DETERMINACIN DE HIERRO

TOTAL EN VINOS MEDIANTE

ESPECTROFOTOMETRA UV-VISIBLE

Juan Becerra Ceballos.

UNED. Valencia
RESUMEN
Se *ha intentado (ver apartado resultados y conclusiones)
realizar la determinacin total de hierro en vinos mediante
espectrofotometra UV visible. Se ha realizado para ello la
determinacin de hierro +3 y posteriormente, previa oxidacin
de todos los cationes de hierro a hierro +3 mediante el empleo
del agua oxigenada como agente oxidante, la determinacin de
hierro total de la muestra. Previo a esta determinacin , se han
realizado unas disoluciones de concentracin de hierro
conocidas para medir sus absorbancias y realizar una recta de
calibrado. Los resultados de la muestra han resultado ser: 1,1
0,7 hierro total (ppm); 0,4 0,8 hierro trivalente (ppm). En el
apartado de resultados y conclusiones se discutirn esos
errores tan altos sobre todo en la medida de hierro trivalente.

INTRODUCCIN
La motivacin de la siguiente prctica ha sido la determinacin
de hierro trivalente y de hierro total de una muestra de vino
blanco.
Los objetivos principales de la siguiente prctica han sido:
- Construccin de una curva de calibracin.
- Determinacin del espectro de absorbancia de la muestra
- Determinacin del contenido de hierro de una muestra de
vino blanco mediante espectrofotometra de UV visible

DESARROLLO DEL TRABAJO EXPERIMENTAL

La primera parte de la prctica ha consistido en la elaboracin

de las diferentes disoluciones con concentracin conocida de
hierro trivalente para la elaboracin de la curva de calibracin
midiendo con anterioridad la absorbancia de las disoluciones
mencionadas. Posteriormente, se realizar la medida de la
cantidad de hierro total de una muestra de vino blanco y de
hierro trivalente de otra muestra mediante la medida de la
absorbancia de ambos. Adems, se medir la absorbancia de
 los correspondientes blancos (mismas disoluciones que las
muestras pero sin el vino blanco).

Preparacin de las disoluciones:

Para las medidas de volmenes se han utilizado pipetas y

erlenmeyers para su almacenaje.

1. 50mL de disolucin de Etanol al 20% (v/v) por dilucin 1:5 (v/v) de la

disolucin comercial.

10 mL etanol absoluto
0,2 . 50= 40 mL H 2 O

10 mL de etanol con 40 mL de agua destilada.

2. 50 mL de H 2 O2 al 3% (v/v) mediante dilucin 1:10 (v/v)

50 mL . 0,1 = 5 mL H 2 O2

50 mL 5 mL H 2 O2

45 mL H2O

3. 25 mL de tiocianato potsico 2.1 M

n
2,1= 0,025 L

n=0,025. 2,1 = 0,0525 moles

g
Pm(KSCN) 39+32+12+14 = 97 mol

m(KSCN)= 0,0525 . 97= 5,0925g

m_experimental= 5,0936 0.0001 g

4. 100 mL de disoluciin de hierro 1000 ppm en agua destilada a pH =

1.3
mg
1000 ppm= 1000 L
100 mL ( Hierro cloruro de hierro) pH=1,3
pH- -log[H+]= 10 -1,3 = [H+]= 0,05 M

HNO3 H+ + NO3 [HNO3]

 mg
1000 . 0,1 L=100 mg de Hierro
L
Para utilizar esa cantidad de hierro utilizamos cloruro de hierro (III)

Sulfato de Hierro no, porque forma un complejo.

- Tomamos 100mg de FeCl3 anhidro

Ar(Fe)= 5,843 g.mol FeCl 3

Ar(Cl)= 35,53 gmol

g
3. 35,453 + 55,845= 162,204 mol (FeCl3)
55,845 g F e
0,1 g F e
g =
162,204 x Fe Cl3
mol

M( Fe Cl3 =0,29045 g

Tomamos: m_experimental= 0.29045 0.00001 g de FeCl 3

Para obtener el pH = 1.3 utilizamos cido ntrico:

n(HN O 3 )
0,05 M = 0,1 L

n( HN O 3) = 0,1 . 0,05=

g
60% de pureza; M= 63,01 mol

d=1,37 -1,38 tomamos como densidad 1.375 g/L

M. V= M. V
M.V=n

g 0,6 mol
1375 mol . 63,01 = 13,09 L (molaridad por litro)

13,09. Vbotella= 0,05 . 0,1

0,05. 0,1
-4
Vbotella= 13,09 = 3,82.10 =0,382 mL
Tomamos 0.382 mL de la botella del laboratorio (0.05 M)

5- 100 mL de disolucin patrn hierro 50 ppm por dilucin 1:20

(v/v) de la disolucin anterior en agua destilada.

