COMPUESTOS IONICOS Y

COVALENTE, ENLACE
METALICO

QUIMICA INORGANICA
INGENIERIA QUIMICA
UTN Facultad Regional Delta
Ing. Mario Edelmiro ANTUNEZ - Jefe de Trabajos Prcticos
Ing. Eduardo Pedro GENZONE - Profesor Ordinario Adjunto
Indice Temtico:
Uniones Qumicas:
Intramoleculares (Covalente, Inica y Metlica)
Intermoleculares (Fuerzas de London, Dipolo - Dipolo y Puente de
Hidrgeno)

Aspectos Energticos del Enlace Inico (Energa Reticular,

Ecuaciones empricas y ciclos de Born Haber)

Bibliografa:
RODGERS Glen E.(1995).Qumica Inorgnica. Mc Graw Hill. Madrid. Captulo N 8,
Pginas 227 a 252.
 Uniones Qumicas
Aspectos Introductorios

Por qu se unen los tomos?

Lo hacen para llegar a un configuracin mas estable, es decir a un estado de
energa mnima por lo que deducimos :
a. Cuando se unen los tomos se libera energa.
b. Si queremos separarlos debemos entregar energa para romper la unin.

Qu es una unin qumica?

Es una fuerza que mantiene unidas a dos entidades qumicas y est
relacionada con la configuracin electrnica (especialmente con la externa) de
los tomos intervinientes.
Por supuesto que la configuracin ns2 np6 es muy estable debido a niveles
completos, lo que implica que el momento del spin resultante es cero y por
lo tanto el momento orbital resultante tambin es nulo, por eso son poco
interactivos. Pero existen configuraciones estables que no cumplen la regla
del octeto, dentro de ellas hay regulares e irregulares.
 Uniones Qumicas
Aspectos Introductorios
(continuacin)
Recordemos los distintos tipos de uniones qumicas:

o INTRAMOLECULARES (Dentro de la molcula)

a. Inica (o electrovalente)
1. Comn a. Simple Mltiple b. Polar o No Polar
b. Covalente
2. Coordinada Dativa
c. Metlica

o INTERMOLECULARES (Entre molculas)

a. Fuerzas de London (dipolo oscilantes)
b. Dipolo - dipolo
c. Puente de Hidrgeno
 Uniones Qumicas
Aspectos Introductorios
(continuacin)

Antes de comenzar con el estudio de cada una de ellas partiendo de la

base de la electronegatividad de los tomos que van a unirse. Pueden
darse tres opciones:

a. Que los tomos que se unen tengan MUCHA DIFERENCIA (>2) de

electronegatividad unin inica.

b. Que los tomos que unen tengan electronegatividad SIMILAR y ALTA

unin covalente.

c. Que los tomos que unen tengan electronegatividad SIMILAR y BAJA

unin metlica.
 Uniones Intramoleculares
Unin Inica
Se basa en la transferencia de electrones de un tomo con baja
electronegatividad y baja Ei a otro con alta electronegatividad y alta |AE|,
siendo as un tomo dador de electrones y el otro aceptor de electrones.
Como vemos que depende de la diferencia de electronegatividades, el
cracter de una unin tiene un porcentaje de inico y otro de covalente y
segn sea esa diferencia aumenta o disminuye su porcentaje de carcter
inico.
A medida que aumenta la Ei del tomo dador, disminuye el carcter inico
(comparado con un mismo aceptor) puesto que la energa dada por |AE|
puede no compensar el aumento de la Ei.
La unin inica tiene carcter NO DIRECCIONAL, los iones se distribuyen
en cristales cuya unidad ms pequea (llamada celda unitaria) se repite en
un ordenamiento tridimensional (red cristalina) y cada in interacciona no
slo con sus vecinos ms prximos (indice de coordinacin) sino con
TODOS los iones de la red, segn la magnitud de estas interacciones surge
el ordenamiento geomtrico del cristal.
 Uniones Intramoleculares
Unin Inica (continuacin)
La fuerza de empuje para que se produzca una reaccin que forma una
unin inica es la atraccin electrosttica de los iones entre s y se traduce
como liberacin de energa, llamada ENERGIA RETICULAR.

