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Analtica
Cuantitativa
Teora y Prctica
Rosalba
A mis padres por su gran esfuerzo y ayuda en mi formacin. A Erika, Pedro y Erik
por compartir cada da sus aventuras y llenar mi vida de felicidad.
Prefacio.VIII
Captulo 1 Introduccin a la Qumica Analtica..... 1
Clasificacin de los mtodos de anlisis 5
Mtodos clsicos o qumicos 5
Mtodos instrumentales. 6
Mtodos de separacin.. 7
Proceso de un anlisis qumico 7
Problema... 8
Definicin de objetivos 8
Seleccin del mtodo analtico.. 9
Exactitud y precisin 11
Selectividad... 13
Linealidad (rango dinmico)... 14
Sensibilidad del calibrado... 15
Lmite de deteccin.. 15
Tolerancia o fortaleza.. 15
Robustez 16
Muestreo 16
Preparacin de la muestra. 18
Determinacin analtica.. 19
Interpretacin de resultados.. 19
Captulo 2 Soluciones. 21
Disolucin de solutos.. 22
Medidas de las soluciones. 27
Porcentaje masa-masa... 28
Porcentaje masa-volumen. 29
Porcentaje volumen-volumen 31
Partes por milln (ppm).. 31
I
Clculos basados en ecuaciones qumicas. 32
Definicin de mol.. 33
Reactivo limitante. 39
Porcentaje de pureza... 41
Rendimiento de las reacciones qumicas. 42
Molaridad (M) 43
Formalidad (F).. 44
Normalidad (N). 45
Fraccin molar (Xn).. 50
Molalidad (m) 51
Diluciones.. 52
Prctica 2.1 Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2. 78
Prctica 2.2 Determinacin de la densidad de slidos y lquidos 82
Prctica 2.3 Determinacin del contenido de azcar en refrescos85
Prctica 2.4 Preparacin de soluciones.. 87
II
Prctica 3.2 Determinacin de la constante de equilibrio de una reaccin
de esterificacin a temperatura constante .126
IV
Producto de solubilidad (Kps).289
Condiciones de precipitacin en funcin de Kps.294
Producto inico.296
Factores que afectan la solubilidad..298
Efecto del in comn...300
Efecto del pH....307
Efecto de pH en las sales poco solubles.309
Separacin de iones por precipitacin fraccionada318
Titulacin donde existe precipitacin319
Prctica 7.1 Solubilidad de compuestos inicos en agua.338
Prctica 7.2 Determinacin de la solubilidad del KNO3 en agua a
distintas temperaturas y construccin de la curva de solubilidad340
Prctica 7.3 Equilibrios de Solubilidad.342
Prctica 7.4 Determinacin de la constante del producto de solubilidad
(Kps) de un compuesto poco soluble (PbI2).344
Prctica 7.5 Preparacin y estandarizacin de AgNO3.345
Prctica 7.6 Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr..347
Captulo 8 Gravimetra349
Extraccin.349
Precipitacin.350
Diagrama para realizar una determinacin gravimtrica..352
Disolucin de la muestra.353
Precipitacin.358
Filtracin del precipitado.359
Lavado y purificacin de precipitados..360
Secado del precipitado362
Calcinacin del papel filtro..362
Desecado del precipitado...363
Pesada del precipitado y clculo de resultados..366
Prctica 8.1 Determinacin de la masa constante del crisol386
V
Prctica 8.2 Preparacin de un crisol Gooch para filtracin....387
Prctica 8.3 Determinacin de la masa del precipitado de PbI2..389
Prctica 8.4 Determinacin del porcentaje de agua en el sulfato de
cobre penta hidratado (Agua de hidratacin).390
Prctica 8.5 Determinacin de cobre en una muestra de sulfato
de cobre..391
Prctica 8.6 Determinacin de cobre en una moneda..393
Prctica 8.7 Determinacin gravimtrica de sulfatos.395
VI
Permanganimetra...469
Yodometra474
Dicromatometra..478
Ceriometra...481
Indicadores redox482
Prctica 10.1 Preparacin y valoracin de KMnO4 0.02 N...491
Prctica 10.2 Determinacin del contenido de perxido de hidrgeno
en agua oxigenada comercial.493
Prctica 10.3 Determinacin de calcio en el cascarn de huevo494
Apndice...499
Resultado de los problemas..531
Glosario.541
Bibliografa....565
VII
PREFACIO
El conocimiento humano es como un rbol con muchas ramas en donde
una de ellas, con toda seguridad, es la qumica. Con el paso del tiempo, los
nuevos descubrimientos y el desarrollo de nuevas tecnologas hacen que ese
conocimiento se fortalezca y el rbol se vuelva ms frondoso. De cada una de las
ramas principales van creciendo otras nuevas que a su vez son soporte de
muchas ms, en un proceso que podra no tener fin.
IX
Por otra parte, dado que reconocemos que la qumica analtica es una
ciencia experimental, hemos incluido 43 prcticas redactadas en forma de
diagramas de bloque para facilitar su desarrollo en el laboratorio. Es importante
aclarar que los experimentos no se pueden realizar si se desconoce la teora, ya
que en la mayora de los mismos se da libertad al analista de seleccionar las
cantidades (masa y volumen) que se van a analizar.
Escribir este texto ha sido una tarea ardua y difcil, pero tambin
infinitamente enriquecedora y llena de satisfacciones, que requiri ocho aos de
estudio, prctica, trabajo en clase, reflexin, bsqueda de informacin y consultas
con especialistas como el Ing. Juan Ledesma Vzquez. El material ha sufrido
mltiples cambios gracias a las inquietudes, preguntas y aportaciones de nuestros
valiosos alumnos de la asignatura de qumica analtica del Instituto Tecnolgico de
Celaya.
