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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ACRE

CENTRO DE CIENCIAS BIOLOGICAS E DA NATUREZA

CURSO DE LICENCIATURA PLENA EM QUMICA

QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

Docente: Miguel Xavier

Discentes: Alexandre Alves de Souza

Douglas Leandro da Silva Chagas

SOULUO TAMPO

Rio Branco-AC- 2011-09-25


Introduo

Neste trabalho mostraremos os conceitos principais de soluo tampo, suas


propriedades, como ocorre e apresentando exemplos aps concluirmos os conceitos
fundamentais para melhor entendimento.

Por definio soluo tampo a resistncia a variaes no pH decorrentes


da diluio ou da adio de cidos ou bases, ou seja, acrscimo de cido ou base
que no far diferena no pH. Geralmente as solues tampo so preparadas a
partir de um par cido-base conjugado como cido actico/acetato de sdio ou
cloreto de amnio/amnia. Os qumicos empregam as solues tampo para manter
o pH de solues sob nveis predeterminados relativamente constantes.

As propriedades s comprovam que se houver variao no pH ser pouca o


suficiente para dizer que o pH continua intacto.

cido e base

Conceito de Arrhenius: cido toda substncia que em soluo aquosa libera


como ction o on hidrognio H+. Ex.: HCl + H2O H3O+ + Cl-
Conceito de Bronsted e Lowry: cido um doador de prtons, uma
substncia que pode transferir um prton para outra.
Conceito de Arrhenius: Base toda substncia que em soluo aquosa se
dissocia liberando nion hidroxila (OH)-. Ex.: NaOH + H2O Na+ + OH-
Conceito de Bronsted e Lowry: Base um receptor de prtons. Um cido
pode transferir um prton para uma base. Ex.: NH 3 + H2O NH4+ + OH-

Obs: A [H+] de uma soluo quantificada em unidades de pH e a escala de pH


varia de 1 at 14, uma vez que qualquer [H +] est compreendida na faixa de 100 a
10-14.

As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir


umas s outras pela reao de neutralizao.
Desenvolvimento

Soluo Tampo

Soluo tampo uma soluo na qual o pH resiste a mudana quando


cidos ou bases fortes so adicionadas. Tampes, os quais consistem de solues
mistas de cido fraco e sal ou de base fraca e sal, so usados para calibrar
pHmetro, em culturas de bactrias e para controlar o pH de solues nas quais
esto correndo reaes qumicas, so tambm administrados todos na forma
intravenosa em pacientes gravemente doentes. Nosso plasma sanguneo
tamponado a pH= 7,4; o oceano tamponado em torno de pH= 8,4 por um processo
tamponante complexo que depende da presena de carbonatos cidos e silicatos.

As solues tampo so usadas sempre que se necessita de um meio com


pH aproximadamente constante. Elas so preparadas dissolvendo-se os solutos em
gua.

Dizemos que uma soluo est tamponada quando ela resiste s variaes
de pH. Solues-tampo tm grande importncia nos processos biolgicos. Os
fluidos que existem em nosso corpo, por exemplo, so todos tamponados com o
auxlio de vrios cidos, bases e sais existentes no organismo.

