ORBITALES ATMICOS Y ORBITALES

MOLECULARES
Mezcla o combinacin de orbitales
Cuando los tomos comparten electrones para formar un enlace, los
orbitales atmicos comparten electrones para formar un enlace, en este
caso, un enlace molecular.
Para ello, estos orbitales deben cumplir las siguientes condiciones:

Poseer niveles de energa similares.

Tener una buena superposicin.
Estar prximos o cercanos.
http://library.thinkquest.org/27819/ch2_2.shtml
Este es un ejemplo de mezcla de
orbitales atmicos. Los dos tomos
comparten un electrn del ltimo
nivel de energa o capa de valencia.
En este caso ambos comparten un
slo electrn de la capa externa
correspondiente al orbital 1s por
superposicin de los electrones de la
capa de valencia.
DIAGRAMA DE ENERGA PARA LA FORMACIN
DE UN ENLACE SIGMA POR SUPERPOSICIN DE
ORBITALES ATMICOS
TEORA DE ORBITALES MOLECULARES

Cada lnea del diagrama representa un

orbital.
El volumen del orbital molecular acompaa o
corresponde a toda la molcula.
Los electrones completan los orbitales
moleculares del mismo modo que lo hacen
los electrones correspondientes a orbitales
atmicos en los tomos.
TEORA DE ORBITALES MOLECULARES
Los electrones van en el orbital de menor
energa disponible para formar la molcula
con la menor energa potencial.
El mximo nmero de electrones en cada
orbital molecular es dos.(Principio de
exclusin de Pauli)
Cada electrn va en los orbitales de igual
energa, con spines parallelos, antes de
completar con el electrn de spin
antiparalelo para aparearse.(Regla de Hund)
 TEORA DE ORBITALES PARA
MOLCULAS DIATMICAS

En este caso de molculas diatmicas, las interacciones son

fciles de observar, dependiento si las contribuciones de cada
orbital son de interferencia constructiva para las funciones de
onda del electrn (orbital) en los dos tomos de la unin , o si son
de interferencia destructiva, produciendo un orbital molecular
antiligante.

Esta aproximacin se de nomina CLOA. MO (Combinacin Lineal de

Orbitales Atmicos para producir Orbitales Moleculares)
ORBITALES ENLAZANTES Y
ANTIENLAZANTES
Cuando se combinan
reas de funciones de
onda con el mismo signo
la interaccin es
constructiva
dando lugar a una
combinacin enlazante
Cuando la interaccin se
produce entre reas de
funcin de onda con el
signo opuesto ser
destructiva: no habr
probabilidad de
encontrar el electrn en
la regin internuclear, se
genera un orbital
molecular antienlazante
QUMICA DEL CARBONO
TEORA DE ORBIT. MOLECULARES . (O.M.)

Permite explicar todas la molculas existentes.

Consiste en fijar unos niveles energticos para los
orbitales moleculares y considerarlos combinacin
lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y
ocuparan distintas zonas espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa que la de
los orbitales atmicos de los que proceden y por
tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).

7
TEORA DE ORBITALES MOLECULARES. (T.O.M.)
(CONT.).

La otra mitad tendran mayor energa que los

orbitales atmicos de los que proceden y
seran ms inestables (orbitales
antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlazantes)
O.E.=
2

El O.E. puede ser fraccionario si combinan

orbitales apareados y desapareados.

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 TEORIA DE ORBITALES
MOLECULARES
Los electrones no estn
asignados a enlaces
individuales entre tomos,
sino que estn bajo la
influencia de los ncleos de
toda la molcula

Cada molcula tiene un

grupo de orbitales
moleculares y se obtienen
por un mtodo llamado
combinacin lineal de
orbitales atmicos OM-CLOA
Los enlaces covalentes se forman por solapamiento de orbitales
atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la
molcula entera y no slo a un par de tomos.
LA MOLECULA DE HIDROGENO
Orbital antienlazante

Los dos
electrones de
la molcula
H2
se encuentran
en el orbital
molecular
enlazante ,
formando una
molcula de
Por que no existe el He2??
Orbital enlazante hidrgeno
estable.
SOLAPAMIENTO DE DOS ORBITALES P

*2p(antienlazante)

2p(enlazante)

*2p (antienlazante)

2p (enlazante)

*2p
(antienlazante)

2p (enlazante
MO DIAGRAMA PARA EL O2

http://www.chem.uncc.edu/faculty/murphy/1251/slides/C19b/sld027.htm
LA MOLECULA DE OXIGENO
La teora EV falla en
explicar las
propiedades
magnticas de
alguna molculas, el
O2 es paramagntica
(no todos los
electrones estn
apareados) la EV
dice que es
diamagntica

