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MANUAL DE
FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL III
SUMRIO
INTRODUO ............................................................................................................................................................... 01
ANEXOS ................................................................................................................................................... 21
1
1
ESTUDO CINTICO DA REAO DO ACETATO DE ETILA COM ON HIDRXIDO,
ACOMPANHADA POR CONDUTIMETRIA
1.1 OBJETIVOS
1.3 INTRODUO
1 l
R (11)
L A
que, reorganizando para explicitar L, fica:
i A
L (12)
U l
A
onde uma constante caracterstica da clula, pois depende da rea de contato dos eletrodos
l
com a soluo e da distncia entre eles. Em condies ideais, a nica constante. Alm disso,
aplica-se a mesma voltagem entre os eletrodos em todas as medidas, ou seja, U ser constante
tambm. Desse modo, a equao (12) pode ser reescrita na forma:
L k .i (13)
onde k a constante da clula, e depende de caractersticas arquiteturais do condutivmetro, tais
como as dimenses e distncia entre eletrodos; depende tambm da voltagem e da temperatura.
importante destacar que existem detalhes de natureza tcnica que interferem nas
medidas e levam a erros encontrados, produzindo resultados diferentes daqueles esperados pelas
equaes (12) e (13). Essas diferenas e detalhes so todos englobados na constante k.
O condutivmetro faz a leitura da corrente eltrica que atravessa determinada amostra, em
dada temperatura, e se o valor da constante da clula for conhecido, o equipamento calcula a
condutividade, a qual apresentada no display. A unidade de medida o Siemens por centmetro,
S. cm 1 ou, o que mais comum, o microSiemens por centmetro, S.cm 1.
A constante da clula k normalmente j foi determinada pelo fabricante e pode ser
encontrada no manual do aparelho. Contudo, com o tempo o seu valor pode mudar ligeiramente
devido a impurezas adsorvidas nos eletrodos e deve ser verificada sempre que for usado. Para essa
verificao emprega-se uma soluo com concentrao conhecida e condutividade tambm
conhecida. Geralmente, emprega-se soluo de KCl concentrao de 0,1 mol.L 1.
A condutividade de uma soluo qualquer depende da concentrao e do tipo de espcies
inicas presentes. Assim, por exemplo, duas solues (I) e (II), de mesma concentrao molar, mas
formadas por compostos diferentes, tais como NaCl e KBr, apresentaro condutividades diferentes.
Para levar em considerao o efeito da espcie inica no valor da condutividade de uma
soluo, introduz-se a condutividade molar, , que se define por:
L
i (14)
Ci
onde C i a concentrao molar da espcie i.
A equao (14) pode ser reorganizada para explicitar a condutividade L:
L Ci . i (15)
Uma vez que o efeito sobre a condutividade da soluo, devido a cada uma das espcies
inicas presentes, aditivo para uma mistura formada por n espcies, podemos escrever:
L C1 . 1 C2 . 2 ... Cn . n (16)
Lt a. base
onde x (19)
acetato base
e, aps tempo infinito, quando toda a base tiver reagido, L a. acetato (21)
Lt L0
Ento, x a. (22)
L L0
Devero ser preparadas duas solues, uma de NaOH e a outra de acetato de etila. Sero
necessrias pipetas volumtricas de 20 mL, trs erlenmeyers, bqueres e um cronmetro.
Seguir os procedimentos abaixo:
1) Preparar 250 mL de uma soluo de acetato de etila 0,02 mol. dm 3.
2) Preparar 250 mL de soluo de NaOH 0,02 mol dm 3.
3) Numerar trs erlenmeyers: A, B e C.
4) a) Pipetar 20 mL de NaOH 0,02 mol dm3 no frasco A mais 80 mL de gua destilada.
b) Pipetar 20 mL de NaOH 0,02 mol dm3 no frasco B mais 80 mL de gua destilada.
c) Pipetar 20 mL de acetato de etila 0,02 M no frasco C mais 80 mL de gua destilada.
5) Manter os trs frascos em um banho termosttico por uns 10 minutos (26 oC, 30 oC ou
35 oC).
6) Lavar a clula de condutncia e o eletrodo com gua destilada e com NaOH do frasco A.
