Ficicoquimica II

Catlisis
Un catalizador es una sustancia que acelera (catalizador positivo) o retarda
(catalizador negativo o inhibidor) la velocidad de una reaccin qumica,
permaneciendo ste mismo inalterado.
Un catalizador baja la energa de activacin de Gibbs, proveyendo un
mecanismo diferente para la reaccin, el cual ocurre a una mayor velocidad,
ste aumento en la velocidad aplica a ambas direcciones, reaccin directa e
inversa.
Un catalizador no afecta la entalpa o energa de Gibbs de los reactivos y
productos. As, el catalizador incrementa la velocidad para alcanzar el
equilibrio, sin alterar la constante de equilibrio termodinmica.
Tipos de catlisis
Las reacciones catalticas se pueden clasificar en homogneas, enzimticas y
heterogneas.
Las homogneas se producen en una sola fase, gaseosa o lquida (esta ltima
es la ms frecuente), y en ellas el catalizador se encuentra disperso
uniformemente.
La catlisis heterognea, la ms importante desde el punto de vista industrial,
tiene lugar en sistemas de reaccin polifsicos, donde la reaccin se produce
en la interface. Normalmente el catalizador es slido y los reactivos gases,
vapores o lquidos.
La catlisis enzimtica, que ocurre en las reacciones bioqumicas, posee
caractersticas propias de las dos anteriores aunque mecansticamente se
asemeja ms a la catlisis heterognea.
Clases de catalizadores
En primer lugar, los catalizadores pueden clasificarse en dos grandes grupos,
teniendo en cuenta si aceleran o retardan el proceso qumico:
Catalizador positivo: es el que aumenta la velocidad de una reaccin; son los
ms comunes.
Catalizador negativo (o inhibidor): retarda el proceso qumico.
De acuerdo con la fase en que se encuentran se distinguen dos tipos:
Catalizador homogneo: el catalizador est en la misma fase que los reactivos
y se combina con alguno de ellos para generar un compuesto intermediario
inestable, que rpidamente se tiende a combinar con ms reactivo y genera as
ms producto.
Catalizador heterogneo (o de contacto): los reactivos y el catalizador no estn
en la misma fase; esos son materiales que ofrecen superficies adsorbentes,
las que consiguen aumentar la concentracin y superficie de contacto entre los
reactivos, o bien debilitan las uniones y disminuyen as la energa de
activacin. Los metales y los xidos de metales (de nquel. platino, hierro) son
los ms comunes.
Haciendo referencia a su modo de accin o a su naturaleza, a veces se
distinguen otros tipos, entre ellos:

Electrocatalizador: colabora en la transferencia de electrones entre el electrodo

y los reactivos, y facilita una transformacin qumica intermedia
(semirreaccin). Por ejemplo, se emplean estos catalizadores en la produccin
de hidrgeno a partir de la electrlisis de agua.
Organocatalizador: pequeas molculas orgnicas libres de metales con muy
baja sensibilidad a la humedad y al oxgeno, por lo que no exigen condiciones
de reaccin especiales. Son particularmente atractivas para ser usadas en la
preparacin de compuestos en los que no se admite la contaminacin con
metales (medicamentos, por ejemplo).
Catalizador biolgico: el ejemplo clsico son las enzimas que intervienen en
diversos procesos naturales e industriales.
Catalizador de partculas slidas: por ejemplo, los catalizador slidos metlicos
de automvil, que aceleran la transformacin de los gases de combustin que
se quiere eliminar (principalmente monxido de carbono, xido de nitrgeno e
hidrocarburos asociados a la combustin incompleta o ineficiente).Dentro de
estos encontramos a los llamados catalizadores de tres vas, porque eliminan
los tres contaminantes principales en el mismo compartimento.
Catlisis cido-base
Ostwald y Arrhenius se dieron cuenta de que la capacidad de un cido para
catalizar ciertas reacciones dependa de la conductividad elctrica de la
disolucin y no de la naturaleza del anin. La conductividad es una medida de
la fuerza del cido y por lo tanto de la concentracin de protones (H), de
manera que asumieron que la catlisis cida efectiva depende nicamente de
los protones. Lo mismo se vio para la catlisis bsica, la velocidad dependa de
la conductividad pero no de la naturaleza del catin, lo que indicaba que la
especie cataltica era el ion hidroxilo (OH). Si una reaccin tiene lugar en
agua, en una disolucin fuertemente cida (pH bajo), la [OH] es tan pequea
que su actividad cataltica puede considerarse despreciable. En este caso slo
los H actan como catalizadores y la ecuacin de velocidad es de la forma

