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Entropía (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y tabularse.
∆S = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de Sº (entropía molar estándar) de diferentes sustancias.
En una reacción química:
“En cualquier proceso espontáneo (irreversible) la entropía total del universo tiende
a aumentar siempre”.
∆Suniverso = ∆Ssistema + ∆Sentorno ≥ 0
En procesos reversibles ∆S universo = 0
El proceso no se realiza cuando ∆Suniverso < 0
A veces el sistema pierde entropía (se ordena) espontáneamente. En dichos casos el
entorno se desordena.
En un proceso isobárico ∆P = 0
dS = dqrev/ T dqrev = dq(p) = CpdT
Si Cp es constante e independiente de T
dS = CpdT/ T ∆S = Cp ln T2/T1
Si Cp es función de T
En un proceso isocórico ∆V = 0
dS = dqrev/ T dqrev = dq(v) = CvdT
Si Cv es constante e independiente de T
dS = CvdT/ T ∆S = Cv ln T2/T1
Si Cp es función de T
En un proceso adiabatico reversible dqrev = 0
∆S = 0
∆H sis − ∆H sis
∆S sis = ∆S entor =
T T
n a T constante:
dS > dq/T; TdS > dq
dq = dE + dw entonces TdS > dE + dw por lo tanto - dE + TdS > dw
Pero TdS = d(TS)
-dE + d(TS) > dw entonces – d (E – TS) > dw
Pero A = E - TS entonces - dA > dw
-dA = dwmax entonces dA = - dwmax
∆A = - wmax
n a V constante
dw > Pdv entonces - dA > Pdv
- dA > 0
(∆A)T,V < 0
NOTA: < es espontáneo; = es equilibrio
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (G)
a T y P constante:
-dE + TdS – Pdv = dw´
a T constante TdS = d(TS)
a P constante Pdv = d(PV)
Entonces – dE + d(TS) – d(PV) > dw´
-d(E - TS + PV) > dw´
pero E – TS + PV = G
A + PV = G
H – TS = G
-dG > dw´ (espontáneo)
-dG = dw´ (equilibrio)
(∆G)T,P < 0
Reactivos
Productos ∆G < 0
∆G > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
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ENERGÍA LIBRE Y ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
MMU
Espontaneidad de las IMP UYY
IM
POOR
RTTA
reacciones químicas (cont). ANNT
TEE
∆H < 0 ∆H > 0
∆S > 0 ∆S > 0
∆H < 0 ∆H > 0
∆S < 0 ∆S < 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperaturas
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1. dE = TdS – Pdv
2. dH = TdS + VdP
3. dA = - PdV – SdT
4. dG = VdP - SdT