Nosso sangue [e tamponada para manter o pH em torno de 7,3 a 7,5 (uma


variao de 0,4 no pH do sangue, para mais ou para menos, causa morte);
O suco gstrico tamponado para manter o pH entre 1,6 e 1,8;
As enzimas que catalisam as reaes orgnicas que ocorrem em nosso
organismo s funcionam em faixas muito estreitas de pH.
Tambm os microrganismos vivem melhor em determinadas faixas de pH. Por
essa razo, os meios de cultura so tamponados em experincias cientificas, bem
como o contedo dos tanques de fermentao da garapa, na fabricao do lcool
comum.
Certos medicamentos so tambm tamponados para aumentar sua eficincia
ou diminuir contra-indicaes. Assim, por exemplo, o cido acetilsaliclico (aspirina)
tamponado para amino-acetato de alumnio e carbonato de magnsio; com isso,
procura-se torn-lo de absoro mais fcil pelo organismo, reduzindo-se efeitos de
irritao gstrica.
Nos laboratrios, as solues-tampo so em geral:
Ou uma soluo de um cido Graco e um sal correspondente a esse cido;
Ou uma soluo de uma base fraca e um sal correspondente a essa base;
Uma soluo de cido actico (0,1M) e cloreto de amnio (0,1M) tem pH= 9,3
( um tampo bsico).
Ento, podemos definir soluo tampo como uma soluo que praticamente
no sofre variao de pH quando adicionamos uma pequena quantidade de cido ou
base, mesmo que sejam fortes.
Ex.: a adio de pequenas quantidades de HCl (cido forte) ou NaOH (base forte)
altera rapidamente o pH da gua pura e s altera lentamente o Ph dessas solues
tampo.
Por que as solues-tampo resiste s variaes de pH?
Exemplifiquemos, um exemplo bem bsico o funcionamento da soluo
tampo de cido actico (CH3COOH), que um cido fraco, e um de seus sais,
digamos, o acetato de sdio (CH3COONa):
(1) O cido se ioniza pouco : CH3COOH H+ + CH3COO
- CH3COOH na soluo predominam as molculas inteiras
(2) O sal, por sua vez, est totalmente dissociado: CH3COONa Na+ + CH3COO
- CH3COO um on comum
- Na+ + CH3COO na soluo predominam os ons.
Juntando um cido qualquer a essa soluo, seus H + sero imediatamente
consumidos pelo primeiro equilbrio acima (1) que se deslocar para a esquerda.
Desse modo, a acidez no aumenta e o pH no varia. Note que no faltar CH 3COO

para o equilbrio CH3COOH H+ + CH3COO se deslocar para a esquerda,


porque a segunda reao (2) garante um bom estoque de CH 3COO .
Por outro lado, juntando uma base qualquer soluo-tampo, seus OH
sero imediatamente consumidos pelo H+ da ionizao do CH3COOH, resultando H+
+ OH H2O. Desse modo a basicidade no aumenta e o pH no varia. Note que
tambm no faltar H+ para reagir com OH da base adicionada, pois o CH3COOH
um cido fraco e, portanto, ainda existem muitas molculas inteiras de CH 3COOH
que continuaro se dissociando e fornecendo mais e mais H +.
claro que essa soluo tampo somente resistir as variaes de Ph
enquanto todo o CH3COOH (ou o seu sal, o CH3COONa) no tiver sido totalmente
consumido.
Propriedades das Solues Tampo
Agora, vejamos algumas propriedades a resistncia de tampes a variaes
de pH produzidas pela diluio ou adio de cidos ou bases fortes.

1- O Efeito da Diluio

O pH de uma soluo tampo permanece essencialmente independente da


diluio at que as concentraes das espcies que ela contm sejam diminudas a
um ponto no qual as aproximaes utilizadas para desenvolver tornem-se invlidas.

2- O Efeito da Adio de cidos e Bases

Aqui mais uma das propriedades, essa por sua vez apresenta sua
resistncia a variaes no pH aps a adio de pequenas quantidades de cidos ou
bases fortes.

3- A Composio de Solues Tampo em Funo do pH

A composio de solues tampo pode ser visualizada graficando-se as


concentraes relativas no equilbrio dos dois componentes de um par cido-base
conjugado como funo do pH da soluo. Essas concentraes relativas so
chamadas de coeficientes alfa.

4- Capacidade Tamponante
A habilidade de um tampo de prevenir uma variao significativa do pH est
diretamente relacionada concentrao das espcies tamponantes, assim como da
razo entre as suas concentraes.

Capacidade tamponante, beta (B), de uma soluo definida como o nmero de


mols de um cido forte, ou de uma base forte, que provoca uma variao de 1,00
unidade no pH em 1,00 L de um tampo. Matematicamente, a capacidade
tamponante dada por:

B= dCb/dpH = - dCa/dpH

Explicao da capacidade tamponante: o dcb o nmero de mols por litro da


base forte e dca o nmero de mols por litro do cido forte adicionado ao tampo.
Dado que a adio do cido forte a um tampo provoca uma diminuio no pH,
dca/dpH negativo e a capacidade tamponante sempre positiva.