Por ltimo estamos conscientes que este libro texto es una obra perfectible,
que ayudar en gran medida a los estudiantes a la mejor comprensin de la
asignatura y a los profesores a presentar de una manera fcil los principales
aspectos terico-prcticos de la qumica analtica.
RPH/PAQH
X
Introduccina
Captulo
la Qumica
1
Analtica
1
QUMICA ANALTICA: es una va genrica de
conseguir informacin sobre qu y cunto
material est presente en una sustancia.
2
El proceso analtico ordinario comienza con una cuestin que se plantea en
la vida cotidiana. Por ejemplo: El control de los gases emitidos por los
automviles, reduce la contaminacin ambiental? Un analista sabe que este tipo
de cuestiones plantean la necesidad de hacer medidas concretas y por lo tanto
debe escoger y desarrollar un procedimiento para realizar estas medidas
encaminadas a resolver este tipo de problemas. Cuando se termine el anlisis, el
analista debe transformar los resultados en trminos que puedan ser entendidos
por cualquier persona, sin importar que no tenga formacin qumica.
Aplicacin de la Anlisis
qumica analtica
Contaminacin de un Identificacin y determinacin de especies
ro contaminantes en el agua del ro.
Leche y sus derivados Determinacin de humedad (quesos y leche en polvo).
Determinacin de densidad (leche).
Determinacin de cloruros (quesos).
Determinacin de slidos totales (leche pasteurizada,
yogurt, helados).
Juegos olmpicos Determinacin de anfetaminas y hormonas (doping).
Toxicidad de juguetes Determinacin de cadmio y plomo en las pinturas de los
juguetes.
Bebidas no alcohlicas Determinacin de acidez.
Determinacin de CO2 en refrescos carbonatados.
Antigedad de un Determinacin de las relaciones isotpicas del plomo
zircon contenido en el mineral.
Frutas y verdudas Determinacin de acidez.
Determinacin de slidos solubles en conservas.
Determinacin de cloruros en conservas.
Presencia de especies Determinacin de aminocidos, protenas, enzimas.
bioqumicas
Cereales y granos Determinacin de humedad.
Bebidas alcohlicas Determinacin de densidad en vinos.
Determinacin de CO2 en cervezas.
Determinacin de slidos solubles cervezas.
Determinacin de acidez en vinos.
Presenciade Determinacin de microorganismos y cuantificacin de
microorganismos los mismos.
Grasas y aceites Contenido de grasa total en mayonesa.
Determinacin del punto de fusin en margarinas.
Enfermedades Determinacin de bilirrubina y de fosfataza alcalina
3
hepticas (enzima) en el suero sanguneo de un paciente.
Chocolates Determinacin de humedad.
Fermentacin Determinacinde cido actico en vinagre.
alcohlica
4
parmetros tcnicos como tiempos, temperaturas, pH y normas sanitarias. En el
producto final se evalan los parmetros sensoriales, fisicoqumicos y
microbiolgicos. En la etapa de almacenamiento, los alimentos pueden sufrir
transformaciones que involucren cambios en su composicin qumica con la
aparicin de productos indeseables, por lo cual el envase y el mtodo de
conservacin y/o almacenamiento deben ser evaluadas a travs de la
determinacin cualitativa o cuantitativa de ciertas sustancias.
5
han contribuido a aumentar y consolidar la base sobre la que se asientan los
antiguos mtodos empricos, as como a desarrollar otros nuevos. Estos mtodos
pueden clasificarse en mtodos de anlisis gravimtrico, que se basan en el hecho
de que la determinacin del analito se alcanza midiendo directa o indirectamente
su masa tras una reaccin qumica cuantitativa y de estequiometra definida, y
mtodos de anlisis volumtrico, los cuales se basan en la medida exacta del
volumen de una solucin que contiene suficiente reactivo para reaccionar
cuantitativamente con el analito. Los mtodos de anlisis volumtrico son:
volumetra cido-base, volumetra de precipitacin, volumetra de formacin de
complejos y volumetra de oxidacin-reduccin (redox). En los mtodos clsicos la
instrumentacin es escasa, se limita a balanzas, potencimetros, conductmetros o
de algn otro tipo de instrumento para detectar el punto final de las valoraciones.
Mtodos instrumentales
La revolucin tecnolgica e industrial durante los aos treintas del siglo XX,puso
de manifiesto la necesidad de analizar componentes trazas en concentraciones
inferiores a 0.01%, en una gran variedad de muestras, as como de efectuar
numerosos anlisis de productos industriales en un tiempo muy corto. Estos
requisitos no podan ser alcanzados con los tradicionales mtodos gravimtricos y
volumtricos, por lo que da un gran impulso el desarrollo de nuevos
mtodosbasados en interacciones materiaenerga, que emplean algn
instrumento distinto de la balanza y la bureta para realizar la medicin.
6
relacin carga-masa, velocidad de desintegracin radioactiva, calor de reaccin,
conductividad trmica, actividad ptica o ndice de refraccin.
Mtodos de separacin
7
misma. A continuacin se detalla cada una de las etapas del proceso analtico que
se muestra en la figura 1.2.
Problema
Definicin de objetivos
8
la simple deteccin cualitativa es suficiente.Es importante que se entienda la
diferenciaentreel problema a resolver y el objetivo analtico.
9
(interferencia positiva). El enmascaramiento es una va comnmente empleada
para eliminar interferencias, ya que la especie interferente es transformada en otra
especie qumica que no altera la respuesta del analito.