Caractersticas de la unin inica

Altos puntos de fusin (entre 400 y 500 C) y puntos de ebullicin
(entre 800 y 1.000 C), debido al carcter no direccional de la unin
(atraccin por todos) y al tipo de interaccin electrosttica.
Si bien existen iones solo conducen la electricidad cuando estn
fundidos o disueltos en solventes polares (por ejemplo el agua) (es decir
cuando los iones estn en condiciones de moverse).
Los slidos inicos son duros (debido al enlace fuerte) y frgiles, es
decir poco deformables, tambin son poco conductores trmicos.
 Uniones Intramoleculares
Unin Covalente
En general podemos decir que un enlace covalente consiste en un par de
electrones (con spines opuestos) COMPARTIDO ente dos tomos (aunque puede
haber otras posibilidades).
En el caso de tomos idnticos (ej. H2, Cl2, N2, etc.) el enlace es no polar, en
cambio cuando se realiza entre dos tomos diferentes (es decir de diferente
electronegatividad), la molcula resultante tendr una distribucin desigual de
carga y resultar un centro con acumulacin de carga negativa y otro con carga
positiva, a esta estructura, donde se diferencian dos polos la llamamos dipolo.

Distorsin: Es la deformacin de la nube electrnica de un anin por la

presencia de un catin (en el cuadro aclaratorio posterior dibujamos iones
distorsionados).
 Uniones Intramoleculares
Unin Covalente (continuacin)
Hasta ahora vimos el caso unin covalente comn, veamos el caso de la unin
dativa o coordinada, el ejemplo del dixido de azufre nos muestra una unin
doble y otra dativa, estas uniones se forman compartiendo entre tomos un par
de electrones aportado solo por uno de ellos (en este caso por el azufre).
Explicitar el concepto de estructuras estables resonantes.
 Uniones Intramoleculares
Unin Covalente (continuacin)
Introduccin a la teora del orbital molecular
Los orbitales moleculares ofrecen el mtodo mas refinado y til para
explicar la manera como los tomos se combinan para formar molculas
covalentes.
Cuando dos tomos se aproximan uno al otro, sus orbitales atmicos se
mezclan, los electrones ya no pertenecen a un tomo, sino a la molcula en
su conjunto.
Si los orbitales que se mezclan son s, entonces los orbitales moleculares
resultantes que se forman se representan como y * (ver Figura 3.2).
 Uniones Intramoleculares
Unin Covalente (continuacin)
Introduccin a la teora del orbital molecular (continuacin)
En el caso del orbital , la densidad electrnica entre los dos ncleos
aumenta respecto a la que existe entre dos tomos independientes. Hay
atraccin electrosttica entre los ncleos positivos y esta rea de mayor
densidad electrnica y el orbital se conoce como orbital enlazante, a la
inversa en el caso del orbital * la densidad electrnica disminuye es un
orbital antienlazante (ver Figura 3.3).
 Uniones Intramoleculares
Enlace Metlico

La unin metlica se describe como cationes en un mar de electrones,

porque en realidad es una red cristalina de cationes con empaquetamiento
muy compacto y los electrones no pertenecen a ningn tomo en particular
sino al cristal como un todo. (Un tomo existe como un hbrido de
resonancia en el cual sus electrones externos son compartidos con sus
vecinos).
El libre movimiento de los electrones en toda la estructura metlica es lo
que sirve para explicar la alta conductividad elctrica y trmica de los
metales, as como su gran reflectividad.