A capacidade de um tampo no depende apenas da concentrao total dos


dois componentes do tampo, mas tambm da razo entre suas concentraes. A
capacidade tamponante diminui rapidamente medida que a razo entre as
concentraes do cido e da base conjugada se torna maior ou menor que a
unidade. Por essa razo, o pKa do cido escolhido para uma dada aplicao deve
estar entre uma unidade do pH desejado para que o tampo tenha uma capacidade
razovel.

Por exemplo, o pH de uma poro contendo 400 mL de um tampo formado


pela diluio de uma poro de 100 mL de NaOH 0,0500 mol/L e HCl 0,0500 mol/ L,
por um fator de dez vezes variaria de cerca de 0,4 a 0,5 unidades quando tratada
com 100 mL de hidrxido de sdio 0,0500 molar ou cido clordrico 0,0500 molar. A
variao de apenas 0,04 a 0,05 unidades para o tampo mais concentrado.

Exemplo do cotidiano:
A chuva cida tem sido objeto de considervel controvrsia ao longo das
ltimas duas dcadas. A chuva cida formada quando xidos gasosos de
nitrognio e enxofre se dissolvem em gotas de gua presentes no ar. Esses gases
so formados a altas temperaturas em usinas termeltricas de gerao de energia,
automveis e outras fontes de combusto. Os produtos da combusto passam para
a atmosfera na qual reagem com a gua para formar o cido ntrico e o cido
sulfrico como mostrado pelas equaes:

4NO2(g) + 2H2O(l) _+O2(g) 4HNO3(aq)

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)

Finalmente, as gotas combinam-se com outras para formar a chuva cida. Os


efeitos profundos da chuva cida tm sido largamente divulgados. As construes e
os monumentos feitos de rochas literalmente se dissolvem medida que a chuva
cida lava suas superfcies. As florestas tm sido lentamente devastadas em
algumas localidades. Para ilustrar os efeitos sobre a vida aqutica, considere as
variaes no pH que tm ocorrido na rea dos lagos das Montanhas Adirondack, em
Nova York. A distribuio do pH nesses lagos, que foram primeiramente estudados
nos anos 1930 e novamente em 1975. A variao no pH dos lagos ao longo de 40
anos drstica. O pH mdio dos lagos mudou de 6,4 para cerca de 5,1, o que
representa uma variao de 20 vezes na concentrao de ons hidrnio. Essas
variaes do pH tm um profundo efeito sobre a vida aqutica, como apontado por
um estudo sobre a populao de peixes de lagos da mesma rea.

Muitos aspectos contribuem para com as variaes no pH de guas


subterrneas e de lagos em uma dada rea geogrfica. Esses aspectos incluem os
padres de vento e clima prevalecentes, tipos de solos, fontes de gua, natureza do
terreno, caractersticas das plantas, atividades humanas e caractersticas
geolgicas. A suscetibilidade de guas naturais acidificao fortemente
determinada pela sua capacidade tamponante e o principal tampo de guas
naturais so uma mistura contendo o on bicarbonato e o cido carbnico. Lembre-
se de que a capacidade tamponante de uma soluo proporcional concentrao
do agente tamponante. Assim, quanto maior a concentrao de bicarbonato
dissolvido, maior a capacidade da gua de neutralizar cidos presentes na chuva
cida. A fonte mais importante de ons bicarbonato em guas naturais o calcrio,
ou carbonato de clcio, que reage com o on hidrnio como mostrado na seguinte
equao:

CaCO3(s) + H3O+(aq) HCO3 - (aq) + Ca2+(aq) + H2O(l )

As reas ricas em calcrio tm lagos com concentraes relativamente


elevadas de bicarbonato dissolvido e, portanto, baixa suscetibilidade acidificao.
Granito, arenito, argila e outras rochas que no contm ou contm pouco carbonato
de clcio esto associadas a lagos que possuem alta suscetibilidade acidificao.

