02/02/2015

Reaes em Cadeia

Reaes que se desenvolvem atravs de agentes propagadores Reaes em Cadeia
da cadeia.

Classificao quanto ao agente propagador Fabricao do Policloropropeno (neopreno): propriedades

Radicalares semelhantes a da borracha

Inicas

Nucleares Poliuretana: espuma de borracha usada como isolante trmico

Reaes radicalares (4 etapas)
Trans-poli-isopreno: material duro que fica na parte interna das
1- Iniciao: Formao dos Radicais
2- Propagao: Formao de outros radicais alm dos formados na
bolas de golfe.....etc.
etapa de iniciao;
3- Retardao: quando os radicais reagem com um dos produtos
finais; Essas reaes do origem a vrios materiais usados no nosso
Inibio: quando os radicais reagem com outros radicais, sem cotidiano.
conduzir a formao do produto Polietileno: brinquedos, garrafas, isolamento trmico e eltrico
4-Terminao: Combinao de radicais para dar origem a uma etc. 2
molcula estvel.

Reaes em Cadeia
Reaes Explosivas
Polipropileno: pelcula aderente. So reaes que ocorrem numa grande
Poli-metacrilato de metila.... extenso num curto perodo de tempo.
- REAES EXPLOSIVAS Geralmente so reaes de oxidao:
(CO2; H2O; CO; N2; etc) e aumento de
temperatura
Onda de choque (onda de presso)
Ex: Plvora negra (KNO3+S+Ccarvo)(sc. XII)
Nitroglicerina (1847)
Dinamite (1867)
3 4

1
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CLASSIFICAO
Reaes explosivas Trmicas:
Neste caso, tem-se uma reao exotrmica,
Proliferao cuja liberao de calor muito rpida, no h
das guerras tempo suficiente para haver dissipao de
calor;
Reaes Explosivas com ramificao de
Cadeia:
Do-se quando uma reao radicalar produz
mais radicais que por sua vez vo reagir e
produzir ainda mais radicais, numa sucesso
que aumenta muito rapidamente no tempo.
5 6

Variveis: A/V do vaso

reacional; sua forma; material
que ele produzido.

A ocorrncia de uma exploso depende:

A concentrao das molculas
no gs to elevada que os Temperatura;
radicais formados na etapa de Regies de exploso
ramificao se combinam Presso

Os propagadores reagem
antes de serem extintos
pelas paredes.
7 8
Reao controlada

2
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A concentrao dos
radicais na reao de Qd k > 0: kb <(-1)ka
combusto entre o
hidrognio e o oxignio, As etapas de propagao e ramificao dominam !!!!!
com excesso do
combustvel: Vp,r > Vt
a)sob condies de
combusto suaves; H EXPLOSO!!!!!

b) na regio da exploso.
..........................................
k = (-1)ka kb
: razo de ramificao
Qd k<0: kb > (-1)ka
k X/I =(ekt - 1) 9 10
A terminao dominante!!!!!

Reaes em Cadeia Reaes em Cadeia

Mecanismo de reaes em cadeia (Mecanismo de Rice-
Exerccio 1: Determinar a ordem da reao para produo do
Herzfeld) Pirlise do acetaldedo HBr quando a etapa de iniciao for a fotlise (decomposio
induzida pela luz) do Br2 em dois tomos de Br. Indique as etapas
da reao.

1)
1)
2)
2)
3)
3)
4)
4)
5)

3
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Reaes Fotoqumicas

So reaes em que um dos reagentes a luz.
- Fotossntese
- Processo de viso

Os processos so regidos por dois princpios: - Reao de melanina com a

Grothus Draper: S a radiao absorvida pode iniciar luz
Reaes Fotoqumicas - Converso de energia solar
uma reao fotoqumica;
em eltrica ou qumica....etc.