La mayor parte de los mtodos analticos son relativos, es decir el
contenido de analito en la muestra se obtiene a travs de un patrn de referencia.
Una solucin patrn o estndar es una solucin de concentracin exactamente
conocida. La grfica que representa la respuesta analtica en funcin de la
concentracin del analito correspondiente se llama curva de calibrado o curva
estndar.
En la seleccin del mtodo analtico se consideran las caractersticas
qumicas y las propiedades fisicoqumicas del analito, las caractersticas de la
muestra y la validacin del mtodo analtico. Los mtodos dependen de si se van
a determinar sustancias orgnicas o inorgnicas, sustancias de baja o alta masa
molecular. Se debe considerar el estado de agregacin de la muestra ya que el
anlisis es diferente en funcin de su estado de agregacin (lquido, slido o gas).
El anlisis es ms complicado en la medida que la matriz (componentes de la
muestra menos el analito) tenga un mayor nmero de componentes.
El mtodo seleccionado ha de ser especfico a fin de determinar solo la
sustancia de inters (analito) en presencia de un gran nmero de otras sustancias
que coexisten en el lote. Para obtener los mejores resultados se deben considerar
todas las variables del mtodo en todas las etapas del esquema. Se debe utilizar
un mtodo validado, es decir debe ser un mtodo que rene los requisitos ptimos
para el cumplimento de los objetivos propuestos y para asegurar que el
procedimiento analtico dar resultados reproducibles y confiables que sean
adecuados para el propsito previsto, los mtodos validados permiten obtener
datos fiables que facilitan las transacciones comerciales basadas en la aceptacin
mutua de los resultados. Para realizar una buena medicin, el mtodo analtico
hace uso de parmetros de calidad, como se muestra en la tabla 1.2. Los criterios
de validacin que el mtodo analtico debe cumplir son: exactitud, precisin,
selectividad, sensibilidad de calibrado, linealidad, lmite de deteccin, tolerancia y
robustez.
10
Tabla 1.2 Parmetros para realizar una buena medicin.
Cuestiones para realizar una buena Criterio Parmetro de calidad
medida analtica
Es reproducible? Precisin Desviacin estndar relativa
y absoluta, coeficiente de
variacin, varianza.
Cmo conseguir el valor Exactitud Error absoluto sistemtico,
verdadero? error relativo sistemtico.
Cal es la cantidad ms pequea Sensibilidad Sensibilidad de calibrado,
que puede ser medida? sensibilidad analtica.
En qu intervalo de cantidad? Linealidad Intervalo dinmico.
Existen interferencias? Selectividad Coeficiente de selectividad.
Exactitud y precisin
La exactitud indica la capacidad del mtodo analtico para dar resultados lo ms
prximo posible a un valor aceptado como verdadero.
La precisin de un mtodo describe qu tan cerca estn los resultados, unos de
otros al aplicar repetidamente el mtodo a varias muestras. Indica la concordancia
entre los valores numricos de dos o ms mediciones que se obtuvieron en forma
idntica. La varianza, desviacin estndar y desviacin estndar relativa son
estimaciones simples de la precisin de un anlisis.
11
(temperatura, humedad, contaminacin del aire, etc.), al tiempo que pasa entre la
realizacin de las mediciones.En la figura 1.3 se representa la precisin y la
exactitud. Cuando los resultados son exactos hay ausencia de errores aleatorios y
sistemticos.
12
Selectividad
La selectividad es un parmetro de calidad fundamental de cualquier mtodo
analtico, pues afecta de forma directa a la exactitud. La selectividad de un mtodo
analtico indica el grado de ausencia de interferencias, debidas a otras especies
contenidas en la matriz de la muestra, es decir que mide con exactitud el analito,
sin interferencia de impurezas u otros componentes que puedan estar presentes
en la muestra. La selectividad depende de las caractersticas del propio mtodo
analtico y de las caractersticas de la muestra que se analiza. Mientras ms
especfica sea la reaccin o el principio empleado para la determinacin, ms
selectivo ser el mtodo, puesto que se evitan reacciones colaterales secundarias.
Ahora bien, si la reaccin es poco especfica, otros compuestos en la muestra
sern capaces de reaccionar actuando como interferencias y afectando la
exactitud del mtodo. Por otra parte, la selectividad depende tambin de las
caractersticas, naturaleza y composicin del lote estudiado. No es lo mismo
determinar la concentracin de cido actico en vinagre, un lote relativamente
simple, que determinar cido actico en una pia donde pueden existir otros
compuestos que experimenten la misma reaccin que el analito y acten como
interferencias. De ah que un mtodo analtico puede ser muy especfico para un
tipo de muestra (vinagre) y poco especfico para otro lote (pia).La selectividad
debe asegurar que la seal medida con el mtodo analtico procede nicamente
de la sustancia a analizar sin interferencias de otros componentes que estn
presentes en el lote estudiado.
El qumico analtico dispone de diferentes opciones para conseguir una
mayor selectividad mediante la eliminacin de las interferencias:
Qumicas: Usando agentes enmascarantes (sustancia que reacciona con el
interferente para formar una especie que no produce la misma seal del analito).
Se consigue mediante un ajuste de pH, un cambio en el estado de oxidacin o por
formacin decomplejos.
Fsicas: Separando las interferencias previamente a la determinacin, mediante
precipitacin, extraccin, destilacin o volatilizacin.
13
Linealidad (intervalo dinmico)
Es la capacidad de un mtodo analtico para obtener resultados proporcionales a
la concentracin de analito en la muestra dentro de un intervalo determinado.