Um mapa dos Estados Unidos ilustrou de modo claro a correlao entre a


ausncia de rochas calcrias e a acidificao de guas subterrneas. A rea das
Montanhas Adirondack, localizadas no nordeste do estado de Nova York, contm
pouco calcrio e exibe pHs na faixa de 4,2 a 4,4. A baixa capacidade tamponante
dos lagos dessa regio, combinada com o baixo pH da precipitao, parece ter
provocado o declnio na populao de peixes. Correlaes similares entre a chuva
cida, capacidade tamponante dos lagos e o declnio na vida selvagem ocorrem por
todo o mundo industrializado.

Embora as fontes naturais como vulces produzam o trixido de enxofre e os


relmpagos gerem o dixido de nitrognio, grandes quantidades desses compostos
so produzidas a partir da queima de carvo contendo altos teores de enxofre e de
emisses automotivas. Para minimizar as emisses desses poluentes, alguns
estados tm promulgado leis impondo padres restritivos aos automveis vendidos e
utilizados em seus limites territoriais. Alguns estados norte-americanos tm exigido a
instalao de sistemas de abate para remover os xidos de enxofre das emisses
de usinas termeltricas movidas a carvo. Para minimizar os efeitos da chuva cida
sobre os lagos, o calcrio em p tem sido aplicado em suas guas para aumentar
sua capacidade tamponante. As solues para esses problemas requerem
investimentos que envolvem tempo, recursos financeiros e energia. Algumas
vezes tomamos decises onerosas, em termos econmicos, para preservar a
qualidade do meio ambiente e para reverter tendncias que tm sido observadas por
muitas dcadas. As emendas do Cdigo do Ar norte-americano (Clean Air Act), de
1990, forneceram uma nova maneira de regulamentar o dixido de enxofre. O
Congresso estabeleceu limites de emisso especficos para as usinas termeltricas,
mas no foram propostos os mtodos especficos para se atingir esses padres. O
Congresso norte-americano estabeleceu um sistema de bnus pelo qual as usinas
de gerao de energia compram, vendem e negociam direitos para poluir.

Embora uma anlise cientfica e econmica detalhada dos efeitos dessas


medidas polticas ainda esteja sendo realizada, est claro a partir dos resultados
obtidos at o presente momento que as emendas do Clean Air Act tm provocado
um profundo efeito positivo nas causas e efeitos da chuva cida. A Figura 9D-4
mostra que as emisses de dixido de enxofre tm diminudo drasticamente desde
1990 e que esto bem abaixo dos nveis recomendados pela EPA (Agncia de
Proteo Ambiental norte-americana) e dentro dos limites estabelecidos pelo
Congresso dos Estados Unidos. Os efeitos dessas medidas sobre a chuva cida
mostram as mudanas porcentuais na acidez de vrias regies do leste dos Estados
Unidos de 1983 at 1994. Os avanos significativos na questo da chuva cida
indicados no mapa tm sido atribudos flexibilidade dos estatutos normativos
impostos em 1990. Outro resultado surpreendente dos estatutos que
aparentemente sua implementao tem sido muito menos onerosa financeiramente
do que originalmente foi previsto. As estimativas iniciais dos custos necessrios para
alcanar os padres de emisso eram de U$ 10 bilhes por ano, mas as pesquisas
recentes indicam que os custos reais podem ser da ordem de U$ 1 bilho ao ano.

Preparao de Tampes

A princpio, uma soluo tampo de qualquer pH desejado pode ser


preparada pela combinao de quantidades calculadas de um par cido-base
conjugado adequado. Na prtica, porm, os valores de pH de tampes preparados a
partir de receitas geradas teoricamente diferes dos valores previstos por conta das
incertezas nos valores numricos de muitas constantes de dissociao e das
simplificaes utilizadas nos clculos. Em virtude dessas incertezas, preparamos
tampes gerando uma soluo cujo pH seja aproximadamente aquele desejado e
ento o ajustamos pela adio de um cido forte ou base forte at que o pH
requerido seja indicado por um pH-metro. Alternativamente, as receitas para a
preparao de solues tampo de pH conhecido geradas empiricamente esto
disponveis em manuais de laboratrio e publicaes de referncia. Os tampes so
de suma importncia em estudos biolgicos e bioqumicos nos quais uma
concentrao baixa mas constante de ons hidrnio (10 -6 a 10-10 mol/L) precisa ser
mantida durante a realizao dos experimentos. Os fornecedores de produtos
qumicos e biolgicos oferecem grande variedade desses tampes.

