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solapamiento cclico.
En el benceno y es sus derivados los tomos de
carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que
normalmente suele representarse:
o ms comnmente como:
C6H5
CH3 tolueno
C6H5CONH2
benzamida
C6H5
OH fenol
C6H5
CHO benzaldehdo
C6H5COOH
cido benzoico
Nomenclatura de derivados del benceno.
Puede nombrase como radical (fenil) o como
grupo principal:
Ejemplos:
feniletano o etil
benceno
Cuando hay dos sustituyentes puede
usarse:
1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno
odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-
hidroxifenol
Ejercicio C:
Explica el efecto mesmero de las siguientes
sustancias: a) propenal; b) bromoeteno;
c) nitroeteno.
rupturas de enlaces e intermedios de
reaccin.
Los enlaces covalente de alta energa de los
compuestos orgnicos pueden romperse de dos
maneras distintas:
UV
Homoltica: Suele producirse en presencia de
luz UV pues se necesita un aporte de energa
elevado. El enlace covalente se rompe de
manera simtrica (1 e para cada tomo)
formndose radicales libres (tomos con e
desapareados).
A : B A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de
manera asimtrica (uno de los tomos se queda
con los dos e que compartan). Es la ruptura
ms habitual, quedando con carga negativa el
elemento ms electronegativo y con positiva el
menos.
A : B A: + B+, con lo que se forman dos
tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar
tanto a radicales libres como a carbocationes al
suministrar parte del dficit electrnico que
poseen, bien para completar el octeto del
carbono en el primer caso, bien para compensar
la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de
carbocationes sigue el siguiente orden: terciario
> secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+> (CH3)2CH+ > CH3CH2+> CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables
pues el carbono soporta mal la carga negativa y
slo son algo estables si existen cerca grupos
con efecto I que alivien en parte esa carga
negativa.
Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura
heteroltica formando un carbanin ya que
existen tres tomos de cloro que colaboran en el
reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o
carbaniones se forman a lo largo del transcurso
de una reaccin (mecanismo) y son
intermedios de reaccin, puesto que son
especies qumicas que siguen reaccionando y
que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del
a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-
metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Tipos de reactivos.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados. Se forman en la
reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres
(bases de Lewis). Atacan a partes de molcula
con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3,
OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de
Lewis). Atacan a zonas con alta densidad
electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos
(Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos
(Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos
los siguientes reactivos: RNH2; I+; BH3; ROH;
RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
Tipos de reacciones qumicas principales.
Sustitucin: Un grupo entra y otro sale.
Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace).
Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos)
formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin
del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.
Reacciones de sustitucin.
Segn sea el reactivo que ataque y las
condiciones de la reaccin se clasifican en tres
tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de
alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl +
HCl (+CH3CH2CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca
zonas de alta densidad electrnica, es decir
dobles y triples enlaces, as como anillos
bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin
electrfila a un anillo bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).
3.-
1.- Cl2 +
FeCl3 Fe+ (reactivo electrfilo) + FeCl4
2.-
3.-
Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles
enlaces fuertemente polarizados, como por
ejemplo el enlace C=O.
CN
|
CH3 C
CH3
|
OH
Ejemplo:
CH3COCH3 + HCN
(lenta)
2.-
(rpida)
Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de
perxidos. (antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido
clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.
Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) Formule y nombre todos los posibles
hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las
reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a
cada uno de los ismeros de cadena lineal del
apartado a).
Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo
lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule
el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg
de presin y a una temperatura de 50C que
habra reaccionado si el producto obtenido
fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de
cido bromhdrico habra que aadir al C4H6
obtenido para que desaparezcan totalmente los
dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los
productos A, B y C y escriba las reacciones que
tienen lugar en los apartados a) y b)
Reacciones de ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea
molcula, de manera que se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular. Siguen la
regla de Saytzeff: En las reacciones de
eliminacin, el hidrgeno sale del carbono
adyacente al grupo funcional que tiene menos
hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+H
CH3 + NaBr (lenta)
CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3
CH2CH=CH2 + H2O (rpida)
(81
%) (19 %)
1.- (protonacin)
CH3CH2CHCH3
| CH3
CH2C+HCH3 + H2O
O+H2
Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las
reacciones redox. En ellas, el compuesto se
quema para formar CO2 y H2O y liberndose
gran cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa
Otras reacciones orgnicas.
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
Esterificacin/ Hidrlisis cida:
Se produce entre cidos carboxlicos
cuando reaccionan con alcoholes. Se forman
steres y se desprende una molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3
+ H2O
Saponificacin (hidrlisis bsica):
CH2OCOR R
COONa+ CH2OH
CHOCOR + 3 NaOH R
COONa+ + CHOH
CH2OCOR R
COONa+ CH2OH
Formacin de amidas:
http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO
.pdf
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg
/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)