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ISSN: 0123-3033
inycompe@gmail.com
Universidad del Valle
Colombia
INGENIERA DE MATERIALES
RESUMEN
Se analiz el efecto de la incorporacin de un residuo de la industria petroqumica, denominado catalizador gastado del
craqueo cataltico (FCC), en pastas y morteros expuestos a temperaturas de 25C, 200C, 300C, 500C, 750C, 1000C
y 1200C, utilizando como materiales de referencia, adems del cemento Portland (OPC), metacaoln (MK) y humo de
slice (HS). Las adiciones fueron incorporadas en un 10% con respecto a la cantidad de cemento. Se evalu el efecto de
la temperatura de exposicin en el peso y resistencia a la compresin, igualmente las modificaciones en el aspecto fsico
posterior a la exposicin trmica. Se realizaron anlisis termogravimtricos (TG) y de microscopa electrnica de barrido
(SEM), para evidenciar los cambios. Los resultados indican que el FCC acta positivamente. Se resalta que a temperatura de
750C la resistencia residual de los morteros de OPC es un 16,53% de la resistencia a temperatura ambiente, comparado a los
morteros adicionados, los cuales alcanzan hasta un 29,24%. El FCC retrasa la aparicin de grietas en los elementos expuestos
a altas temperaturas comparados a aquellos sin adicin; su resistencia residual a 750C es un 26% superior al material de
referencia (OPC).
Palabras clave: Altas temperaturas, catalizador de craqueo cataltico, microestructura, morteros de cemento adicionado,
resistencia mecnica residual.
ABSTRACT
In this article, the effect of the addition of a petrochemical industry residue, called spent catalyst from the catalytic
cracking (FCC), in cementitious materials exposed to temperatures of 25 C, 200 C, 300 C, 500 C, 750 C, 1000
C and 1200 C was analyzed. Metakaolin (MK) and silica fume (HS) were used as reference materials. The additions
were incorporated into a 10% replacement of the proportion of cement (OPC) in the mixture. The effects of temperature
exposure in the weight change and compressive strength were evaluated. Also, changes in the physical appearance of the
specimens after thermal exposure were studied. Techniques of Thermogravimetric Analysis (TG) and scanning electron
microscopy (SEM) were used to analyze the changes. The results indicate that the addition of the FCC acts positively on
the performance of Portland cement. It is noteworthy that the residual strength of OPC mortars at temperature of 750 C is
16.53% of the strength at room temperature compared to the mortars added, which reach up to 29.24%. The FCC addition
delayed the appearance of cracks in the elements exposed to high temperatures compared to those without addition; its
residual strength at 750C is 26% higher than the reference material (OPC).
Keywords: Blended cement mortars, catalytic cracking catalyst, high temperature, microstructure, residual mechanical
strength,.
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con puzolanas se atribuye a la disminucin del de crudo para la produccin de gasolina y otros
hidrxido de calcio en la mezcla a consecuencia combustibles, ha venido siendo estudiado como
de la reaccin puzolnica (Behnood, 2008; adicin puzolnica al cemento con resultados
Tanyildizi & Coskun, 2008; Heikal, 2000, 2013; positivos en sus propiedades tanto mecnicas
Hossain, 2006; Uysal et al., 2012; Demirboga et como de durabilidad (Chen et al., 2004; Pay et
al., 2007; Aydin, 2008; Xu et al., 2001), aunque al., 2003, 2009; Tseng et al., 2005; Torres et al.,
existen resultados contradictorios atribuidos a que 2009; Pinto et al., 2007; Su et al., 2000).
la mayor densificacin del material genera a altas
temperaturas mayor probabilidad al agrietamiento 2. Materiales y procedimiento experimental
y delaminacin (Sarshar & Khoury, 1993).
