Comparar los compuestos

[Co(H2O)6]Cl2 y [Co(NH3)2Cl]Cl2 a
travs de espectroscopia IR.

DATOS Y RESULTADOS

Yelmer Barragn 0939378 Tabla 1. Preparacin del

Andres Arroyo 0831747 trans-[Co(en)2Cl2]Cl

09 de noviembre de 2010 Peso CoCl2.6H2O 0.3200 g

RESUMEN Peso papel filtro 0.7158 g

En la prctica de laboratorio se tuvo Peso papel filtro + 0.7660 g

cmo objetivo principal la sntesis de los cristales
ismeros geomtricos (cis trans) del
complejo catinico dicloro bis Peso cristales obtenido 0.0246 g
(etilendiamina) cobalto (III),
[Co(en)2Cl2]+, para esto se realiz la
sntesis estereoespecfica del ismero
trans con un porcentaje de rendimiento Tabla 2. Preparacin del cis-
de 64.71% y a partir de ste se realiz [Co(en)2Cl2]Cl
la sntesis del ismero cis y se obtuvo
Peso trans utilizado 0.0211 g
un porcentaje de rendimiento de
94.44%, adems determinaremos sus Peso papel filtro 0.9384 g
diferencias por medio de mtodos cmo
la espectroscopia en el visible e Peso papel filtro + 0.9479 g
infrarrojo. cristales
OBJETIVOS Peso cristales obtenidos 0.0095 g

Identificar las propiedades

fsicas y qumicas que
diferencian a compuestos que Preparacin del cloruro de Trans
presentan isomera de enalce. diclorobis(etilendiamina) cobalto (III)

H 2 O 6 Cl2 + H 2 O2+2 HCL+4 en

Co
Emplear el [Co(H2O)6]Cl2 en la
preparacin del compuesto
2
[Co(NH3)5Cl]Cl2, utilizado como
precursor para sintetizar los Co Cl +14 H 2O
compuestos Cloruro de Nitro y 2trans
Nitritopentaammincobalto(III).

Utilizar la espectroscopia en = etilendiamina = C2H4(NH2)2

vibracional (IR) para la
identificacin de los ismeros Peso terico:
estructurales sintetizados en la
prctica.

A = trans - [Co(en)2Cl2]Cl
B = cis - [Co(en)2Cl2]Cl
[Co(H2O)6]Cl2 con nmero de oxidacin
(II) en su tomo central, lo cual resulta
conveniente ya que a los complejos de
Co(II) las reacciones de sustitucin se
producen con gran rapidez, mientras
que las reacciones donde se parte con
cobalto(III) son muy lentas. A la sal de
cobalto (II) se le adiciona agua con el
fin de disociarla y despus llevar a cabo
la sustitucin del ligando bidentado
(etilendiamina) de campo fuerte, por el
ligando monodentado (H2O) de campo
dbil, una sola etilendiamina sustituye a
dos ligandos acuo debido a que la
etilendiamina es un ligante quelato que
forma un anillo de 5 miembros.