Einstein Stark: O processo fotoqumico primrio
devido a absoro de um nico fton, ou seja, uma
molcula absorve um nico quantum de luz para
passar ao estado excitado. ??
OBS: se a radiao for muito intensa dois ftons podem ser absorvidos
simultaneamente. (Laser)
14

Reaes Fotoqumicas Reaes Fotoqumicas

Rendimento quntico
Rendimento quntico

definido como a razo entre o nmero de
definido como a razo entre o nmero de
molculas que reagiram e o nmero de ftons molculas que reagiram e o nmero de ftons
absorvidos, e mede a eficincia do processo absorvidos, e mede a eficincia do processo
fotoqumico fotoqumico

HI + hv H. + I.
H.+ HI H2+I.
I. + I. +M I2+M*
16

4
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Reaes Fotoqumicas Exerccio

Rendimento quntico
1- Quando se irradia, durante 100 s, uma amostra
de 4-heptanona com luz de 313 nm e potncia de
50 W, em condies de absoro total, verifica-se a
B: reagente formao de 2,8x10-3 mol de C2H4. Qual o
P: potncia
: Tempo
rendimento quntico da formao do eteno?
Na: nmero de Avogrado Resposta: 0,21
(6,022 x 1023 mol-1 )
h: constante de Planck (6,626 x 10-34 Js)
c: velocidade da luz (2,997 x 108 ms-1)
17 18

Lei de Velocidade das Reaes Fotoqumicas Lei de Velocidade na Fotoqumicas

Reao de formao do HBr ativada por
mecanismo fotoqumico.
Para a reao fotoqumica a primeira etapa da
reao :
Para a reao que ativada termicamente:

Iabs: taxa temporal de absoro dos ftons

Para a reao fotoqumica a primeira etapa da

reao :
19 20

5
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Fotossntese
Fotossntese

Reao de converso de gua e dixido de carbono
Reao de converso de gua e dixido de carbono
em oxignio e hidratos de carbono. em oxignio e hidratos de carbono.

21 22

Viso
Converso de energia solar

Baseia-se numa reao de isomerizao fotoassistida:
a rodopsina, molcula de 11-cis-retinal ligada
protena opsina, isomeriza quando irradiada com a
luz visvel e parte da luz ultravioleta, para dar a
rodopsina ativada, o 11-trans-retinal
Esse sistema tambm aproveita a energia radiante do
sol para converter em outro tipo de energia (eltrica,
qumica, trmica).

23 24

6
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FOTOSSENSIBILIZAO Cintica de Polimerizao

Ocorre quando uma molcula absorve a radiao

eletromagntica e transferi por coliso para uma Condensao Adio
outra molcula que no capaz de absorv-la
diretamente, dessa forma, inicia-se a reao...
Na polimerizao em cadeia um
monmero ativado M ataca outro
monmero, liga-se a ele e a
unidade formada ataca outro
REAES PARA PRODUZIR HIDROGNIO ATMICO
monmero e assim
sucessivamente....

25

Cintica de Polimerizao Cintica de Polimerizao

Polimerizao em cadeia: as cadeias do
polmero crescem rapidamente para cada
monmero ativado (M.). O crescimento,
normalmente, por adio.

Polimerizao em cadeia
Exemplos: polimerizaes por adio do eteno,
do metacrilato de metila e do estireno.
Observem a polimerizao por adio do eteno

Iniciao:

Resulta no rpido crescimento das cadeias de

um determinado polmero para cada monmero A velocidade de
ativado. polimerizao proporcional
raiz quadrada da concentrao
do indicador

28
.

7
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Cintica de Polimerizao Cintica de Polimerizao

Etapas Elementares da Reao de Polimerizao em Etapas Elementares da Reao de Polimerizao em
cadeia Cadeia
1- Iniciao: 3- Terminao:
vt = kt[M.]2
(Rpida)

I o indicador; R. radicais que I forma; M.1 radical do

monmero
Considerando que a concentrao global de radicais
2- Propagao: aproximadamente constante na etapa principal de
vp = kp[M.][M] Vp radicais= Vi polimerizao, podemos igualar a zero a velocidade
....................................... lquida da sua formao .
M + .Mn-1 .M
n
f o rendimento da etapa de iniciao, ou seja, frao de radicais
efetivos R.

Cintica de Polimerizao

Como a velocidade de propagao das cadeias, ou seja,

do consumo de monmero : vp = kp[M.][M]
Temos,
Polimerizao por condensao
A imagem no pode ser exibida. Talv ez o computador no tenha memria suficiente para abrir a imagem ou
talv ez ela esteja corrompida. Reinicie o computador e abra o arquiv o nov amente. Se ainda assim aparecer o
x v ermelho, poder ser necessrio excluir a imagem e inseri-la nov amente.