Dicho de otro modo, la linealidad es la proporcionalidad entre la concentracin y la
respuesta del mtodo en un intervalo de concentraciones. El ensayo de linealidad
puede efectuarse sobre soluciones de concentraciones crecientes o sobre
muestras problema a las que se han adicionado cantidades crecientes de un
patrn del analito. En ambos casos el procedimiento lleva a la construccin de una
curva de calibracin, como la mostrada en la figura 1.4.
Para la realizacin de una curva de calibracin se prepara una serie de
soluciones (ms de seis) de un patrn del analito a concentraciones crecientes y
se procede a determinar el analito en cada solucin aplicando el mtodo quese
evala y obteniendo para cada solucin una respuesta o seal (mL consumidos,
absorbancia, ndice de refraccin, etc.). Se determina la proporcionalidad existente
entre la concentracin y la respuesta del mtodo analtico (intervalo dinmico).
14
Sensibilidad del calibrado
La sensibilidad nos indica cual es la cantidad ms pequea que puede ser medida,
es la capacidad para discriminar entre pequeasdiferencias en la concentracin de
un analito. La IUPAC define la sensibilidad como la pendiente de la curva de
calibracin a la concentracin de inters. La sensibilidad de calibrado se define
como el coeficiente diferencial entre la sealmedida (respuesta del mtodo) y la
concentracin. En el caso de una calibracin lineal, la sensibilidad de calibrado
coincide con la pendiente(m) de la recta de calibracin e indica la capacidad de
respuesta del mtodo analtico apequeas variaciones de la concentracin.En un
mtodo analtico sensible, ligeros incrementos de la concentracin del
analitoprovocan incrementos notables de la seal o respuesta que se mide.
Lmite de deteccin
Es la menor concentracin o masa de analito en una muestra que puede ser
detectada, pero no necesariamente cuantificada, bajo las condiciones
experimentalesestablecidas. La determinacin prctica de los lmites de deteccin
solo se efecta en el caso de mtodos empleados para el anlisis de trazas,
contaminantese impurezas a muy bajas concentraciones.
Tolerancia o fortaleza
Se expresa como la carencia de influencia en los resultados por cambios en las
condiciones de operacin. La tolerancia es el grado de reproducibilidad de los
resultados obtenidos por el anlisis de la misma muestra bajo diferentes
condiciones de operacin como: temperaturas, laboratorios, columnas, lotes de
reactivos, equipos, etc.Para su determinacin, se realizan los anlisis de muestras
tomadasde un mismo lote homogneo, en diferentes laboratorios, por diferentes
analistas, adiferentes temperaturas, en diferentes das, etc.
15
Robustez
Investiga la influencia de pequeos cambios en las condiciones analticas sobre la
fiabilidad del mtodo analtico, localizando los factores que originan fluctuaciones
menores y los que originanvariaciones significativas. En un estudio entre
laboratorios, se introducen deliberadamente variaciones razonables en las
condiciones experimentales y se observa su influencia.
Muestreo
16
en esta etapa se considera la instrumentacin, almacenamiento y la conservacin
de la muestra.
Los procedimientos, cantidad de muestra e instrucciones de muestreo son
diferentes para cada tipo de producto, dependen del estado de agregacin de la
sustancia y de sus caractersticas especficas. En cualquier procedimiento de
muestreo, la muestra debe estar compuesta del mayor nmero posible de
porciones de sustancia tomadas al azar, de diversos lugares de la poblacin que
se estudia. Un lote de un mismo producto en sus diferentes partes puede tener
una composicin muy distinta. Cuanto mayor sea el nmero de porciones de la
sustancia que se escojan al azar, mayor ser la probabilidad de que la
composicin de la muestra se acerque a la composicin media de la poblacin que
se analiza. Los procedimientos de muestreo aparecen en manuales de anlisis
tcnicos conocidos como Normas de Muestreo.
17
modo se vuelve a cuartear tantas veces como sea necesario hasta reducir el
tamao de la muestra hasta un valor conveniente de 50 gramos a 1000 gramos. El
material no desechado es conocido como muestra bruta.
Preparacin de la muestra
Existen algunos problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la
muestra; por ejemplo, la medida del pH de una muestra de agua de ro puede
llevarse a cabo directamente sin tratamiento alguno, pero comnmente la muestra
necesita algn tratamiento, ya sea para preparar la forma y el tamao de la
muestra, o tener el intervalo adecuado de concentracin del analitoy la tcnica
analtica seleccionada.
La mayora de los anlisis, aunque por supuesto no todos, se llevan a cabo
en disoluciones de la muestra preparadas en un solvente adecuado.Si la muestra
es slida, lo ms habitual es proceder a su trituracin para disminuir el tamao de
partcula, mezclarla de forma efectiva para garantizar su homogeneidad y
almacenarla en condiciones adecuadas. En el caso en que la muestra ya se
encuentre en estado lquido pero no vaya a analizarse tras su recoleccin, por
supuesto las condiciones de almacenamiento han de tenerse en consideracin;
por ejemplo, si una muestra lquida se mantiene en un recipiente abierto, el
solvente podra evaporarse modificando as la concentracin del analito. En el
caso de que el analito fuese un gas disuelto, el recipiente de la muestra debe
mantenerse en un segundo recipiente sellado para impedir contaminacin por
gases atmosfricos.
Los anlisis qumicos deben llevarse a cabo sobre varias rplicas de la
muestra. La finalidad de hacer medidas replicadas (medidas repetidas) es
establecer la variabilidad (incertidumbre) del anlisis, y evitar el riesgo que
ocurrira si se analiza una nica alcuota, la realizacin de rplicas mejora la
calidad de los resultados e informa acerca de la fiabilidad del anlisis. La
incertidumbre de una medida es tan importante como la medida misma, porque
18
nos dice lo fiable que es la medida. En caso necesario, hay que aplicar mtodos
analticos diferentes a muestras parecidas para asegurar que todos los mtodos
dan el mismo resultado y que la eleccin del mtodo analtico no afecta al
resultado. Tambin se pueden tomar y analizar varias muestras brutas diferentes
para ver que variaciones se presentan en funcin del procedimiento de muestreo.