A + NH3
B La preparacin de complejos de Co(III)
supone una reaccin rpida entre el
Co(II) y el grupo ligante para formar un
Peso terico complejo de Co(II) que se oxida para
dar lugar al complejo Co(III); esto se
puede observar en el paso de la
preparacin del compuesto, donde se
0.0095 adicion perxido como agente
Rend= x 100 =45.02 oxidante a pesar de que existen
0.0211
muchos oxidantes capaces de oxidar el
Co(II) a Co(III) en presencia de grupos
ligantes adecuados. El agua oxigenada
resulta conveniente ya que no introduce
DISCUACION DE RESULTADOS iones metlicos extraos en la mezcla
de reaccin.
Se denominan ismeros a las molculas
o iones que poseen la misma Dado que uno de los objetivos es
composicin qumica pero difieren en su obtener los cristales correspondientes al
estructura. Generalmente esta compuesto trans, se hizo necesario
diferencia de estructura se mantiene agregar a la solucin cido clorhdrico
aun en disolucin. Los complejos concentrado, pues en presencia de este
metlicos presentan diferentes tipos de cido el compuesto trans se hace
isomera, siendo las dos ms menos soluble y por ende precipitar
importantes la geomtrica (estudiada ms rpido.
en este informe) y la ptica.
Experimentalmente se sintetiz un Una vez obtenido los cristales (verdes)
compuesto octadrico bis-quelato, se se lavaron con alcohol y ter para
esta hablando del [Co(en)2Cl2]Cl, el cual remover excesos de impurezas, adems
existe como ismero geomtrico cis y esto permite que se sequen
trans; dicho estereoismeros surge a apropiadamente. Con los cristales
causa de las diferencias que se secos, se continu con el pesaje del
producen en la ordenacin espacial del compuesto obtenido y se calcul un
ligando Cl en torno al tomo central Co. porcentaje de rendimiento de reaccin
del 8.2%, un poco bajo para lo
En primer lugar se llevo a cabo la esperado, pero que se es posible
sntesis del compuesto trans- argumentar por dos causas:
[Co(en)2Cl2]Cl, partiendo del
- ) la primera es que la concentracin
de los reactivos involucrados quiz no
se encontraban como se requera, y
para corregir este defecto era necesario
llevar a cabo una estandarizacin
previa.
- ) Otra causa de error tiene que ver
con que se pudo dejar calentar mucho
la solucin, lo que pudo ocasionar
perdidas.
Para la sntesis del complejo cis, el
proceso de sustitucin comenz por la
adicin de la solucin de amonaco
concentrada sobre el slido
higroscpico, la cual dona los ligandos
amino que entran a sustituir poco a
poco los ligandos acuo del complejo, lo
cual es posible por asignacin de campo
mayor para el NH3 a comparacin del
H2O en la serie espectroqumica.
Las sales de cobalto en equilibrio con
exceso de amonaco dan primero el
complejo de hexaammin cobalto (II), es
decir, se conserva el nmero de
coordinacin y el estado de oxidacin
del metal del complejo del cual se
abord la sntesis del precursor, las
reacciones ocurren como se muestran a
continuacin:
2+
2+ [ Co ( NH 3 )6 ]
2+ [ Co ( H 2 O ) ( NH 3) 5 ]
2+ [ CO ( H 2 O )2 ( NH 3) 4 ]
2+ [ Co ( H 2 O )3 ( NH 3 )3 ]
2+ [ Co ( H 2 O ) 4 ( NH 3 )2 ]
2+ [ Co ( H 2 O )5 ( NH 3 ) ]
[ Co ( H 2 O )6 ]
Acto seguido se aade a la solucin
anterior, perxido de hidrgeno
H 2 O2 como agente oxidante, capaz
de oxidar el in Co (II) a Co (III) sin
introducir iones metlicos extraos en
la mezcla, razn de su preferencia, su
efecto como tal puede ser evidenciado
mediante las siguientes
semirreacciones, aclarando de
antemano que aunque no se muestran
en especfico en, su resultado esta
notablemente afectado y es
proporcional a estas semirreacciones.
3+ +2 e
2+ 2 Co
2Co
2 H 2
++2 e
H 2 O2 +2 H
+ 2Co 3 ++2 H O
2
2++ H 2 O2+2 H
2 Co
Una vez se consigui la oxidacin del
complejo, es decir, el cambio de
oxidacin del in metlico de (II) a
(III), se hizo posible la adicin de los
iones cloruro, donados en la prctica
experimental por el compuesto cloruro
de amonio (NH4Cl), dado que la
presencia de estos iones en el complejo
son claves, ya que disminuyen la
solubilidad y por ende hacen que ste
precipite en un tiempo menor.
Por lo comn, la presencia de un orbital