La teora del orbital molecular brinda un modelo ms completo del enlace

metlico, suele llamarse tambin teora de las bandas y la ilustraremos
mediante un examen de los orbitales del litio.
 Uniones Intramoleculares
Enlace Metlico (continuacin)

En un cristal metlico grande

estn mezclados los orbitales
de n tomos. Habr n / 2
orbitales moleculares 2s
enlazantes y 2s* orbitales
moleculares antienlazantes.
Con un nmero tan grande la
separacin de los niveles se
reduce a tal grado que
prcticamente constituyen un
continuo, conocido como
banda.
Esta teora explica que ciertas
sustancias sean
conductores elctricos y
otras no (aislantes) y algunas
semiconductoras.
 Uniones Intramoleculares
Enlace Metlico (continuacin)
El concepto de empaque
cristalino supone que los
tomos son esferas rgidas,
en un cristal metlico los
tomos estn dispuestos en
una formacin repetitiva que
se conoce como red
cristalina.

El conjunto mnimo de
esferas que, cuando se
repite, reproduce la totalidad
de la estructura cristalina,
se llama celda unitaria, la
celda se ve con facilidad en
el caso cbico simple.
 Uniones Intramoleculares
Tringulo del Enlace

Anteriomente hemos visto los tres tipos

de enlaces: covalente, metlico y
inico. El enlace covalente implica el
traslape de orbitales entre pares
especficos de tomos de un elemento.
Si el traslape de orbitales no ocurre
entre tomos especficos, sino que est
deslocalizado en todo el cristal,
entonces el enlace se considera como
metlico. La tercera alternativa el
enlace inico la interaccin
electrosttica entre iones individuales.

Los enlaces estn relacionados, el

tringulo de enlace o tringulo de
Van Arkel Ketelaar.
(Ver figura, se muestra para algunos
elementos y compuestos del perodo 2).
 Uniones Intermoleculares
Casi todas las sustancias con uniones covalentes se componen de
unidades moleculares independientes. Si nicamente hubiese fuerzas
intermoleculares (los enlaces covalentes), no habra atraccin entre
molculas vecinas y en consecuencia todas las sustancias unidas
covalentemente seran gases a cualquier temperatura y sabemos que no es
as.
Sabemos que hay fuerzas intermoleculares: fuerzas de London,
dipolo - dipolo y puente hidrgeno.

1. FUERZAS DE DISPERSIN (de London)

En la representacin de orbitales de los tomos y las molculas, la
distribucin de los electrones (la densidad electrnica) es un valor
promediado en el tiempo. Lo que da origen a la atraccin entre molculas
vecinas son las oscilaciones respecto a este valor promediado en el tiempo.
Ver las figuras 3.48 y 3.49.
 Uniones Intermoleculares
(continuacin)

La intensidad de la fuerza de
dispersin depende de un sin
nmero de factores, sin embargo un
enfoque cualitativo y predictivo lo
asocia con el nmero de e- en el
tomo o la molcula.
Es el nmero de electrones el que
determina la facilidad con que se
puede polarizar la densidad del
electrn y a mayor polarizacin
mayor, son ms intensas las fuerzas
de dispersin.
 Uniones Intermoleculares
(continuacin)
2. FUERZAS DIPOLO - DIPOLO
Un dipolo permanente origina una intensificacin de las fuerzas
intermoleculares.
Por ejemplo, el monxido de carbono tiene puntos de fusin y de ebullicin
mas altos (68 K y 82 K) que el dinitrgeno (68 K y 82 K).
Es importante entender que las atracciones dipolo - dipolo son un efecto
secundario adicional al efecto del dipolo inducido.