Las medidas cuantitativas de rplicas de muestras se promedian y luego se
aplican diversas pruebas estadsticas a los resultados para establecer la fiabilidad
y descartar datos atpicos, si los hubiera.
Determinacin analtica
Esta etapa consiste en cuantificar el analito por medio de principios basados en
anlisis de volumetra, gravimetra, espectrofotometra o cromatografa. Al efectuar
una determinacin analtica se debe seguir rigurosamente la metodologa
establecida en la tcnica analtica ya que los resultados del anlisis son vlidos
solo si se cumplan las condiciones planteadas en la metodologa, pues esta ha
sido comprobada y validada por normas de control de calidad.
Cualquier cambio en las condiciones establecidas en la metodologa, como
cambio de algn reactivo por otro, modificacin en el volumen o concentracin de
alguna de las soluciones empleadas conduce siempre a errores y disminuye
apreciablemente la precisin y exactitud del mtodo.
Interpretacin de resultados
Los resultados analticos estn incompletos sin una estimacin de su fiabilidad.
Por tanto, si pretendemos que los resultados tengan valor, debe proporcionarse
alguna medicin de la incertidumbre relacionada con los clculos obtenidos.
Adems, el informe final no slo debe plasmar los resultados obtenidos sino
tambin las limitaciones concretas del mtodo de anlisis empleado. En cualquier
caso, ste puede ir dirigido a un especialista o para el pblico en general, de modo
que ser necesario asegurarse de que es apropiado para el destinatario previsto.
19
Una vez escrito el informe, el analista puede o no estar implicado en el uso de su
informacin. Como mnimo el analista tiene la responsabilidad de asegurar que las
conclusiones que se extraigan de sus datos sean coherentes con los mismos.
20
Captulo Soluciones
2
Solvente Soluto
Es el medio dispersor, es el Es el componente que
componente que tiene la cambia de fase cuando se
propiedad de disolver ciertas produce la solucin; tambin
sustancias. denominado cuerpo disperso.
Disolucin de solutos
22
Por qu las sales se disuelven en el agua? Las sales, como el NaCl
(cloruro de sodio) o el K2HPO4 (fosfato monocido de potasio), se mantienen
unidas por fuerzas inicas. Los iones de una sal, como lo hacen cargas
cualesquiera, interactan de acuerdo a la ley de Coulomb:
q1q2
F (2.1)
Dr 2
Donde: F es la fuerza entre las dos cargas elctricas, q1 y q2 son las dos cargas, r
es la distancia entre las dos cargas, D es la constante dielctrica del medio entre
las cargas y es una constante de proporcionalidad (8.99 x 109 JmC-2).
A medida que la constante dielctrica del medio crece, la fuerza entre las
cargas decrece. La constante dielctrica, es una medida de las propiedades de un
solvente para mantener cargas opuestas separadas. En el vaco, D = 1 y en aire,
es apenas un poco mayor. En la tabla 2.1 se muestra la constante dielctrica de
algunos solventes comunes, as como sus momentos dipolares permanentes.
23
pequea. La fuerza entre dos iones separados por una distancia dada en un
lquido no polar como hexano o benceno, es 30 40 veces mayor que en agua.
Consecuentemente, en solventes no polares (con D baja), los iones de cargas
opuestas, se atraen tan fuertemente que forman una sal, por el contrario, las
fuerzas dbiles que existen entre los iones en agua (D alta), permiten que
cantidades significativas de iones permanezcan separadas.
24
hidratacin. Este arreglo atena las fuerzas coulmbicas entre los iones, de ah
que los solventes polares tengan constantes dielctricas tan elevadas.
En el caso particular del agua, la constante dielctrica es mayor que la de
otros lquidos con momentos dipolares comparables, por que los puentes de
hidrgeno entre las molculas de agua permiten que los solutos se orienten de tal
forma que las estructuras formadas resisten movimientos causados por el
incremento en la temperatura, por lo cual, la distribucin de cargas es mucho ms
efectiva.
25
En el cloruro de sodio, esta energa es mnima y casi imperceptible; pero en
el caso del hidrxido de potasio (base fuerte) y del cido ntrico (cido dbil) este
efecto es mayor. Durante la solubilizacin de cido ntrico en agua se observa una
fuerte liberacin de energa, pero tambin un cambio en el volumen de la mezcla,
resultando un volumen menor de la solucin que la suma de los volmenes de
soluto y solvente aadidos. Los efectos de cambios en el volumen de mezcla y la
liberacin o absorcin de calor durante la formacin de una solucin, es lo que se
conoce como no-idealidades de las soluciones; ya que de formarse soluciones
ideales ambos efectos serian nulos. Las soluciones son ideales si el soluto y el
solvente son tan similares en forma, tamao y polaridad; que al unirse desarrollan
en solucin, fuerzas intermoleculares iguales a las que tenan en su estado de
pureza.
26
Las combinaciones ms frecuentes en la naturaleza son aquellas que
tienen el soluto slido y el solvente lquido (y en general en medio acuoso); el
soluto y el solvente en fase lquida; el soluto en fase gaseosa y el solvente en fase
lquida. En las soluciones lquido-lquido, los dos lquidos han de ser totalmente
miscibles, por ejemplo el agua y el alcohol.