Exemplo:

Vejamos como voc poderia preparar aproximadamente 500,0 mL de uma


soluo tampo com pH 4,5 a partir de cido actico (HOAc) e acetato de sdio
(NaOAc) 1,0 molar.

Soluo:

razovel considerar que ocorre uma variao desprezvel de volume se


adicionarmos acetato de sdio slido soluo de cido actico. Ento podemos
calcular a massa de NaOAc a ser adicionada a 500,0 mL de HOAc 1,0 molar.

Feito os clculos teremos:

A concentrao de H3O+ deve ser 3,16 x10-5 molar

A concentrao de acetato deve ser [OAc -] = 0,5534 x 1,0 molar = 0,5534 molar

Ento, massa de NaOAc necessria 22,7 g de NaOAc

Aps dissolver essa quantidade de NaOAc na soluo de cido actico,


devemos verificar o pH com um pHmetro e, se necessrio, ajustar ligeiramente o pH
pela adio de uma pequena quantidade de cido ou base.
Um tampo cido consiste de um cido fraco e sua base conjugada fornecida
como sal. Ele tampona solues no lado cido da neutralidade (em pH < 7). Um
exemplo de um tampo cido uma soluo de cido actico e acetato de sdio.
Um tampo bsico consiste de uma base fraca e seu cido conjugado fornecido
como um sal. Ele tampona solues no lado bsico da neutralidade (em pH > 7).
Um exemplo de um tampo bsico uma soluo de amnia e cloreto de
amnio. Para preparar um tampo em um dado pH, estamos, por exemplo
cultivando bactrias e precisamos manter um pH preciso. Para escolher o sistema
tampo mais apropriado, precisamos saber o valor do pH no qual um dado tampo
estabiliza a soluo. Como soluo tampo so simplesmente solues mistas,
podemos calcular seus pHs. No h a necessidade de distinguir entre tampes
cidos e bsicos no calculo porque os princpios so os mesmos para ambos.
Concluso

Portanto, Uma soluo tampo consiste de um par cido fraco/base


conjugado que resiste a variaes no pH quando pequenas quantidades de cidos
ou bases lhe so adicionadas ou quando ocorre diluio, em seja, entende-se por
soluo tampo aquela que no sofre alterao quando em contato com solues
bsicas e cidas. Os qumicos utilizam tampes toda vez que necessitam manter o
pH de uma soluo em um nvel constante e pr-determinado. Os bioqumicos so
particularmente interessados em tampes pois o funcionamento dos sistemas
biolgicos criticamente dependente do pH. Os exemplos mostrados no trabalho
serviram pra ilustrar a teoria, apesar de ter um pouco de complexidade no clculo de
pH, pois, nem tudo obvio para todos, mas o objetivo foi concludo, que era se
situar do que uma soluo tampo.

A equao central para as solues-tampo a equao de Henderson-


Hasselbalch, a qual consiste meramente em um rearranjo da expresso da
constante de equilbrio Ka para a dissociao de um cido, HA = H + + A- . Vimos s
propriedades como adio, diluio, tamponamento, e como preparar uma soluo
tampo.
Bibliografia

Skoog. West. Holler. Crouch- Fundamentos de qumica analtica-traduo 8 Ed.


Norte-amaricana. Ed. Thomson.
FELTRE, Ricardo, 1928-. Qumica / Ricardo Feltre. 6. Ed. So Paulo: Moderna,
2004.

P. W. Atkins e L. Jones, Princpios de Qumica: questionando a vida

moderna e o meio ambiente, Bookman, Porto Alegre (2001). Ver Cap. 11.

www.lte.ib.unicamp.br/ tampes no organismo

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