3. PUENTES DE HIDROGENO
Si examinamos la tendencia de los puntos de ebullicin de los hidruros del
Grupo 17 (ver figura 3.54) vemos que el fluoruro de hidrgeno tiene un
valor excepcionalmente alto. Los elementos en cuestin tienen
electronegatividades elevadas, se argumenta que estas fuerzas
intermoleculares mucho mayores son consecuencia de fuerzas dipolo
dipolo muy intensas, llamadas puentes de hidrgeno.
 Uniones Intermoleculares
(continuacin)

Los puentes de hidrgeno son,

por tanto, la fuerza
intermolecular mas intensa del 5
al 20% de un enlace covalente.
La fortaleza del puente de
hidrgeno entre molculas
depende de la identidad del
elemento distinto del hidrgeno.
As por ejemplo disminuye
segn el orden H-F > H-O >H-N
y este orden es paralelo a la
disminucin de la diferencia de
electronegatividad.
Aspectos Energticos del Enlace Inico
La energa reticular es la variacin de energa que acompaa al proceso
en el cual los iones gaseosos aislados de un compuesto se unen para
formar un del slido inico.
Cmo podemos enfocar una evaluacin terica de la energa reticular?
Asumimos modelo de esferas rgidas y que hay fuerzas de atraccin y de
repulsin.
Ecoul = (A Z+ Z-) / r donde A=2.308 10-21 E=energa kJ r=distancia interinica

Ecoul = (A Z+ Z-) / r (6 - 12/2 + 8/3 - 6/2 + . . . . .) Cte. de Madelung

Ecoul = (A Z+ Z-)M / r

Erep = B / rn donde B=constante r=distancia interinica n= exponente de Born (5 a 12)

U0 = 1.389 Z+ Z- M / r0 (1- 1/n) Ecuacin de Born - Land

U0 = 1.202 Z+ Z- / r0 (1- 0,345/r0) Ecuacin de Kapustinskii

Aspectos Energticos del Enlace Inico
Aspectos Energticos del Enlace Inico
Aspectos Energticos del Enlace Inico

El anlisis de la ecuacin de Born - Land muestra que hay dos factores

que afectan al valor de la energa reticular.
Uno es la carga inica, cuanto mayor sea la carga de los iones, mayor
ser la energa reticular.
La segunda es la distancia interinica r0, a menor distancia, mayor
energa reticular.

Para un catin o anin dado podemos combinar ambos factores en lo

que se conoce como relacin carga / radio (Z/r), o densidad de
carga.
Incrementando Z+/r o Z-/r, tambin lo har la energa reticular.
Aspectos Energticos del Enlace Inico
Aspectos Energticos del Enlace Inico

Los ciclos termodinmicos son aplicaciones la ley de Hess o de la suma de

calores.
La cual establece que el intercambio total de entalpa (o calor) de una reaccin
es independiente del camino seguido por los reactivos hasta la obtencin de los
productos.
En la figura 8.5 se muestra el ciclo de Born Haber para un haluro de metal
alcalino (MX) a partir de sus elementos constituyentes en sus estados estndar
y por tanto corresponden a la entalpa de formacin estndar.
Las reacciones del recuadro de la figura constituyen una serie de pasos (un
segundo camino de reaccin) que equivalen en su totalidad a la misma reaccin.
La suma de las energas de estos pasos debe ser igual al calor de formacin
estndar H0f. Con la excepcin de la energa reticular, todas las cantidades de
la ecuacin (8.14) se conocen y por lo tanto se puede calcular un valor para la
energa reticular basada en los valores experimentales termodinmicos.
Aspectos Energticos del Enlace Inico
Aspectos Energticos del Enlace Inico
Aspectos Energticos del Enlace Inico
A los efectos de fijar los conceptos expuestos anteriormente se propone las
siguientes preguntas temticas: (1)

1. Ordena los siguientes compuestos por su entalpa de red energa

reticular:
a. KCl, b. LiCl, c. KBr, d. NaCl y e. KI.

2. Ordena los haluros de plata por su energa reticular.

3. Explica la variacin de los puntos de fusin en los siguientes compuestos

inicos.
a. NaF (1261 K) y MgO (3073 K) b. NaF (1261 K), NaCl (1074 K),
NaBr (1028 K) y Nal (924 K).

(1)
Apunte
Apunte Tema2: Enlace qumico. Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal.