto positivo sobre la activacin de
los reactantes y la desorcin de los productos y un efecto negativo sobre la
adsorcin de reactivos. As, para la reaccin SCR sobre AC, por lo menos a una
temperatura baja, la cintica de adsorcin de reactivos puede ser limitacin de
velocidad. Una propuesta similar fue presentada en la literatura [3,7]. Adems,
entre los reactantes, NO, NH3 y O2, NH3 adsorcin es espera que el paso de
limitacin de velocidad porque solo NH3 cobertura parece estar relacionada
con la velocidad de reaccin, como se observa en la Fig. 9 11. Esta
sugerencia se apoya en los siguientes hechos: (1) el aumento de grupos
funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC no aumenta
conversin y la capacidad de adsorcin de NH3 y disminuye la capacidad de
adsorcin de n [3,13]; (2) la presencia de la N superficie bsica, ya sea en el
carbono de la estructura o incorporado como un modificador de superficie o
aditivo, no aumenta conversin [3,13,20]; (3) la reaccin SCR puede continuar
a travs de mecanismos tanto la LH como la ED como se muestra arriba, la
adsorcin de n innecesaria en la forma de este ltimo.

5. conclusin

No hay adsorcin y reduccin con NH3 en AC a bajas temperaturas fueron

estudiados por los experimentos de respuesta TPD y paso. En ausencia de
oxgeno, no hay adsorcin est restringido por NH3 debido a la adsorcin
competitiva. Aumento significativo de la NO adsorcin en presencia de oxgeno
no puede explicarse simplemente por la oxidacin de cualquiera de los dos NO
en la fase de gas o la creacin de una superficie oxidada. Una nueva
explicacin fue proporcionada sobre la base de observacin experimental que
sugiere que hay al menos dos tipos de sitios de adsorcin en la superficie de
AC, uno absorbe tanto NO y NO2, mientras que otros slo2 o el oxidado
ninguna especie. En presencia de O2, el adsorbido es oxidado y posteriormente
migran hacia los sitios adyacentes por derrame o desorcin y readsorption
procesos.
Paso respuesta experimentos demuestran que el NH3 adsorcin es necesario
para la reaccin de2 O NO NH3. NH3 especies no pueden reaccionar con dos
fase gas (mecanismo de Eley-Rideal) y no absorbido ninguna especie
(mecanismo de Langmuir-Hinshelwood) que constantemente se forma en
presencia de O2 y estable a temperaturas de menos de 1008C. Se observ una
disminucin rpida de la NO conversin con el aumento de temperatura en el
rango de 30 a 2508C, que sugiere que la adsorcin de reactivos, especialmente
de NH3, es el paso tarifa-limitador.