7) a) Preencher a clula com o contedo do frasco A e medir Lo.
b) Desprezar a soluo.
c) Lavar a clula e o eletrodo com gua destilada.
8) Misturar os contedos dos frascos B e C e imediatamente acionar o cronmetro.
6
1.5 CLCULOS
2
EQUAO DE ARRHENIUS, ENERGIA DE ATIVAO E MECANISMOS DE REAO
2.1 OBJETIVOS
2.3 INTRODUO
Obs.: O Perxido de Hidrognio um lquido instvel, gosto amargo, corrosivo para a pele.
Precauo: forte oxidante, na forma concentrada pode causar queimadura na pele e membrana
mucosa. Portanto aconselha-se a manusear o H2O2 na capela com equipamentos de segurana
apropriados.
9
2.6 CLCULOS
c
ln 0 K .t (6)
c
Para discutir os efeitos da temperatura sobre k, escreveremos:
c
ln 0 K1.t j , a (7a)
c
j
c
ln 0 K 2 .t j , b (7b)
c
j
onde Co e Cj so as concentraes da gua oxigenada, nos tempos iniciais e finais, respectivamente,
em cada medida feita e os ndices a e b correspondem s temperaturas T1 e T2 respectivamente.
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Observa-se que os tempos t1, t2, t3 ... tj so tomados nas leituras 1, 2, 3, ... j, correspondentes
primeira, segunda, terceira, ... jota aparecimento da cor azul do iodo complexado com o amido, com
o correspondente acrscimo de 1 mL de soluo de tiossulfato.
Uma vez que para cada medida, que feita imediatamente a partir do instante que a
colorao azul aparece, adiciona-se sempre 1 mL da soluo de tiossulfato de sdio. Deste modo,
assegura-se que:
C1, a = C1, b; C2, a = C2, b; ... ; Cj, a = Cj, b (8)
Por conseguinte: ln (Co/Cj, a) = ln (Co/Cj, b), introduzindo isto, (7a) e (7b), resulta:
K1.tj, a = k2.tj, b , ou seja, k1/k2 = tj, a /tj, b , donde:
K t
log 1 log j , a (9)
t
K2 j, b
t Ea 1 1
log j , a . (10)
t 2,303.R T T
j, b 2 1
T1 = T2 =
Leitura Razo (t, a/t, b)
tempo t, a tempo t, b
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Mdia das razes (t, a/t, b)
A partir da mdia dos valores de t, a/t, b, calcula-se a energia de ativao Ea de acordo com a
seguinte equao:
2,303.R.(T2 .T1 ) t
Ea . log , b (11)
T1 T2 t, a
Os tempos t, a e t, b so tomados a partir do instante inicial, pois em cada medida que feita o
cronmetro parado, mas no zerado.
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3
DETERMINAO DO VALOR DA CONDUTIVIDADE MOLAR EM DILUIO
INFINITA DE ELETRLITOS FORTES
3.1 OBJETIVOS
3.3 INTRODUO
L cm3
x 1000 3 (5)
C dm
onde 1000 cm3/dm3 expressa o fato de que 1 dm3 (1 L) = 1000 cm3.
A maioria dos condutivmetros digitais comumente empregados em laboratrios de fsico-
qumica informa o valor da condutividade em micro Siemens por centmetro, S.cm 1. Deve-se ter
cuidado aqui tambm, e proceder apropriada converso de unidades, antes de calcular o valor da
condutividade molar em (5).
Eletrlito toda substncia que, dissolvida ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons
negativos (nions), e isto se d seja pela adio de um solvente ou quando, aquecido, sofre fuso,
dando origem fase lquida. Desta forma, torna-se um condutor de eletricidade. Esquematicamente, o
composto AB eletrlito se: AB A+ + B .
. . (7)
onde e so os nmeros de ctions e nions, por frmula de eletrlito. Isto resulta no fato de
que os ons se comportam independentemente no limite de concentrao tendendo a zero, levando
a predizer qual a condutividade molar em diluio infinita para eletrlitos fortes.