El oxigeno triplete
(estado fundamental)
tiene dos electrones
desapareados
 Molcula de N2 Molcula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
15
 Teora de orbitales moleculares
Los diagramas dibujados en la mayora
MO diagrama para elr F2 de la bibliografa de esta manera.Se
F F2 F muestran slo los orbitales moleculares
derivados de los electrones de valencia
3 *
u
porque el par de electrones 1s del orbital
molecular pueden ser ignorados , ya que
como veremos ms adelante, no
contribuyen al orden de enlace..
Tambin, los orbitales atmicos 2p
1 *
g
orbitals pueden ser dibujados de esta
manera: ya que tienen
2p (px,py) realmente la misma energa y pueden ser
pz representados as:
2p
Energy

Por lo menos para dos tomos de F que

1 u
no interactan.
Ntese que no hay mezcla de AO de la
misma simetra entre un tomo
de F solo porque hay una diferencia
3 g suficiente de energa entre los orbitales
2s y 2p en F.. Los nodos de orbitales de
mayor simetra Observe tambin que
cuanto ms nodos presenta un orbital de
2 * determinada simetra, mayor ser mayor
u
ser la energa.
Nota: A modo de simplificacin, no se
2s 2s representan los electrones
corresppondientes a los orbitales
2 g atmicos.
 Teora de Orbitales moleculares
MO diagram for F2
F F2 F
Otra caracterstica clave de estos
diagramas es que la MO
LUMO 3 *
u
esformado por las combinaciones
de los orbitales px y py que
degeneran conjuntos (es decir,
que son idnticos en energa).
HOMO 1 *
g Los ms altos orbitales
ocupados moleculares (highest
2p (px,py) occupied molecular orbitals
pz
2p HOMO) son el 1 g* ; stos
Energy

corresponden a algunos de
1 u
los "pares solitarios" de electrones
en la molcula y es all
donde F2 reacciona
como un donador de electrones.
3 g
El nivel ms
ajo desocupadas orbitales
moleculares (lowest unoccupied
molecular orbital LUMO) es el
2 *
u orbital 3 u* - aqu es donde F2 va a
reaccionar como un receptor de
2s 2s electrones.
2 g
 DIAGRAMA DE ORBITALES MOLECULARES PARA
ORBITAL DIAGRAM (HF)

Los orbitales
atmicos de
elementos ms
electronegativos
tienen menor
energa que los
de los tomos
menos
electronegativos.

http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html
 Teora de orbitales moleculares.
MO diagram for B2
B B2 B Existen varias diferencias con la
molcula de F2. Lo ms
3 *
u importante, es que cambio el
orden de los
Los orbitales que estn
semillenos se denominan
1 *
g SOMOs: singly-occupied
2p (px,py)
molecular orbtials (SOMOs).
pz Como el diagrama presenta a la
2p
Energy

molcula de B2 I con dos

LUMO 3 g
electrones desapareados, es
una molcula paramagntica, se
dice que posee un triplete.
HOMO 1 u

2 *
u

2s 2s

2 g
 Teora de orbitales moleculares
Molculas diatmicas: MO diagramaspara Li2 a F2
La separacin de los niveles de los
electrones en orbitales ns y np aumenta con el
incremento del nmero atmico.Esto significa
que a medida que nos movemos a travs de
la fila 2 de la tabla peridica, disminuye la
cantidad de mezcla hasta que ya no es
suficiente para el ordenamiento; esto
ocurre en el O2. En O2 el orden de los orbitales
cambia. La carga nuclear
efectiva (y electronegatividad) de los de los
tomos aumenta. Esta es la razn por las
energas de los orbitales anlogos se reducir
deLi2 a F2.
Las tendencias en longitudes de enlace y
energas se puede entender desde el tamao
2s-2pz mixing de cada tomo, el orden de enlace y mediante
En el diagrama el examen de los orbitales que estn llenos.
las etiquetas
son para los Molecule Li2 Be B2 C2 N2 O2 F2 Ne
electrones de 2 2
valencia, se
ignoran la capa Bond Order 1 0 1 2 3 2 1 0
1s l. Por ello
comienza en
Bond Length () 2.67 n/a 1.59 1.24 1.01 1.21 1.42 n/a
2 g y2 u*. Bond Energy (kJ/mol) 105 n/a 289 609 941 494 155 n/a
Diamagnetic (d)/ Paramagnetic (p) d n/a p d d p d n/a
ORBITALES MOLECULARES EN
MOLCULAS DIATMICAS
CONCLUSIONES
Electrones de enlace estn localizados entre los
tomos (o pares solitarios).
Los orbitales atmicos se solapan para formar
enlaces.
Dos electrones de espn opuesto pueden
ocupar los orbitales se solapan.
La unin aumenta la probabilidad de
encontrar electrones entre los tomos en l.
Tambin es posible para los tomos que
forman enlaces inicos y metlicos.
REFERENCIAS

http://www.chemguide.co.uk/atoms/properties/atomorbs.html
http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html
http://en.wikipedia.org/wiki/Molecular_orbital_theory
http://library.thinkquest.org/27819/ch2_2.shtml