Como medida de control a este ltimo efecto, 2.1 Caracterizacin de materiales
otros estudios se han orientado al uso de fibras
tales como las de polipropileno (PP), las cuales Para la realizacin del presente estudio, se utiliz un
contribuyen a aumentar la resistencia residual del cemento Portland (OPC) y tres tipos de materiales
elemento. Esta accin se atribuye a la fusin de las como adicin: un residuo del catalizador de
fibras a temperaturas del orden de 170C, lo cual craqueo cataltico (FCC), metacaolin (MK) y humo
genera canales de expansin que reducen la presin de slice (HS), estos dos ltimos como materiales
interna del concreto evitando as la delaminacin de referencia. Cabe anotar, que el cemento
y mayores prdidas de la resistencia mecnica utilizado (OPC) en las mezclas es Portland Tipo
(Xiao, 2006; Kalifa et al., 2001; Aydin et al., 2008; I, pero contiene adicin de material calizo. Las
Behnood & Ghandehairi, 2009; Pliya et al., 2011). caractersticas fisicoqumicas de los materiales de
adicin utilizados y el cemento se presentan en
El presente artculo analiza el desempeo de la Tabla 1. La composicin qumica se determin
morteros adicionados con 10% de un residuo por fluorescencia de rayos X en un espectrmetro
industrial denominado catalizador usado del MagixPro PW2440 Philips equipado con un
craqueo cataltico (FCC, por las siglas en ingls tubo de Rodio y potencia mxima de 4 KW, y el
de Fluid Catalityc Cracking), al ser expuestos a tamao de partcula utilizando un granulometro
un rango de temperaturas entre 25C - 1200C laser Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). En
al respecto de lo cual no se encuentra literatura esta tabla se observa que el FCC est compuesto en
publicada; los resultados obtenidos se comparan gran parte por almina y slice, en un orden cercano
con los correspondientes de cementos adicionados al 90% y con un tamao promedio de partcula de
con metacaoln (MK) y humo de slice (HS), 16,15 m. La figura 1(a) presenta el difractograma
incorporados en el mismo porcentaje. Este de Rayos X (DRX), correspondiente a cada una
material, procedente del proceso de refinamiento de las adiciones utilizadas; en este se aprecia que
Tabla 1. Caractersticas qumicas y fsicas de los materiales utilizados.
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el FCC es parcialmente amorfo y cuenta con la del craqueo cataltico (FCC), metacaoln (MK)
presencia de fases cristalinas tales como caolinita y humo de slice (HS) en proporcin del 10%,
(K), cuarzo (Q) y una fase tipo aluminosilicato para un total de cuatro (4) mezclas. Las pastas
sdico hidratado de carcter zeoltico similar a la se prepararon con una relacin agua/cementante
Faujasita (F) de frmula Na2[Al2Si10O24].nH2O, (a/C) de 0.35, donde C representa la proporcin
esta ltima relacionada a los picos ubicados en de OPC+Adicin, mientras que los morteros se
2 = 6,19, 15,6, 23,58 (Nan et al., 2000; Yun- prepararon con relacin a/C de 0.5 y una relacin
Sheng et al., 2005). En el caso del metacaoln y cemento: agregado de 1:2,75. El agregado utilizado
del humo de slice el difractograma indica un alto en este estudio fue arena de Ottawa.
grado de amorficidad, dada la presencia de una
banda amplia ubicada en el rango 2 = 15 - 30. Las muestras fueron curadas por un periodo
de 28 das en agua saturada con Ca(OH)2 y 15
Adicionalmente se realiz el estudio de la morfologa
das al aire para posteriormente ser expuestas
del FCC por medio de microscopia electrnica de
durante dos horas a las temperaturas de 25C,
barrido (SEM). En la Figura 1(b) se aprecia que
100C, 200C, 300C, 500C, 750C, 1000C y
las partculas son esfricas o esferoidales, con una
alta porosidad, esto le confiere elevada superficie 1200C, con una velocidad de calentamiento de
especfica y se refleja en el ndice de puzolanicidad de 2C/min. En cada caso se evalu el aspecto final
la mezcla (OPC+ 20% de FCC) el cual, evaluado con del espcimen, el cambio de coloracin, y las
base en la norma ASTM C311, fue de 117%, valor modificaciones en el peso y resistencia mecnica;
que supera ampliamente lo especificado en la norma adems se evalo la microestructura por medio
ASTM C618 para materiales puzolnicos (75%). de microscopia electrnica de barrido (SEM).
