1.

6 Les gaz parfaits

1.6.1 Dfinition de gaz parfait

On appelle gaz parfait un gaz dans lequel sont absentes les forces d'interaction
intermolculaire. Avec une prcision suffisante, les gaz sont admis parfaits si leurs tats
sont considrs loin des domaines de transformations de phase.

Les gaz parfaits obissent aux lois suivantes:

1) Loi de Boyle - Mariotte : temprature et masse constantes, le produit de la pression

par le volume du gaz est constant :

pV = const.

2) Loi de Gay - Lussac : sous pression constante, le volume d'une masse de gaz donne
est proportionnelle sa temprature absolue :

T
V = kV0T = V0 ,
T0
o V0 est le volume du gaz T0 = 273,15 K , k = 1 T0 est le coefficient de dilatation
volumtrique pression constante (souvent reprsent par le symbole , qu'on vite
ici pour ne pas le confondre avec le symbole consacr en sciences de l'atmosphre
pour le volume spcifique).

3) Loi de Charles : volume constant, la pression d'une masse de gaz donne est
proportionnelle sa temprature absolue:

p0
p= T
T0
o p0 est la pression du gaz T0 = 273,15 K .

4) Loi d'Avogadro : les volumes gaux de tous les gaz parfaits pris dans les mmes
conditions de pression et de temprature renferment un mme nombre de molcules
ou, mmes pressions et tempratures, les molcules grammes de diffrents gaz
parfaits occupent un mme volume. Ainsi, dans des conditions normales
( t = 0 0C et p = 101325 N/m 2 = 1 atm = 760 mm Hg ), les molcules grammes de tous
les gaz parfaits occupent le volume VM = 22, 414 l .

1.6.2 quation d'tat pour un gaz parfait

L'quation d'tat d'un gaz parfait est de la forme:

pV = nR*T

10
o p, V, T et n sont respectivement la pression, le volume, la temprature absolue et le
nombre de moles. R* est la constante universelle des gaz, numriquement gale au travail
effectu par une mole de gaz parfait lorsqu'on le rchauffe, pression constante, de 1
degr:

J 1 atm erg cal

R* = 8,31103 = 0.0821 = 8,31107 = 1,987
kmole degr mole degr mole degr mole degr

La masse de n molcules d'un gaz est m = n M o M est la masse molaire du gaz.

L'quation d'tat des gaz parfaits peut alors s'crire:

m * R*
pV = R T = m T = mRT
M M
V
p = RT
m
p = RT

o R est la constante spcifique du gaz dpendant du poids molculaire du gaz et = 1

est le volume spcifique ou massique du gaz. L'quation p = RT est appele
Mendlev - Clapeyron.

1.6.3 Mlanges de gaz parfaits

Le mlange de gaz est l'ensemble de plusieurs gaz diffrents qui, dans des conditions
donnes, n'entrent pas en raction chimique l'un avec l'autre. Le mlange de gaz
reprsente un systme thermodynamique homogne.

On appelle concentration pondrale gi (fraction gravimtrique, concentration de fraction

gravimtrique) du i-me gaz faisant partie du mlange le rapport de sa masse mi la
masse m de tout le mlange.

mi m
gi = = N i
m
mi
i =1

o N est le nombre total de gaz diffrents constituant le mlange.

On appelle concentration molaire xi du i-me gaz le quotient du nombre de moles de ce

gaz par le nombre total de moles du mlange.

mi
M
xi = N i
m
Mi
i =1 i

11
o MI est la poids molculaire de la i-me composante.

On appelle pression partielle pi du i-me gaz du mlange la pression qu'exercerait ce gaz

si tous les autres gaz taient limins du mlange, le volume et la temprature tant les
mmes:

mi *
pi = ni R*T = RT
Mi

o V et T sont le volume et la temprature du mlange.

La loi de Dalton: la pression totale d'un mlange d'un gaz parfait est la somme de leurs
pressions partielles:

N
R*T R*T N
m
p = pi = n = Mi
i =1 V V i =1 i

Il suit de la loi de Dalton que la pression partielle du i-me gaz est gale au produit de la
pression du mlange par la concentration molaire de ce gaz: pi = xi p .

On appelle volume partiel Vi du i-me gaz du mlange le volume qu'occuperait ce gaz si

tous les autres gaz taient limins du mlange, la pression et la temprature tant les
mmes:

R*T mi R*T
Vi = ni =
p Mi p

Des deux dernire quations on dduit la loi d'Amagat ou deuxime loi de Dalton: le
volume d'un mlange de gaz parfaits est gale la somme de leurs volumes partiels:
N
V = Vi
i =1

Le volume partiel du i-me gaz est gal au produit du volume du mlange par la
concentration molaire de ce gaz: Vi = xiV .

Pour calculer les paramtres d'tat d'un mlange de gaz parfaits, on peut utiliser l'quation
de Clapeyron crite sous la forme:

m *
pV = RT
M
pV = mRT

12
 1
o M = est le poids molculaire apparent du mlange,
N
gi
M
i =1 i

R* N
g
et R = = R* i la constante spcifique des gaz du mlange.
M i =1 M i

1.7 Air atmosphrique

L'atmosphre est constitue essentiellement d'un mlange de gaz, de particules d'eau
liquide et solide ainsi que d'arosols (particules liquides et / ou solides de trs petite
taille).