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Eq. inicial
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excluir a imagem e inseri-la nov amente.

32

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Cintica de Polimerizao Cintica de Polimerizao

Polimerizao por condensao

Polimerizao por condensao

Avana comumente por uma reao de condensao, na
qual em cada etapa h a eliminao de uma pequena
A frao p, de grupos COOH que se condensaram at
molcula. um instante t.

o mecanismo de produo das poliamidas, polisteres.

Polister : um produto da polimerizao por
condensao de um hidroxicido OH-M-COOH.
Segunda ordem

Grau de polimerizao

o nmero mdio de monmeros por molculas de

Admitindo que a constante de velocidade independente polmero.
do comprimento da cadeia

Catlise Homognea

Um catalisador uma

substncia que acelera
CATLISE HOMOGNEA uma reao, mas no
sofre, no processo,
modificao da sua
natureza qumica.

35 36

9
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Decomposio do perxido de hidrognio Catlise Homognea

catalisada pelo ons brometo - Catalisador- Ea- etapa lenta

Exemplo: - H consumo dos reagentes
- Forma os produtos
- Regenera o catalisador.

Ea=76 kJ/mol; Iodeto: Ea=57 kJ/mol; k= 2000x

Catalisadores biolgicos (enzimas):

Ex: hidrlise da sacarose: Ea= 107 kJ/mol, porm, se a reao
for realizada na presena de sacarase a Ea= 36 kJ/mol

Um catalisador uma substncia que acelera uma

reao, mas no sofre, no processo, modificao da 37 38
sua natureza qumica.

Catlise Homognea Catalisador homogneo x Catalisador heterogneo

Catalisador homogneo

aquele que est na mesma fase da mistura reacional.
Catalisador homogneo altamente seletivo....
Em processo industriais eles so preferidos para
reaes exotrmicas....

Catalisador heterogneo

Est numa fase diferente da do sistema reacional. Desvantagens????

Venenos de catalisador

39 40

10
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Catalisador homogneo x Catalisador heterogneo Reaes Catalticas

Catalisadores heterogneo so mais usados nas

industrias que os homogneos;
Vantagens: so resistentes a altas temperaturas
Desvantagens????

Catalisador heterogneo em ao.

O conversor cataltico dos automveis oxida o
CO e os hidrocarbonetos e reduz os xidos
do nitrognio e de enxofre. As partculas do catalisador
metlico esto suportadas sobre uma slida estrutura
42
Cermica semelhante a uma comia

Catalisador: Energia livre de Gibbs CICLO CATALTICO

Reao no -catalisada - Isomerizao do 3-hidroxipropeno (lcool allico)
a propanal/catalisador CoH(CO)3]
Um catalisador aumenta a velo-
cidade dos processos introduzindo
novos caminhos com energias de
Gibbs de ativao menores.
Reao catalisada

Reao catalisada com formao de

complexo estvel com o catalisador (IMPUREZAS!!!)

- Ciclo de reaes
- H consumo dos reagentes
- Forma os produtos
- Regenera o catalisador.
43 44

11
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Seletividade CATLISE HOMOGNEA

Catalisador Seletivo: aumenta o rendimento da

reao, reduzindo a concentrao de subprodutos; Hidrogenao
Exemplo: Oxidao............
CH2=CH2 + O2 Ago CH2OCH2 + CO2+H2O

(xido de etileno) Hidrogenao de Alquenos

A seletividade pode ser
ignorada nas reaes Catalisador de Wilkinson (complexos de Rh (I), [RhCl(PPh3)]
qumicas em que um nico
produto
termodinamicamente
favorvel. Ex: H2+N2 NH3
45 46

CATLISE HOMOGNEA CATLISE HOMOGNEA

Hidrogenao de Alquenos Carbonilao do metanol: sntese do cido etanico

- Obteno do vinagre: ao das bactrias aerbias em etanol diludo

Catalisador de Wilkinson (complexos de Rh (I), [RhCl(PPh3)] - Processo industrial:
CH3OH + CO CH3COOH
Catalisador: Co, Rh e Ir

47 48

12
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Catlise Homognea Autocatlise

Catlise cida
A catlise de uma reao ocorre pelo seus prprios produtos

A etapa central a transferncia de um prton para
o substrato: A P v= [A][P]

Catlise bsica

H transferncia de on hidrognio de um substrato
para uma base:

49 50

Catlise Homognea

Exerccio:

Seja a reao catalisada por cidos:

REAES OSCILANTES

Deduza a lei de velocidade e mostre que pode ser

independente da concentrao de [H+].

