Prctica 2.

Reacciones de sustitucin nucleoflica

unimolecular.
Cintica qumica de la hidrlisis del cloruro de terc-butilo

Qumica Orgnica II

Esquema de reaccin

Observaciones

La prctica consisti en analizar mediante la cintica qumica, el mecanismo de reaccin de la

hidrlisis del cloruro de terc-butilo, para obtener un alcohol terciario llamado alcohol terc-butilico. Se
pretenda tambin valorar la composicin del disolvente (mezcla agua-etanol) en diferentes
proporciones por medio de titulacin cido-base, para de esta forma encontrar la composicin
adecuada en la cual la rapidez de formacin de productos fuera mxima, es decir, que el paso
determinante de la reaccin de hidrlisis sucediera lo ms rpido posible, el cual es la ionizacin del
cloruro de terc-butilo para formar un carbocatin intermediario estable, pero por cuestiones de tiempo,
solo se realiz la valoracin de la mezcla etanol/agua 80:20 (80 mL de etanol con 20 mL de agua).

Resultados experimentales

Tiempo de reaccin t (segundos) Volumen de NaOH (ml)

120 0.2

240 0.5

360 0.6

480 0.6

600 0.6

720 0.6
Tabla 1.1 Volumen de NaOH

Grfica 1.1 Tiempo vs Volumen

x=concentracin de a a
los productos de la
a-x ax log ax
hidrolisis

0.001 0.091 1.010989 0.004746435

0.0025 0.091 1.01098901 0.004746435

0.003 0.0895 1.02793296 0.011964792

0.003 0.089 1.03370787 0.014397821

0.003 0.089 1.03370787 0.014397821

0.003 0.089 1.03370787 0.014397821

0.089 1.03370787 0.014397821

Tabla 1.2 Datos calculados.

Clculos realizados:
Grfica 1.2 Pendiente.

Donde:

k = 2.3 m

Valor de la constante de rapidez

k=2.3( 1x105 )=2.3 x105

Anlisis de resultados
Las reacciones SN1 se dan en mltiples pasos, el primer paso es una ionizacin lenta para
formar el carbocatin, el segundo paso es el ataque rpido del nuclefilo al carbocatin, el
carbocatin es un electrfilo fuerte que reacciona rpidamente con el agua(nuclefilo),la
prdida de un protn da lugar al producto neutro final .
En las reacciones SN1 la velocidad no depende de la concentracin del nuclefilo, el
nuclefilo no est presente en el estado de transicin del paso limitante de la velocidad.

Conclusin

Como se pudo observar en esta prctica se lleg a corroborar una cintica qumica de la
hidrlisis del cloruro de terc-butilo que es de orden 1 pues no depende de la concentracin del
agua si no de la concentracin del halogenuro de alquilo.
Tambin se corrobor que se lleva a cabo una reaccin Sn1 con un enantimero de un
reactivo quiral y se pasa por un carbocatin intermediario, el producto puede ser pticamente
inactivo. Un nuclefilo puede atacar al carbocatin intermediario en proporciones 50:50
siendo as una mezcla racmica.
Tambin analizando la mezcla de disolventes en este caso etanol-agua que son polares
estabilizan al carbocatin intermediario por solvatacin, con lo cual aumenta la velocidad de
reaccin, con esta mezcla de estos dos disolventes se pudo calcular la constante de rapidez y
el orden de la reaccin.
Tambin la informacin que nos arroja es que el mecanismo descrito en clase se puede
corroborar con el orden de reaccin. Siendo as este parmetro fisicoqumico tan importante
para predecir una reaccin antes de llevarla a cabo.

Cuestionario

1. Una vez sintetizado, el cloruro de terc-butilo debe lavarse con disolucin de

carbonato de sodio, cul es la razn de hacerlo?, podra utilizar una disolucin
diluida de NaOH?