Medidas de concentracin
Porcentaje en masa
Porcentaje en volumen
Porcentaje en volumen a volumen
Partes por milln
Gramos por litro
Normalidad
Formalidad
Molaridad
Fraccin molar
Molalidad
27
Porcentaje masa-masa
El porcentaje masa-masa representa la masa de soluto, w1, contenida en la
masa de solucin, w1 + w2. Donde w2 representa la masa de solvente. Es comn
expresar este porcentaje como los gramos del soluto contenidos en 100 gramos
de solucin. La ecuacin (2.2) nos permite calcular el porcentaje en masa.
masa de soluto
% m/m= 100 (2.2)
masa de solucin
masa de soluto 50 g
% m/m= 100 = 100=20%
masa de solucin 50 g+200 g
28
conservacin de la materia). Si planteamos este razonamiento por medio de
ecuaciones algebraicas se tiene:
14 6 7
M1+ (35)= M3 (a)
100 100 100
M1+35=M3 (b)
Porcentaje masa-volumen
Esta medida indica la masa del soluto en 100 mL de solucin.
masa de soluto
% m/v= 100 (2.3)
volumen de solucin
29
Masa de soluto 50 g
% m/v= 100 = 100=10%
Volumen de solucin 500 mL
masa de soluto
% m/v= 100
volumen de solucin
g
1% mL 200 mL
Masa de soluto= =2.0 g
100
Porcentaje volumen-volumen
Esta medida indica el volumen del soluto en 100 mL de solucin. Esta forma
de expresar la concentracin se usa cuando tenemos que expresar la
concentracin de una solucin lquido-lquido. Por ejemplo una solucin de alcohol
al 96%. Es una solucin con 96 mL de alcohol por cada 100 mL de solucin.
volumen de soluto
% v/v= 100 (2.4)
volumen de solucin
volumen de soluto 50 mL
% v/v= 100 = 100=10%
volumen de solucin 500 mL
31
elementos en pequeas cantidades (traza) en una mezcla. Generalmente suele
referirse a porcentajes en masa en el caso de slidos y en volumen en el caso de
gases.
miligramo de soluto
ppm=
kilogramo de solucin
(2.5)
Ejemplo 2.7 Se determin que una muestra de 2.5 gramos de aguas freticas
(se encuentran abajo del suelo) contena 5.4g de Zn2+. Calcule
la concentracin de Zn2+ en partes por milln.
5.4 g=5.410-6 mg
mg de soluto 5.410-3mg
ppm= = =2.16 ppm
kg de solucin 0.0025 kg
32
Definicin de mol
La masa de los tomos es muy pequea. Si se toma por ejemplo el tomo de
sodio, cuyo radio es de 1.9x10-8 cm, para completar una distancia de un
centmetro habra que colocar en fila ms de 52 millones de tomos de sodio. Esto
hace que sea imposible pesar los tomos de forma individual, pues la porcin ms
pequea que puede obtenerse en un laboratorio contiene un nmero muy grande
de tomos. Por esto, en cualquier situacin real hay que manejar cantidades
enormes de tomos, lo que hace necesario disponer de una unidad para
describirlas de forma adecuada.
33
1mol
(0.056 g)( )=2.072x10-3 mol
27.0259 g
23 molculas
6.022X10
mol
2.072x10-3mol =1.248x1021 molculas de HCN
1mol de NaOH
23 24
2.709x10 molculas de NaOH =4.4984 mol de NaOH
6.0221x10 molculas de NaOH
Luego, un mol de NaOH contiene un mol de Na, por lo que 4.4984 mol de NaOH
tendrn:
34
1 mol de Na
4.4984 mol de NaOH =4.4984 mol de Na
1 mol NaOH
2 tomos de N 14.006 g de N
1.81x10 24
tomos de H
1mol de N
23
8 tomos de H 6.022x10 tomos de N 1mol de N
=10.5242 g de N
Ejemplo 2.11 Se tiene una solucin al 12% m/m de NaOH cuya densidad
es de 1.1309 g/mL.
a) Cuntos iones OH- hay por mililitro de solucin?
b) Cuntos moles de iones de sodio hay por mililitro de
solucin?
35
Masa de NaOH = (1.1309 g)(0.12) = 0.1357 g
b)
mol de NaOH 1mol Na+
0.1357 g de NaOH
-3
=3.3928x10 mol de Na
+
1mol de Zn 1mol de H2
10 g de Zn =0.1529 mol de H2
65.37 g de Zn 1mol de Zn
36
Ejemplo 2.13 Una muestra de vitamina C (cido ascrbico) de 7.74 mg es
quemada para producir 11.6 mg de bixido de carbono y 3.16
mg de agua. Calcule la composicin en porcentaje de este
compuesto. Si el cido ascrbico contiene solamente carbono,
hidrgeno y oxgeno.
Ejemplo 2.14 El porcentaje en masa reportado para los componentes del cido
benzoico son: 68.8455% de C, 4.9520% de H y 26.2025% de O.
Cul es la frmula emprica mnima?
38
Tabla 2.5 Proceso para la obtencin de la frmula emprica de un compuesto.
Columna 1 Columna 2 Columna 3 Columna 4 Columna 5
Elemento % m/m % m/m resultado de la Subndice=
PA columna 3 (resultado de la
mnimo resultado
columna 4)(n)
de la columna 3
C 68.8455 68.8455
5.7318
5.7318
3.4999
3.4999 2 6.9998
12.011 g/mol 1.6377
H 4.9520 4.9520
4.9131
4.9520
3.0237
3.0239 2 6.0478
1.0079 g/mo 1.6377
O 26.2025 26.2025
1.6377
1.6377
1 1 2 2
15.999 g/mo 1.6377
Reactivo limitante
Aquel reactivo que se ha consumido por completo en una reaccin qumica
se le conoce con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la
cantidad de producto formado.