51

13
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REAES OSCILANTES BIESTABILIDADE

REAES AUTOCATALTICAS
1- As reaes devem estar afastadas do
Mecanismos reacionais oscilantes so equilbrio
mecanismos em que as concentraes de alguns
intermedirios variam periodicamente no tempo 2- As reaes devem ter etapas autocatalticas
e no espao, numa mistura reacional
inicialmente homognea; 3- O sistema pode existir em dois estados
permanentes.
Esto presentes em vrios ciclos bioqumicos;

Razes qumicas levam um sistema reacional a

oscilar;

A P A velocidade elevada
SISTEMA BIESTVEL OU
Converso da reao MULTIESTVEL

Converso de A
e P ao longo do
tempo

Variao da concentrao das espcies envolvidas numa reao do tipo

A P, autocatalisada pelo produto da reao.

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Variaes das Concentraes de X e Y no

Variaes das Concentraes de X e Y no Mecanismo Reacional Oscilatrio por Adio de
Mecanismo Reacional Biestvel Estmulo

Se: [X] < X2

[X] = X2

1- MECANISMO DE LOTKA-VOLTERRA

(A) A + X X+ X d[A]= -ka[A] [X] Fase

C intermedirio Perodo
dt

(B) X + Y Y+ Y d[X]= -kb[X] [Y]

dt

(C) Y B d[Y]= -kc [Y]

dt

A variao peridica dos intermedirios X e Y numa reao com

mecanismos de Lotka-Volterra. O sistema est num estado perma-
nente, mas no est em equilbrio

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2- O BRUXELADOR

(A) A X d[X]= ka[A]

dt

(B) X + X+ Y Y+ Y+ Y d[y]= kb[X]2 [Y]

dt

(C) B+X Y+C d[Y]= kc [B][X]

dt
(D) X D d[X]= -kd [X]
Outra maneira de representar graficamente a variao de [X]
e [Y] jogar um contra o outro. O sistema ento percorre uma dt
rbita fechada (em funo do tempo). Condies iniciais dife-
rentes levam a rbitas diferentes

3- O OREGONADOR
KBr+ ac. Malnico+ sal de crio (meio cido): h 18 etapas elementares

(A) A + Y X A (BrO-3); Y (Br-)

X (HBrO2); C (HBrO)
(B) X + Y C Z (Ce4+); D (produto)

(C) A+X X+X+Z

(D) X + X D

(E) Z Y
Similar as oscilaes do
Bruxelador!!!!!
Algumas reaes oscilantes aproximam-se de uma traje-
tria fechada quaisquer que sejam as condies iniciais. A
trajetria fechada (a curva mais escura) um ciclo limite.

16
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Catlise Enzimtica
S P
Energia

Uma enzima uma protena ou uma substncia

protica com elevada massa molecular que age em um
substrato (molcula reagente) para transform-lo
quimicamente a velocidades elevadas (103 a 1017 (mais
rpida)
E+ S ES P +E

Coordenada de reao para catlise enzimtica

65 66

Mecanismo de Michaelis-Menten Catlise Enzimtica

d[P]/dt
k1 k2

k-1
Deduzindo a eq. vimos que:
Velocidade constante
k1k2[E]o[S]
[dP]/dt=k2[ES]= =k[E] o [dP]/dt= k[E] o
k-1+k2+ k1[S]

k1k2[S] k2[S] k2[S] k2[S]

k = k = k = k =
k-1+k2+ k1[S] k-1+k2+ [S] kM+ [S] kM+ [S]
k1
kM
kM=desaparecimento de ES constante de Michaelis Variao da velocidade de uma reao catalisada por
67
enzima com a concentrao do substrato.
aparecimento de ES

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Inibio Competitiva Inibio Acompetitiva

+P
+P

69 70

Inibio No-Competitiva

ADSORO

71 72

18

INTERFACE SLIDO- GS

Qualquer slido pode adsorver uma certa quantidade de gs; a
intensidade ou grau dessa adsoro depende da T, P do gs e da
rea de adsoro efetiva

Os adsorventes mais efetivos so, portanto, os slidos
altamente porosos, tais como carvo e slica-gel (apresentam
grandes reas internas- at cerca 1000 m2g-1), e ps finamente
divididos .

Isoterma de Adsoro: possvel determinar a quantidade de
gs adsorvido em equilbrio a uma dada temperatura e presso.

A adsoro reduz o desequilbrio das foras atrativas que
existe na superfcie, ou seja, h uma reduo na energia livre
superficial de um sistema heterogeneo
Processos em superfcies slidas
Um tomo ou base pode ser depositado/precipitado numa
superfcie sendo associado a outro tomo ou base para formar um
ponto de nucleao que dar origem a um agregado.
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Processos em superfcies slidas

Os processos nas superfcies slidas condicionam muitos
aspectos da indstria, seja construtivamente, como na
catlise, seja destrutivamente, como na corroso.

As reaes qumicas nas superfcies slidas podem ser muito
diferentes das que se passam no interior de uma fase, pois
possvel que existam vias muito mais favorveis, com energia
de ativao muito mais baixa, e se tenham efeito de catlise.

Crescimento e estrutura das superfcies slidas

A ligao de partculas a uma superfcie chamada de
adsoro.

A substncia que adsorvida o adsorvato e o material sobre
o qual sofre a adsoro o adsorvente ou substrato.
74

E o processo inverso ao da adsoro a dessoro.

O papel dos defeitos
Terraos: monocamadas atmicas ou de base sobre o substrato, que separa
duas camadas planas regulares de tomos;
Degrau: defeito superficial que define a borda de um terrao;
Espcie adsorvida: tomo ou base isolada sobre a superfcie do substrato ou de
um terrao;
Irregularidades de degrau: arestas e 76
bordas irregulares formadas no degrau.
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Deslocamentos
medida em que a deposio nas arestas e
vrtices avana atinge-se um estado em que
toda a superfcie do terrao fica recoberta

No existe vantagem energtica importante na

O defeito da superfcie foi eliminado!!!!
adsoro de um tomo que se fixa isoladamente na
superfcie de um substrato.
Finaliza o crescimento das superfcies slidas
Por qu? 1. A energia livre de Gibbs diretamente
proporcional a variao de rea do
sistema;
G
= 2. Os processos espontneos sero
A T , P ,n sempre associados a uma diminuio de CRESCIMENTO CONTINUADO....
rea total do sistema;

Deslocamentos
Formao dos defeitos ?????

Rpido crescimento dos cristais.....no h

tempo suficiente para as partculas se
acomodarem nos estados de menor energia
potencial Discordncia em ESPIRAL: o
movimento da linha de discordncia
perpendicular fora de cisalhamento

Deslocamento helicoidal: o defeito um

degrau
A rapidez do crescimento depende do plano cristalino
envolvido, e a face do cristal com crescimento mais lento
que determina a aparncia do cristal.

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tomo de tomo tomo de

tomo tomo tomo de
borda adsorvido borda
adsorvido adsorvido borda
de borda

Vacncia tomo de Vacncia tomo de

de borda Vacncia superfcie de borda Vacncia superfcie
tomo de tomo de
de de
superfcie quina superfcie quina

Qual seria a situao mais estvel?

Qual seria a vacncia mais instvel?
tomo adsorvido, tomo adsorvido de borda, tomo
vacncia de superfcie ou vacncia de borda?
de quina, tomo de borda ou tomo de superfcie?

tomo de superfcie > tomo de borda > tomo de

vacncia de superfcie > vacncia de borda
quina > tomo adsorvido de borda > tomo adsorvido

O que a adsoro?

Adsoro:
Trs parmetros principais: separao preferencial de uma substancia contida numa fase
lquida ou gasosa

Carvo (origem animal): descolorao de solues de acar e

rea da superfcie especfica (m2/g) outros alimentos

Carvo ativado: remoo de gases neurotxicos dos campos

Porosidade de batalha

Distribuio de tamanho de poro Hoje milhes de aplicaes: purificao, separao

Aplicaes nas reas da fsica, biolgica e qumica

A nvel industrial: carvo ativado e resinas sintticas so
usadas em grande escala para a purificao da gua e o
tratamento de rejeitos.