Esto se hace para favorecer el medio cido ya que el HCl es muy fuerte, se le agrega el
carbonato de sodio para bajar un poco y quitar el HCl, no se puede con sosa pues la reaccin
se lleva en medio cido, por lo tanto si se hace con sosa se neutralizaba y no se llevara la
segunda parte a cabo,adems de que nuestro producto se perdera.

2. De qu variables depende la rapidez de una reaccin?

Naturaleza de los reactivos.

Concentracin.
Estado fsico de los reactivos.
Temperatura.
Catalizadores.
3. En el estudio cintico realizado, qu parmetros se mantuvieron constantes y cuales
se modificaron? Cul era el propsito de lo anterior?

El parmetro que se mantuvo constante fue el tiempo, y los que se modificaron a medida de
la rapidez de la reaccin fue la concentracin y el volumen.

4. Qu clculos realiz para preparar las mezclas de agua-etanol propuestas?

ninguno ,solo se uso una mezcla 20% Agua ,80% Etanol.

5. Por qu la reaccin se llev a cabo a temperatura ambiente y no a una temperatura

elevada?

Por qu el cloruro de terc-butilo tiene un punto de ebullicin de 51 C

6. Cmo detect que la reaccin de hidrlisis del cloruro de terc-butilo se estaba

llevando a cabo?

Por qu a medida que pasaba el tiempo (2 minutos) ,aumentaba el volumen de NAOH, entre
cada titulacin de las diferentes alcuotas.
Hasta que la reaccin lleg al equilibrio y el volumen se mantuvo constante.

7. De acuerdo con los resultados grficos obtenidos, indique el tipo de cintica que sigue
la reaccin estudiada.

Las reacciones SN1 suceden en dos etapas (excluyendo cualquier protonacin o

desprotonacin). La etapa limitante es la primera etapa, as que la velocidad global de la
reaccin es esencialmente igual a la formacin del carbocatin y no involucra al nuclefilo
atacante. En consecuencia, la nucleofilicidad es irrelevante, y la velocidad de reaccin global
depende slo de la concentracin del sustrato.

8. Cmo mediante este experimento se verifica el mecanismo de reaccin propuesto

para la hidrlisis del cloruro de terc-butilo?

El orden de la reaccin experimentalmente es de orden 1, y vemos que depende de la

concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la concentracin del
nuclefilo, es decir forma es un proceso de primer orden respecto al halogenuro y de orden
cero respecto al agua, obtenido as vemos que se lleva a cabo el mecanismo de reaccin
propuesto, (sustitucin nucleoflica aliftica unimolecular:SN1), pues esperbamos una
reaccin de primer orden.
9. Cmo sera la rapidez de la reaccin si se utiliza como disolvente slo agua?, cmo
sera si se utilizara slo etanol tcnico? Explique.

Las reacciones Sn1 se ven favorecidas por disolventes de elevada polaridad, debido a que el
agua tiene una polaridad mayor la rapidez de reaccin sera menor, porque obtendremos una
menor concentracin en los productos , en cambio si solo se utiliza etanol la rapidez de
reaccin sera ms alta .

10. Con base en los resultados experimentales de todo el grupo cmo vari la rapidez
de la reaccin al ir incrementndose el porcentaje de agua de las mezclas agua-etanol?

Solo se realiz una mezcla 20%agua- 80%etanol, pero de acuerdo a la teora a medida que se
aumenta la composicin de etanol en la mezcla, aumenta la rapidez de reaccin.

11. Con qu composicin agua-etanol la rapidez de la reaccin de hidrlisis fue ms

alta?
Con la mezcla 20%Agua ,80%Etanol.

12. Explique estos resultados en base a la competencia entre el efecto del disolvente en
las reacciones SN1 y la solubilidad en agua de los haluros de alquilo.

El efecto del disolvente se esquematiza la reactividad y los mecanismos de reaccin como el

comportamiento de molculas aisladas en el cual el disolvente es tratado como un soporte
pasivo. Sin embargo, los disolventes pueden influir realmente en la velocidad de las
reacciones y el orden de una reaccin qumica.Los halogenuros de alquilo son insolubles en
agua y son solubles en solventes orgnicos.