39
Se calcula el nmero de moles de cada reactivo:
1mol de CH
Moles de tomos de CH= 8 g de CH =0.4986 mol de CH
16.0426 g de CH
1mol de O
Moles de tomos de O= 48 g de O =1.5000 mol de O
31.998 g de O
1mol de CH
1.5000 mol de O =0.7500 mol de CH
2 mol de O
Lo anterior quiere decir que para consumir todo el oxigeno disponible se requiere
0.7500 mol de metano, lo cual no es posible bajo estas condiciones ya que solo se
dispone de 0.4986 mol, esto indica que el reactivo que limita la reaccin es el
metano y sobre l deben basarse los clculos.
44.009 g de CO
Gramos de CO= 0.4986 mol de CH =21.9428 g de CO
1mol de CO
1.598 g 0.16 g
Porcentaje de pureza
Muchas veces los reactivos de que se dispone, para usarse en una reaccin en
particular no son puros; la impureza puede ser humedad, materia inerte, u otra
sustancia. El porcentaje de pureza es el factor de conversin entre la masa de una
sustancia pura y la masa total de una muestra impura. El porcentaje de pureza de
una muestra de la sustancia A es:
41
Rendimiento de las reacciones qumicas
Se cree equivocadamente que las reacciones progresan hasta que se
consumen totalmente los reactivos, o al menos el reactivo limitante. Muchas
reacciones no se efectan en forma completa; es decir, los reactivos no se
convierten completamente en productos. El trmino "rendimiento" indica la
cantidad de productos que se obtiene en una reaccin. A la cantidad de producto
realmente formado se le llama simplemente rendimiento o rendimiento de la
reaccin y se calcula mediante la siguiente relacin:
rendimiento de la reaccin
% de rendimiento = 100
rendimiento terico de la reaccin (2.8)
Ejemplo 2.18 La reaccin de 6.8 g de H2S con exceso de SO2, produce 8.2 g
de S. Cul es el rendimiento de la reaccin?
2H2S+SO23S+2H2O
Rendimiento terico de S
1mol de H2S 3 mol de S 32.064 g de S
6.8 g de H2S 9.5966 g de S
34.0798 g de H2S 2 mol de H2S 1mol de S
42
Se divide la cantidad real de S obtenida entre la mxima terica, y se multiplica
por 100.
8.2 g
% de rendimiento= 100 =85.4462%
9.5966 g
Molaridad (M)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en cada litro de solucin.
w
n w % m/m w % m/m V % m/m
M= = PM = = = =
V V V PM 100 V PM 100 V PM 100 PM
(2.9)
w 20 g
n 58.4427 mol
M= = PM = =1.9012 M
V V 0.18 L
43
Ejemplo 2.20 Calcular la molaridad de una
solucin al 37% en masa de
HCl cuya densidad es 1.190
g/mL.
% m/m (37%)(1190g/L)
M= = =12.0630 M
100 PM 100(36.5g/mol)
Formalidad (F)
w
F=
pfg pf
= =
w
=
% m/m (2.10)
V V V pf 100 pf
Donde: w es la masa del soluto en gramos, pfg es el peso frmula gramo de soluto
en moles, pf es el peso frmula (equivalente a la masa molecular en g/mol), V es
el volumen de la solucin en litros, es la densidad de la solucin en g/L, % m/m
es el porcentaje masa/masa.
44
Normalidad (N)
Otra manera de expresar concentraciones de soluciones es a travs del
concepto de normalidad. Su aplicacin es muy importante en los problemas que
involucran reacciones qumicas ya que toma en cuenta el nmero de intercambio
de cada compuesto que interviene en la reaccin. Las expresiones que pueden
emplearse para el clculo de la normalidad son:
w
e
N= = E =
w
=
w
=
w i
(2.11)
V V PM
V V VE PM
i
45
1) Masa equivalente para un cido.
Para determinar la masa equivalente gramo de un cido, se dividen los
gramos/mol del cido entre el nmero de tomos de hidrgeno ionizables que
contiene.
36.4609 g/mol g
EHCl = =36.4609
1eq.g/mol eq.g
98.0758 g/mol g
EH2SO4 = =49.0379
2 eq.g/mol eq.g
97.9927 g/mol g
EH3PO4 = =32.6642
3 eq.g/mol eq.g
177.9706 g/mol g
EH4P2O7 = =44.4926
4 eq.g/mol eq.g
Ejemplo 2.21 Se sabe que una base tiene una masa equivalente de 65 g/eq.g.
A qu volumen es necesario diluir 7.0 g de la base si se desea
obtener una solucin 0.2 N?
w
e w
N= = E =
V V E V
w 7.0 g
V= = =0.5384 L
E N g eq.g
65 eq.g 0.2 L
47
w
e
N= = E =
w
=
w
=
w i = 8.0 g1eq.g/mol =0.1883 N
V V E V PM PM V 84.988 g 0.5 L
i V mol
N=
e
=
w
=
w i
V V E V PM
49
Comparando las ecuaciones anteriores podemos deducir la relacin entre
molaridad y normalidad:
N= Mi
nsoluto
Xn = (2.12)
ntotal
Molalidad (m)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en un kilogramo de
disolvente.
w
n w % m/m
m= = PM = =
W-w W-w (W-w) PM (100-%m/m) PM
(2.13)
% m/m 60%
m= =5.1352 molal
(100-% m/m) PM (100%-60%)(0.2921kg/mol)
51
Diluciones
Una vez que se tiene una solucin preparada, puede diluirse aadiendo ms
solvente. Una de las ecuaciones ms empleadas para determinar los efectos de la
solucin de una muestra se obtiene igualando el producto concentracin por
volumen antes y despus de la dilucin. Debido a que el trmino (concentracin
por volumen) nos da el nmero total de moles en la muestra, y dado que este no
cambia, ambos productos (antes y despus de la dilucin) deben ser iguales:
C1V1=C2 V2
(2.14)
52
A partir de la ecuacin de dilucin y empleando molaridades como concentracin
podemos encontrar el volumen necesario de la solucin inicial (solucin 1), para
preparar los 300 mL de la solucin 2.5 M (solucin 2).