Se o eletrlito fraco, no estar totalmente dissociado e o grau de dissociao depende da
concentrao, de acordo com o descrito pela Lei de diluio de Ostwald. De acordo com esta lei,
medida que a soluo se torna diluda, o grau de dissociao aumenta e, no limite de C 0, o
eletrlito estar completamente dissociado.
13
Figura 3.1 Perfil da condutividade L (S.cm 1) do KCl (a) e do cido actico (CH3COOH) quando se modifica
a concentrao de suas solues.
Figura 3.2 Condutividade molar de solues de KCl versus C0,5 a diferentes concentraes.
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1) Preparar solues de KCl, NaCl e HCl nas seguintes concentraes: 0,001; 0,005; 0,01;
0,02; 0,05; 0,1 mol dm 3.
2) Preencher a clula com cada soluo e determinar sua condutncia. Ter cuidado de
lavar a clula com a soluo, antes do preenchimento definitivo.
3) Repetir a medida do item anterior com as outras solues e, com auxlio da constante
da clula, determinar as respectivas condutividades.
4
DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO DE UM CIDO FRACO
4.1 OBJETIVOS
4.2 INTRODUO
[H ]
[ H ] [CH 3COO ] .C (5)
C
A partir de (5), podemos reescrever a equao da constante de equilbrio (3) substituindo
[H+] e [CH3COO] para fazer aparecer :
( .C )2
Ka (6)
C .C
que simplificando, resulta na equao de Ostwald:
2 .C
Ka (7)
1
Uma consequncia bvia da equao (7) que, para eletrlitos fracos, medida que
diminui a concentrao da soluo, ou seja, C 0, o grau de dissociao/ ionizao tende a 1
(100%): 1. Ao contrrio, quanto maior a concentrao, menor o grau de ionizao do cido.
Ento, em diluio infinita, = 1 e, pela equao (5), [H+] = C.
Para determinarmos a constante de dissociao de um cido fraco, precisamos conhecer
ento o grau de ionizao e a concentrao C na qual a soluo desse cido foi preparada. A
concentrao C conhecida, pois definida pela quantidade de cido e volume de soluo, que so
escolhas de quem preparar a soluo.
O grau de ionizao pode ser determinado atravs de medidas da condutividade, uma vez
que esta propriedade diretamente proporcional concentrao de ons presentes na soluo.
A condutividade molar, , dada por:
L
(8)
C
onde L a condutividade da soluo, que lida no condutivmetro, e C a concentrao molar da
soluo (a concentrao formal j discutida).
A condutividade molar em diluio infinita, representada por , obtida graficamente,
fazendo-se medidas de condutividade em diferentes concentraes e extrapolando-se para C = 0.
Seu valor importante pois expressa a condutividade molar da soluo quando o cido est
totalmente ionizado, conforme discutido acima. Nestas circunstncias, C = [H+] e a equao (8)
pode ser escrita como segue:
L L
(9)
[ H ] .C
C ( / )2
Ka (11)
1 /
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Partindo-se de solues de cido actico com concentraes de 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 0,2 e
0,5 mol.L1, recentemente preparadas, medir as condutividades. Isto deve ser feito em ordem
crescente de concentraes para evitar contaminao do eletrodo e das solues.
necessrio construir um grfico ou fazer a anlise por regresso linear da reta obtida, de
modo a determinar o valor da condutividade molar diluio infinita. A equao da reta ser:
1 1 1
.C (12)
K a .( ) 2
5
DETERMINAO DA SOLUBILIDADE DE UM SAL POUCO SOLVEL
5.1 OBJETIVOS
5.2 INTRODUO
Se um sal pouco solvel se dissociar de modo simples e completo, sua solubilidade poder
ser determinada por meio de medidas de condutividade L.
Conhecendo-se a condutividade da soluo saturada do sal e a condutividade do solvente,
no caso a gua, calcula-se a condutividade devida aos ons do sal pela equao:
L( sal ) L( soluo ) L( gua) (1)
L L
S
(5)
Os valores de e de , para o clcio e o carbonato respectivamente, podem ser obtidos
da literatura (ver Anexos no final deste manual).
O produto de solubilidade dado por:
K PS [Ca 2 ].[CO32 ] (6)
BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
ANEXOS