La composition verticale de l'atmosphre est dtermine par :

1) la diffusion molculaire

2) le mlange turbulent

La diffusion molculaire produirait une atmosphre stratifie avec les gaz plus lourds en
bas et ceux plus lgers en haut. Par contre, le mlange turbulent produirait une
atmosphre bien mlange. En bas de 100 km, la turbulence mcanique et thermique
assurent le mlange des constituants atmosphriques. La composition de la basse
atmosphre est uniforme, d'o le nom d'homosphre. Au del de 100 km, la diffusion
molculaire domine. C'est l'htrosphre.

Il est trs difficile d'assigner une limite suprieure l'atmosphre terrestre. titre
d'information, indiquons simplement que 90 % de la masse atmosphrique se situe
moins de 16 km d'altitude.

Pour ce qui concerne sa composition, on considre l'air atmosphrique comme un

mlange d'air sec et de vapeur d'eau (l'air humide), soulignant ainsi le rle particulier jou
par la substance eau. L'air sec est lui mme un mlange de gaz, de composition
pratiquement constante dans la basse atmosphre. Sa composition reste pratiquement
invariable jusque vers 85 km.

Les trois constituants principaux de l'air, l'azote, l'oxygne et l'argon, reprsentent 99,97
% de l'air atmosphrique. D'autres gaz sont prsents dans l'atmosphre comme la vapeur
d'eau (H2O), l'anhydride carbonique (CO2), le non (Ne), l'hlium (He), le krypton (Kr),
l'hydrogne (H2), le xnon (Xe), l'ozone (O3), le radon (Rn), etc

La teneur en gaz carbonique est trs variable, elle dpend, dans les basses couches, de
l'activit industrielle. La proportion de l'ozone au voisinage du niveau de la mer est
extrmement faible, mais elle devient plus importante en altitude, dans la "couche
d'ozone" qui s'tend en moyenne de 15 45 kilomtres.

13
En plus de ces composantes gazeux, abstraction tant faire des gouttelettes d'eau et
cristaux de glace constituant les nuages et les prcipitations, on trouve, en suspension
dans l'atmosphre, un nombre considrable d'impurets et de particules diverses de
dimensions microscopiques. Il s'agit de dbris minraux et vgtaux, de bactries, qui,
emports par le vent, contribuent polluer l'atmosphre. Il peut s'agir encore de particules
de sel marin provenant de l'vaporation des embruns, etc.

L'existence de ces divers corpuscules ou arosols en suspension dans l'atmosphre est trs
importante. Ces particules constituent les noyaux de condensation ou de conglation qui
sont essentiels pour rendre possible la condensation de la vapeur d'eau dans les conditions
de pression et temprature de notre atmosphre.

1.7.1 Caractristiques de l'air sec

Malgr le mlange turbulent dominant dans l'homosphre, la substance eau dans ses trois
phases, ainsi que les arosols, sont essentiellement variables dans l'espace et dans le
temps. Les composants atmosphriques dont la proportion est constante constituent l'air
sec.

Tableau 1.1 : Composition de l'air sec

Gaz Mi Ni RI R
(J kg-1 K-1) (J kg-1 K-1)

Azote (N2) 28,013 0,7809 296,80 224,15

Oxygne (O2) 31,999 0,2095 259,83 60,15

Argon (Ar) 39,948 0,0093 208,13 2,66

La constante spcifique de l'air sec est

Rd = 287,05 J kg-1 K-1

et sa masse molaire

Md = R* / Rd g mole-1

L'quation d'tat de l'air sec de volume spcifique d et pression pd est

pdd = RdT

14
1.7.2 Vapeur d'eau
L'quation d'tat de la vapeur d'eau est celle d'un gaz parfait, de pression e, volume
spcifique v et temprature T :

ev = RvT

o Rv = R* / Md = 461 J kg-1 K-1 est la constante des gaz pour 1 kg de vapeur d'eau, et
Mw = 18,016 g mole-1 est la masse molculaire de l'eau.

1.7.3 Air humide. Temprature virtuelle

L'air humide est le mlange de deux gaz parfaits : l'air sec et la vapeur d'eau. Soit un
volume V d'air humide la temprature T et la pression p qui contient md kilogrammes
d'air sec et mv kilogrammes de vapeur d'eau. Sa densit est, par dfinition,
md + mv
m = = d + v
V
o d et v sont les densits partielles de l'air sec et de la vapeur d'eau respectivement.

Or

pd = d Rd T , e = v RvT et p = pd + e

pe e
m = +
Rd T RvT

p e Rd
m =
Rd T 1 p (1 ) ou = R
v

Donc

p = Rd mTv

T
Tv =
e
1 p (1 )

est la temprature virtuelle. Cette temprature est la temprature qu'aurait une parelle
d'air sec, la pression p, ayant la mme densit que l'air humide contenant une masse de
vapeur d'eau mv.

15
La temprature virtuelle est toujours suprieure ou gale la temprature puisque
m d .

16