100ml 50mg/L 1:20

 100
=5 mL disolucin 4
20

95 ml agua destilada

A partir de estas disoluciones, se han preparado las disoluciones

de calibrado de la siguiente manera en matraces aforados:

1) 5 mL de la disolucin de etanol
2) 1 mL de HCl
3) 5 gotas de la disolucin de perxido de hidrgeno
4) 1 mL de la disolucin de KSCN
5) 0.25; 05; 1; 1.5; 2 y 2.5 sucesivamente de la disolucin
patrn de Hierro 50 ppm.
- Se enrasan todas a 10 mL con agua destilada.
- El blanco se realiza igual pero sin la disolucin de hierro.
La preparacin de la muestra 1 (determinacin de hierro
total) se realiza elaborando:
1) 7 mL de vino blanco
2) 1 mL de HCl
3) 5 gotas de perxido de hidrgeno
4) 1mL de KSCN
5) Enrasamos con agua destilada a 10 mL
- El blanco se elabora igual pero sin el vino blanco
Para la preparacin de la muestra 2 (determinacin de hierro
trivalente):
1) 7 mL vino blanco
2) 1 mL de HCl
3) 1mL de KSCN
4) Enrasamos con agua a 10 mL
- El blanco se elabora igual pero sin el vino blanco
Por ltimo, se realizan todas las absorbancias a 478 nm de
todas las muestras y sus blancos.
Clculos y resultados.
Medidas para la recta de calibrado:

Concentracin patrn de Fe
Absorbancia
(mg/l)
1,25 0,18
2,5 0,35
5 0,72
7,5 1,11
10 1,45
12,5 1,92
 Clculos para el correcto tratamiento del clculo de
errores:

Recta de calibrado

f(x) = 0.15x - 0.03

R = 1

Medidas de absorbancias de las muestras y los blancos:

Absorbancia
Blanco 1 (B1) 0,03
Blanco 2 (B2) 0
Muestra 1 (M1) 0,17
Muestra 2 (M2) 0,03

hierro total
1,122650309 (ppm)
hierro trivalente 35,8523
0,402496771 (ppm) 726 %

hierro total
1,1 0,7 (ppm)
hierro trivalente
0,4 0,8 (ppm)
vino comercial
= 3mg/l
En la muestra 1 se ha descontado en valor no nulo del blanco.

Determinacin de la absortividad molar (A=bC).

Datos de absorbancia en funcin de la concentracin molar

concentracin
molar Absorbancia
2,23834E-05 0,18
4,47668E-05 0,35
8,95335E-05 0,72
0,0001343 1,11
0,000179067 1,45
0,000223834 1,92

absortividad molar

f(x) = 8530.06x - 0.03

R = 1

Lcm-
= 8500500 1mol-1
 Determinacin del lmite de deteccin utilizando 10

disoluciones blanco:

RESULTADOS Y CONCLUSIONES.
Un vino blanco comercial tiene aproximadamente 3 ppm de hierro
total. Comparado con los 1,1 0,7 ppm tenemos que la sensibilidad de
la medida no es muy buena. Adems, el error es bastante elevado as como
la del hierro trivalente. La inestabilidad del complejo de tiocianato (45
minutos de estabilidad aproximados en las condiciones de las disoluciones
patrn) que se usa para medir la absorbancia es una fuente de error
importante. Adems de las impurezas y agentes qumicos existentes en la
muestra comercial de vino blanco que pudieran intervenir en las medidas.
Adems, el blanco 1 presentaba una absorbancia diferente de cero, por
tanto, ya existan especies interferentes en la absorbancia.
Por ltimo decir, que los datos de esta prctica (los referidos a las
absorbancias), se han obtenido del profesor del laboratorio ya que el
fotmetro no funcionaba correctamente.
- Soluciones a las cuestiones (se encuentran en el mismo orden que
en el texto).
El perxido de hidrgeno es un agente oxidante. Se encarga de oxidar el
Fe+2 a Fe+3 de esta manera, si pasamos todo el hierro a Fe +3 podemos
determinar la cantidad total de hierro. Mientras que con las disoluciones sin
perxido, solo se podrn determinar los iones de Fe +3.
Porque en medio cido es donde se forman los complejos de tiocianato y
hierro que son los que se determinan con espectrografa. En concreto, el
complejo predominante en medio poco cido es: [Fe(SCN) 2]+.
 La muestra blanco ha de elaborarse exactamente igual que las muestras. Si
la muestra 1 contiene agua oxigenada y esta no se analiza, el blanco
tambin ha de contener perxido. Mientras que la muestra 2 no contiene
perxido, por tanto su blanco tampoco. La nica diferencia tiene que radicar
en el compuesto que se pretende analizar (vino blanco). Los blancos sirven
como calibrado a cero (sin muestra para medir).Por tanto cero en
absorbancia.
El problema de no seleccionar la longitud de onda donde la muestra
presenta un mximo de absorbancia es que la ley de Beer empezara a
fallar. La absorbancia no sera constante y la sensibilidad del anlisis no
sera mxima, es decir, no se obtendra una mxima absorbancia para una
concentracin dada del analito.
Se selecciona la longitud de onda adecuada (478 nm) y se introduce en una
cubeta con cuidado el blanco. Cogiendo siempre la cubeta por los lados
traslcidos. Nos aseguramos de la correcta colocacin dentro del fotmetro,
es decir, los lados transparentes de la cubeta han de quedar en los lados
abiertos del soporte metlico. Finalmente, cerramos la puerta del
compartimento de medida. Con el blanco dentro, ajustamos a cero la
absorbancia del fotmetro. Ya estaramos en condiciones de comenzar las
medidas (patrones y muestras).