d parcialmente lleno en el metal del
complejo de coordinacin es necesaria
para que ste muestre color, los iones
que por lo general cumplen con esta
condicin son los metales de transicin.
Los iones que tienen orbitales d
totalmente llenos o vacos por lo
general son incoloros. Para que un
compuesto tenga color, debe absorbe
luz visible.
Si un objeto absorbe todas las
longitudes de onda de la luz visible,
ninguna de ellas llega a nuestros ojos
desde ese objeto, el cual, en
consecuencia se ve negro. Si no
absorbe luz visible el objeto es blanco o
incoloro. Si un objeto tiene un color
especfico es por una de dos razones: la
primera es porque, refleja o transmite
luz de ese color, o absorbe luz del color
complementario, los cuales se definen
como los colores opuestos en la rueda
cromtica. A continuacin se muestra
las diferentes estructuras de los
compuestos:
Estructura del ismomero trans.
Estructura del ismero cis:
Los compuestos de entilendiamina
pueden existir en la forma Cis, Trans o
Gauche, dependiendo del ngulo de
rotacin interna. The forma Cis no es
muy estable por la repulsin estrica
entre dos grupos X. El grupo Trans
pertenece al grupo puntual C2h, en el
cual solamente las vibraciones
antisimtricas con respecto al eje de
rotacin son activas en el IR. La
conformacin Gauche pertenece al
grupo puntual C2 , el cual todas sus
vibraciones son activas en el IR. La
conformacin de la etilendiamina en los
complejos metlicos es de un inters
particular en la qumica de coordinacin
Trans - dicloro bis(etilendiamina)
cobalto (III).
1. Aparece pico en 3242.41 cm-1,Este
pico representa los enlaces Carbono-
Hidrgeno o Nitrogeno-Hidrgeno de la
etilendiamina. sta representa una
vibracin de deformacin asimtrica.
Esto nos indica que el compuesto
contiene etilendiamina. (- NH2 CH2
CH2 NH2 -)
2. Aparece pico en 2953.27 cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin de hombro (h).
Este pico representa los enlaces
Carbono-Hidrgeno o Nitrogeno-
Hidrgeno de la etilendiamina.
3. Aparece pico en 1592.92 cm-1 este
pico representa los dos enlaces -NH 2 de
la etilendiamina.
4. Aparece pico en 1445.31cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces C-C de la
etilendiamina.
5. Aparece pico en 1314.19.00cm-1,
con una vibracin fundamental de
tensin y una banda de absorcin
hombro (h). Este pico representa los
enlaces C-C de la etilendiamina.
6. Aparece pico en 1206.13cm -1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin media (m).
Este pico representa los enlaces C-C de
la etilendiamina.
7. Aparece pico en 1114.44cm -1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin media (m).
Este pico representa los enlaces C-C de
la etilendiamina.
8. Aparece pico en 1052.88cm -1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin media (m).
Este pico representa los enlaces CH2 de
la etilendiamina.
9. Aparece pico en 806.81cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin media (m).
Este pico representa los enlaces CH2 de
la etilendiamina. Este pico representa lo
mismo que el anterior pico.
10. Aparece pico en 587.73cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces M-N del
compuesto.
11. Aparece pico en 474.12.03cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces M-N del
compuesto.
12. Estos dos rangos (entre 300-
200cm-1) de longitud de onda
pertenecen al enlace M-Cl, el cual en
nuestro infrarrojo no esta reportado
debido a que durante en el trabajo del
IR se recorto sin saber. Como nuestro
compuesto analizado es el ismero
trans, entonces contiene una banda
v(MCl).
Cis dicloro bis(etilendiamina)
cobalto (III).
1. Aparece pico en 3218.66 cm -1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin de hombro (h).
Este pico representa los enlaces
Carbono-Hidrgeno o Nitrogeno-
Hidrgeno de la etilendiamina. sta
representa una vibracin de
deformacin asimtrica. Esto nos indica
que el compuesto contiene
etilendiamina.
2. Aparece pico en 1622.90 cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin fuerte (f). Este
pico representa los dos enlaces NH2 de
la etilendiamina.