Donde k0 es la constante de velocidad de la reaccin no catalizada, H k la

constante de velocidad para la catlisis por los protones y S es el sustrato
sobre el que tiene lugar la reaccin. En el caso de que exista tambin catlisis
por los iones hidroxilo la ecuacin de velocidad sera:
Se puede definir una constante de velocidad global de primer orden

( H k y OH k se conocen como constantes catalticas para el hidrgeno y

los iones hidroxilo respectivamente).
Catlisis cido-base general y especfica
Las reacciones catalizadas por cidos o bases son las ms frecuentes en
catlisis homognea en disolucin. En ellas, adems de los protones y los
iones hidroxilo, es posible que otras especies acten como catalizadores. De
manera que para distinguir ambas situaciones, se habla de catlisis cido-base
especfica cuando slo intervienen H y OH y cuando la catlisis es debida a
otras especies adems de H y OH , se habla de catlisis cido-base
general. De acuerdo con esto, ciertos mecanismos conducen a catlisis
especfica y otros a catlisis general.
Catlisis Enzimtica
Las enzimas son protenas que catalizan las reacciones bioqumicas en los
organismos vivos con una gran especificidad. Existen alguna enzimas con
especificidad absoluta, es decir, que slo son vlidas para catalizar una
determinada reaccin, como p. ej. la ureasa, que cataliza la hidrlisis de la
urea. Las hay que presentan especificidad de grupo, como las enzimas
proteolticas, que catalizan la hidrlisis de pptidos con ciertas caractersticas
estructurales. O enzimas con especificidad estereoqumica, ya que catalizan
reacciones de un estereoismero de una determinada molcula y no del otro.
Esta actividad cataltica, para la mayora de las enzimas est restringida a una
zona pequea de la molcula denominada centro activo. La molcula sobre la
que acta la enzima, denominada sustrato, se enlaza al centro activo formando
un complejo enzima-sustrato. Mientras est enlazado a la enzima, el sustrato
se transforma en el producto, momento en el que se libera de la enzima.
El caso ms simple de catlisis enzimtica es aquel en el que hay un nico
sustrato. El mecanismo sera:

Donde E y S son la enzima y el sustrato, P el producto y ES el complejo de

adicin enzima-sustrato.
Adsorcin
El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual tomos o molculas de una
sustancia que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie
de otra sustancia, que se encuentra en otra fase. Como resultado de este
proceso, se forma una capa de lquido o gas en la superficie de una sustancia
slida o lquida.
Si consideramos una superficie de un material en contacto con aire, los enlaces
del material presentan discontinuidades, las cuales tendern espontneamente
a formar enlaces con la atmsfera que lo rodea, siempre que el proceso sea
energticamente favorable. Dicho de otra manera, si tenemos una superficie
slida con nanoporos, estos poros sern capaces de retener gas de la
atmsfera que lo rodea, gracias al fenmeno de adsorcin. Los nanoporos son
los llamados centros activos del adsorbente, que tienen fuerzas de enlace entre
sus tomos que no estn saturadas, de manera que admiten la adsorcin de
tomos o molculas del gas que lo rodea.
Tipos de adsorcin
Adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen
por fuerzas electrostticas. Dicho de otra manera, los iones del soluto se
concentran en la superficie del sorbente, que se halla cargada elctricamente
con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos inicos
iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor
carga ser el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao
molecular es el que determina cul ser adsorbido.
Adsorcin por fuerzas de Van der Waals. Tambin llamada adsorcin fsica o
fisisorcin. En este tipo de adsorcin, el adsorbato no est fijo en la superficie
del adsorbente, sino que tiene movilidad en la interfase. Ejemplo de este tipo
de adsorcin es el de la mayora de las sustancias orgnicas en agua con
carbn activado. En este tipo de adsorcin el adsorbato conserva su naturaleza
qumica.
Adsorcin qumica. Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y
adsorbente. Tambin llamada quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre
adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace qumico. En este tipo de
adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, ms o menos intensa, de su
naturaleza qumica.
Isoterma de adsorcin
Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el
equilibrio de la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms
general sobre una superficie lmite) a temperatura constante. Representa la
cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del
material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin
se usan con frecuencia como modelos experimentales,1 que no hacen
afirmaciones sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se
obtienen a partir de datos de medida por medio de anlisis de regresin.