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Processo de Adsoro

Separao de uma Acumulao ou aumento da

substncia de uma fase concentrao desta substncia
sobre uma superfcie de um outro
composto

O material concentrado o A fase que adsorve o

ADSORO FSICA E ADSORO
adsorbato adsorvente QUMICA
OBS.: absoro: o material transferido de uma fase para a outra
(exemplo um lquido) interpenetra a segunda fase para formar uma
soluo.

Adsoro Fsica
Polaridade

Adsorventes polares : chamados de hidroflicos

Principalmente causada por
foras de van der Waals e foras eletrostticas afinidade com uma substncia polar: gua e os lcoois
Exemplos : Aluminosilicatos (zelitas), Alumina porosa, Silica
as molculas do tomos que gel ou slic-Alumina
adsorbato compem a
superfcie do
adsorvente Adsorventes no-polares : chamados de hidrofbicos

Mais afinidade com leos e hidrocarbonetos do que com gua

Caractersticas de tais adsorventes: Exemplos : adsorventes carbonados, adsorventes polimricos, silicalitas

rea superficial e polaridade

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Adsoro Fsica e Adsoro Qumica Como determinar experimentalmente se a adsoro

Fsica ou Qumica
- Medidas de entalpia de adsoro: adH (-25 kJmol- e
valores mais negativos do que cerca de -40 kJmol- )

negativo

G < 0

ENERGIA POTENCIAL PARA ADSORO FSICA E QUMICA

- A entalpia da adsoro depende do grau de quando um gs se aproxima de uma superfcie ou de um metal, considerando-
cobertura da superfcie do adsorvente e das se o caso da adsoro dissociativa de um gs diatmico X2 sobre um metalM:
interaes entre as partculas.

 Se as partculas se repelem a adsoro fica menos

exotrmica
medida que o recobrimento aumenta.

 Se as partculas adsorvidas se atraem elas tendem

a se aglomerar em ilhas e o crescimento ocorre nas
bordas dessas ilhas.

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Os resultados experimentais permitiram classificar as

isotermas de adsoro em seis tipos caractersticos,
conforme apresentado
As isotermas IV e V
correspondem,
slidos microporosos respectivamente, s
quimissoro isotermas II e III
quando o slido
As isotermas dos apresenta macro ou
tipos II a VI so mesoporos.
encontradas quando
ocorre adsoro
fsica
Isotermas dos tipos
II e III Finalmente, a isoterma do
correspondem tipo VI (em degraus)
adsoro fsica em ocorre em superfcies
camadas mltiplas uniformes no porosas e
sobrepostas e que representa uma adsoro
ocorrem camada a camada.
em slidos no
porosos ou
macroporosos

A Medida de Adsoro Isotermas de Adsoro

-A variao de com a presso, a uma temperatura constante uma
isoterma de adsoro
= nmero de stios de adsoro ocupados
nmero de stios de adsoro disponveis ISOTERMA DE LANGMUIR

Recobrimento relativo  A superfcie de um slido contm um nmero definido de stios para a

adsoro;
= V/V
 Cada stio pode adsorver somente uma molcula;

- Anlise Gravimtrica (microbalana)  A adsoro no pode ir alm de uma camada

 Todos os stios de adsoro so equivalentes uns aos outros e a superfcie

uniforme

A capacidade de uma molcula ser adsorvida num certo stio indepen-

dente da ocupao dos stios vizinhos

24
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EQUILBRIO DINMICO EQUILBRIO

k a PN (1 A ) = k d N A
A(g) + M (superfcie) AM (superfcie)
No equilbrios, a variao de em funo do tempo por causa da
ADSORO DESSORO

proporcional a proporcional
P e os stios vazios ao nmero de stios ocupados
P e N(1- ) N
N: nmero total de stios

d A velocidade de adsoro depende:

d
= k a PN (1 ) Frao de stios livres = k d N
dt dt
-da velocidade com que as molculas dos gases colidem
EQUILBRIO com a superfcie slida, e proporcional a presso;

k a PN (1 ) = k d N -da probabilidade de atingir um ponto desocupado

- e da energia de ativao para a adsoro.