3. Aparece pico en 1568.47cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin fuerte y
hombro(f,h). Este pico representa los
dos enlaces NH2 de la etilendiamina.
4. Aparece pico en 1360.55cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin hombro (h).
Este pico representa los enlaces C-C de
la etilendiamina.
5. Aparece pico en 1160.05cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces C-C de la
etilendiamina.
6. Aparece pico en 1144.67cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces C-C de la
etilendiamina.
7. Aparece pico en 895.06cm-1, con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
 pico representa los enlaces CH2 de la
etilendiamina.
8. Aparece pico en 829.56cm-1, con una
vibracin fundamental de tensin y una
banda de absorcin dbil (d). Este pico
representa los enlaces CH2 de la
etilendiamina. Este pico representa lo
mismo que el anterior pico.
9. Aparece pico en 575.89cm-1 con una
vibracin fundamental de tensin y una
banda de absorcin dbil (d). Este pico
representa los enlaces M-N del
compuesto.
10. Aparece pico en 575.89cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces M-N del
compuesto.
11. Aparece pico en 503.56cm-1 con
una vibracin fundamental de tensin y
una banda de absorcin dbil (d). Este
pico representa los enlaces M-N del
compuesto.
Con base en los valores registrados, se
examinan dos marcadas diferencias
entre los compuestos cis y trans
independiente del mtodo que se
utilice. La primera tiene que ver con las
vibraciones de tensin asimtricas y
simtricas del enlace N-H, para las
cuales se evidencian bandas de menor
longitud de onda para el compuesto cis.
La segunda evidencia est relacionada
con las bandas de vibracin de tensin
asimtrica y simtrica del enlace C-H,
con las deformaciones de N-H y C-H,
con el balanceo del grupo C-H y con las
vibraciones de tensin de los enlaces C-
N y Co-N, dado que resultan de menor
longitud de onda para el compuesto
trans.
CONCLUSIONES
-)La sntesis de los ismeros de
coordinacin se debe realizar con
mucho cuidado, ya que existe factores
cmo temperatura, concentraciones,
entre otras que afectan estas sntesis.
-)Cuando se realiza la sntesis del trans
dicloro bis(etilendiamina) cobalto (III)
se debe tener en cuenta, oxidar de
manera completa y adecuada el Co+2 a
Co+3.
-)La oxidacin del Co debe realizarse en
presencia de los ligandos ya que estos
estabilizan el Co+3 que es muy inestable
en solucin acuosa y vuelve
rpidamente a Co+2.
-)La espectrofotometra visible e
infrarroja son muy buenas herramientas
para la caracterizacin de ismeros
geomtricos de un compuesto.
SOLUCION AL CUESTIONARIO
2 Discuta la estabilidad de los
complejos en agua y metanol.
R/. Para explicar la estabilidad de los
complejos sintetizados se puede
recurrir al aspecto cintico de
intercambio de ligandos. Un complejo
lbil intercambia ligandos con rapidez y
un complejo que no intercambia
ligandos con rapidez, se denomina
complejo inerte. Los complejos del Co3+
se caracterizan por ser complejos
inertes.
2 Discuta la estabilidad de los
complejos en agua y metanol.
R/. Para explicar la estabilidad de los
complejos sintetizados se puede
recurrir al aspecto cintico de
intercambio de ligandos. Un complejo
lbil intercambia ligandos con rapidez y
un complejo que no intercambia
ligandos con rapidez, se denomina
complejo inerte. Los complejos del Co3+
se caracterizan por ser complejos
inertes. UMLAND1004.
3.3 Represente todos los ismeros
geomtricos posibles para:

a) [Co(NH3)4 Cl2]+ :

REFERENCIAS

-BASOLO, F. y JHONSON, R. Qumica de

los compuestos de coordinacin: La
qumica de los complejos mtalicos.
Espaa: Editorial Revert, S.A. 1978. 7
26, 67 71, 81 89, 96 99, 111
b) [Rh(en)2Br2]+ : 128 pp.

RODGERS, G. E. Qumica Inorgnica:

Introduccin a la qumica de
coordinacin del estado slido y
descriptiva. Espaa: McGraw-Hill. 1995.
69 97 pp.

www.colby.edu/chemistry/PChem/lab/Ki
neticsAquation.pdf(revisado el 06 de
noviembre de 2010 a las 18:43 )

http://www.chem.purdue.edu/gchelp/m
olecules/(revisado el 06 de noviembre a
b) [Pt(en)Br2Cl2] : las 15:00)

d) [Co(NH3)4Br2]Br :