El ensayo de resistencia a la compresin se
2.2 Preparacin de muestras para realiz 24 horas despus de retirado el espcimen
experimentacin del horno, utilizando una mquina de ensayos
Universal INSTRON 3369 a una velocidad de
Para el desarrollo de este estudio se elaboraron desplazamiento de 1mm/min; en todos los casos se
pastas y morteros con cemento Portland (OPC) utilizaron tres probetas. Para efectos comparativos
y con sustitucin de este por catalizador gastado se utilizaron pastas y morteros preparados a las
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mismas condiciones y expuestos a temperatura hidratados (CASH) y el pico (4), ubicado alrededor
ambiente (25C). de 400 450 C corresponde a la descomposicin
del hidrxido de calcio (CH) a CaO. Se observa en
2.3 Tcnicas experimentales utilizadas la figura 2 que las muestras con adicin presentan
menor cantidad de hidrxido de calcio (CH) en
En el presente estudio se utilizaron las siguientes comparacin a las muestras sin adicin, lo cual se
tcnicas instrumentales. puede atribuir al consumo del CH en la reaccin
con las adiciones, confirmando las caractersticas
Difraccin de Rayos X, la cual se llev a cabo puzolnicas del FCC.
en un equipo PanAnalytical XPert MRD con
radiacin Cu K a una velocidad de paso de
0,020 y en el rango 2 = 5 - 60.
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Figura 3. (a) Resistencia a la compresin y (b) Prdida de peso de morteros referencia (OPC) y adicionados (10%FCC,
10%MK y 10%HS), despus de ser expuestos a altas temperaturas.
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En el rango de temperatura de 1000C a 1200C inicio desde la temperatura de 180C, aunque sus
no se observan disminuciones drsticas en la efectos mayoritarios se produzcan a temperaturas
resistencia a la compresin, revelando finalmente superiores a 300C. Las prdidas de peso a
resistencias residuales comparadas a las obtenidas la temperatura de 750 C para los materiales
a temperatura ambiente de 7,58%, 7,16%, 7,24% estudiados estn en el rango de 10 a 11% y a 1000
y 6,53% para los morteros OPC, 10% FCC, 10% C no superan el 13%.
MK y 10%HS respectivamente. La prdida de
resistencia a estas temperaturas es debida tambin La Figura 4 presenta las modificaciones de
a la descomposicin en alto grado del gel CSH color asociadas a las temperaturas de ensayo.
(Heikal et al., 2013; Georgali &Taskiridis, 2005; Los morteros expuestos a 200 C no presentan
Poon et al., 2001) ningn cambio en su coloracin, lo cual indica
la estabilidad de estos a esta temperatura. Los
3.3 Prdidas de peso y efectos fsicos cambios de coloracin comienzan a ser evidentes
a partir de los 750 C. A esta temperatura las
La modificacin en la estructura de la matriz como probetas Cem.Ref (OPC) revelan las primeras
consecuencia de la deshidratacin en las fases grietas, mientras que las muestras con adicin no las
del cemento durante la exposicin a diferentes presentaron demostrando una mayor estabilidad y
temperaturas se manifiesta en prdidas de peso, su resistencia al fuego a esta temperatura, aunque
cambio de color y presencia de grietas asociados el rango de prdida de resistencia mecnica sea
a los cambios reportados en las propiedades similar (75 a 84%).