Metodo Experimental aplicado a Eq. de

Equao de Langmuir k a PN (1 ) = k d N Langmuir
k a PN (1 ) com K = k a
= P 1 1
kd N kd = P+
V V KV
= KP(1 )
1 Representao de P/V = f(P)
=
KP ou P= + P P/V
1 + KP K
V 1
como V = volume da monocamada = VM = Ordenada Inclinao da reta
V na orgem V
1 V V
P= + P 1
K V V P 1 1
= P+ KV
P 1 1 V V KV
= + P P
V KV V

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Metodo Experimental aplicado a Eq. de Langmuir

ADSORO COM DISSOCIAO Diferentes

valores de K
d Na adsoro com dissociao, a
= k a P{N (1 ) }2 velocidade de adsoro proporcional
dt presso e probabilidade de os dois
tomos encontrarem stios , que
A velocidade de dessoro .... proporcional ao nmero de stios
d
vacantes
= k d ( N )
2

dt

=
(kP ) 1/ 2
O recobrimento relativo aumenta com o aumento da
1 + (kP )
1/ 2
presso e tende a 1 em presses muito elevadas, quando o
gs forado a ocupar todos os stios disponveis sobre a
superfcie.
As curvas se comportam diferentemente em funo da
O recobrimento da superfcie depende mais fracamente da temperatura do experimento
presso do que no caso da adsoro no associativa.

A VELOCIDADE DE ADSORO Equao de vant

DEPENDE: Dependncia Hoff
de K com a T

ln K H ln P ad H
- Da velocidade com que as molculas dos gases

= ad 2 (1 / T ) = R
T RT
colidem com a superfcie slida, e proporcional a
presso;

- Da probabilidade de atingir um ponto desocupado ln P x 1/T

- Da energia de ativao para a adsoro. ad H
Coeficiente Angular=
R

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A isoterma BET ( Stephen, Paul Emmette e Edward

Outras Isotermas Teller)
A isoterma BET ( Stephen, Paul Emmette e Edward Descreve os sistemas em que a monocamada formada pode
atuar como substrato para adsoro de outras camadas.
Teller)
ADSORO EM MULTICAMADAS

ADSORO EM SOLUO ADSORO EM SOLUO

Do ponto de vista experimental mais simples que a

adsoro em fase gasosa
- O comportamento da adsoro em soluo pode muitas
vezes ser previsto em termos da natureza polar/ apolar
- Slido de massa conhecida imerso numa soluo contendo
do slido e dos componentes da soluo
o adsorbato
- Solutos polares sero adsorvidos fortemente quando
- Acompanha-se a variao da concentrao do adsorbato
estiverem em solventes Apolares e fracamente quando em
em funo do tempo
solventes polares e vice-versa.
de imerso

- Os dados experimentais so expressos em termos da

quantidade de soluto
Adsorvido em funo da massa do adsorvente.

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ADSORO EM SOLUO
rea Superficial

Vantagem de grande rea superficial:

- As equaes de Langmuir e Freundlich so aplicadas Fornece uma grande capacidade de adsoro

frequentemente a dados de adsoro em soluo
Uma grande superfcie interna num volume limitado

presena de uma grande quantidade de poros de pequeno

tamanho entre as superfcies de adsoro.

Superfcie no porosa

Superfcie dos poros

Classificao dos Poros pelo
Presena dos poros

tamanho do poro (IUPAC): O tamanho dos microporos determina a acessibilidade

das molculas de adsorbato para a superfcie interna de
adsoro
Microporos 0 ~ 2 nm (0 ~ 20 )

Assim o tamanho dos poros e sua distribuio uma

Mesoporos 2 ~ 50 nm (20 ~ 500 ) propriedade importante para caracterizar o poder de
adsoro do adsorvente

Macroporos 50 ~ 7500 nm (0,05 m ~ 7,5 m )

Zelitas e peneira molecular a base de carvo podem ser concebidas
especificamente com um tamanho de poros e uma distribuio de tamanho
de poros de maneira a atuar para uma separao especfica
Megaporos > 7500 nm ( > 7,5 m )

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