mecnicas. En la Figura 3(b) se presentan las
modificaciones en el peso de cada mezcla al ser Algunos investigadores han reportado que las
expuestas a temperatura entre 25C-1200 C. grietas altamente alargadas y la delaminacin, en
La prdida de agua al exponer los morteros a la trminos generales en los concretos se presentan a
temperatura de 100 C, fue igual para todas las temperaturas superiores a los 800 C (Bastami et
mezclas analizadas (2%), esta puede considerarse al., 2011). Sin embargo en las probetas adicionadas
debida a la prdida de agua libre presente en los y expuestas a 1000 C, a pesar de presentar una
poros capilares. Se observa una disminucin coloracin ms clara y algo ms amarilla, no
drstica del peso de las diferentes mezclas hasta presentan fisuras. El agrietamiento de las probetas
los 200C, 6% para los morteros Cem.Ref, Cem- con adicin de 10% FCC, 10%MK y 10% HS se
10FCC y Cem - 10HS, y 7% para morteros con hace visible a temperatura de 1200 C, entre estos
adicin del 10% MK. Este comportamiento los morteros con adicin de MK presentaron la
puede estar asociado a la evaporacin del agua mayor fisuracin. En general, puede afirmarse
qumicamente enlazada. En el rango de 300C a que las probetas presentan una buena integridad
1000 C se observa una disminucin en el peso, a estas altas temperaturas, aunque la reduccin de
hasta alcanzar prcticamente un equilibrio entre su resistencia sea notable.
1000 C y 1200 C. La prdida de peso a 1000
C, puede atribuirse a la descomposicin del gel 3.4 Microestructura
silicato clcico hidratado (CSH) (Heikal et al.,
2013; Georgali &Taskiridis, 2005; Poon et al., Las micrografas de las pastas referencia y
2001). adicionadas expuestas a 750 C y 1200 C se
presentan en la figura 5. Las microestructuras de
Peng et al. (2001) realizaron estudios en pastas las diferentes mezclas expuestas a 750 C revelan
de cemento Portland donde comprobaron que la presencia aun de los productos de hidratacin
el CSH inicia su proceso de descomposicin a tales como silicatos clcicos hidratados y
temperaturas superiores a los 600C, sin embargo Etringita, sin embargo no se observan cristales de
es an un tema controvertido ya que existen Portlandita (CH), debido a que a esta temperatura
autores como Nijland & Larbi, (2001), quienes ha tenido lugar la transformacin de hidrxido
proponen que esta descomposicin puede dar de calcio (CH) en CaO, tal como se aprecia en la
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Figura 2 (Rashad & Zeedan, 2012). Se observa espacios y porosidades en la pasta son mayores
una matriz ms homognea en las probetas con y se alcanza a observar la presencia de grietas
adicin y un mayor deterioro en la microestructura (Akca & Zihniolu, 2013).
de las pastas de referencia (Cem.Ref)), lo cual
puede explicar el menor comportamiento frente 4. Conclusiones
a la resistencia a la compresin al ser expuestas
a esta temperatura (Figura 3a). A la temperatura Las mezclas evaluadas pierden aproximadamente
de 1200 C las micrografas SEM revelan que entre un 6 a 24% de su resistencia a compresin
las fases hidratadas incluyendo el CSH aparecen a temperatura inferior a 300C, y entre un 40 y
como estructuras amorfas. Tambin se evidencia 60% a temperaturas en el rango de 300 a 500 C.
la aparicin de cristales redondeados los Luego de esta temperatura la cada resistente es
cuales pueden ser C2S - , el cual es uno de los significativa. Cabe resaltar que, a la temperatura
productos de descomposicin del CSH a elevadas de 750C los morteros con adicin presentan las
temperaturas (Turker et al., 2001; Rashad & menores prdidas de resistencia a la compresin,
Zeedan, 2012). A esta temperatura (1200C), los confirmando una mayor estabilidad otorgada al
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