M1V1=M2 V2
V1=
M2 V2 = M2 V2 = 100 PMM2 V2
M1 % m/m % m/m
100 PM
(100)(63.0109 g/mol)(2.5 mol/L)(300 mL)
= =47.5495 mL
(70)(1420 g/L)
53
Ejercicios
2.1 Qu masa de cido sulfrico del 90% se necesita para obtener 200
gramos de cido del 20%?
2.6 Cuntos mililitros de una solucin acuosa de etanol (C2H6O) que tiene
94% m/m de pureza, contiene 0.2 moles de etanol? La densidad de la
solucin es 0.807 g/mL. Cuntos tomos de hidrgeno hay en 10 mL de
etanol?
2.7 Una aleacin que contiene hierro (54.7% m/m), nquel (45.0% m/m) y
manganeso (0.3% m/m) tiene una densidad de 8.17 g/cm3:
a) Cuntos moles de hierro hay en un bloque de aleacin que mide 10 cm
x 20 cm x15 cm?
54
2.9 Cul es el porcentaje en masa de una solucin de 20 g de NaCl en 180 g
de H2O?
2.10 Calcule los gramos de cobre que hay en un centavo que pesa 2.50 g y que
tiene 2.7% m/m de cobre.
2.11 Cuntas gramos de una muestra mineral que tiene 46.0% m/m de cromo,
contendrn 65.40 g de cromo?
55
2.14 Qu cantidad de gas cloro se obtiene al tratar 80 g de dixido de
manganeso con exceso de HCl segn la siguiente reaccin: MnO2
+4HClMnCl2 +2H2O + Cl2?
2.17 Calcule la cantidad de cal viva (CaO) que puede prepararse calentando 200
g de caliza con una pureza del 95% de CaCO3. CaCO3 CaO +CO2.
2.25 Una muestra que pesa 83.5 g contiene 33.4 g de azufre y el resto es de
oxgeno. Cul es la frmula mnima del compuesto?
57
2.27 Al quemar una muestra de un hidrocarburo se producen 12.28 g de CO2 y
5.86 g de agua.
a) Cuntos gramos de muestra se quemaron?
2.29 Una muestra de 100.1 mg de mentol (sustancia orgnica que podemos oler
en las pastillas mentoladas para la tos) se quema en presencia de oxgeno
produciendo 282.9 mg de bixido de carbono y 115.9 mg de agua.
a) Determine la composicin porcentual de cada componente del mentol, si
se sabe que se compone de carbono, hidrgeno y oxgeno.
58
muestra de 1.5 g del compuesto, se produjeron 3.52 g de CO 2. En otro
experimento, el cloro de una muestra de un gramo del compuesto, se
transform en 1.27 g de cloruro de plata.
a) Cul es la masa en gramos que hay de cada elemento en 1.5 g de
muestra del compuesto mencionado?
b) Cul es la composicin porcentual de cada elemento en el compuesto?
c) Cul es la frmula emprica para esta sustancia orgnica?
59
2.37 Un estudiante del interior del pas, destapa en su recamara de pensin una
botella de un litro que contiene aire de su pueblo. Calcule la concentracin
de aire de pueblo en la habitacin del estudiante, expresada en ppm
teniendo en cuenta que las dimensiones de la pieza son: 4.00 m de largo,
3.50 m de ancho y 2.50 m de alto.
2.40 El sodio es un metal que reacciona en forma instantnea con agua para dar
gas hidrgeno y una solucin de hidrxido de sodio segn la siguiente
reaccin 2Na+2H2O2NaOH+H2. Cuntos gramos de sodio metlico se
necesitan para obtener 7.81 g de hidrgeno?
2.41 Al calentar sulfuro de cinc con oxgeno se obtiene xido de cinc y dixido de
azufre (2ZnS+3O22ZnO+2SO2). Cuntos gramos de gas oxgeno se
combinan con 5000 g de sulfuro de cinc en esta reaccin?
2.42 El oxgeno se obtiene por calentamiento del xido de mercurio (II), segn la
reaccin 2HgOO2+2Hg. Si se obtiene 6.47 g de oxgeno. Cuntos
gramos de mercurio metlico se producen?
60
2.43 El cloruro de aluminio, AlCl3, se utiliza como catalizador en diversas
reacciones industriales y se prepara a partir del cloruro de hidrgeno
gaseoso y viruta de aluminio metlico (2Al+6HCl2AlCl3+3H2). Calcule:
a) Los moles de AlCl3 que se pueden preparar a partir de 0.15 mol de Al y
0.35 mol de HCl.
2.49 Calcule los gramos de CaO 86% que se necesitan para obtener 0.182 mol
de NH3 en la siguiente reaccin: 2NH4Cl+CaO2NH3+CaCl2+H2O.
2.52 La reaccin que ocurre en el proceso comercial para obtener sosa custica,
cloro e hidrgeno es: 2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2. Si se utilizan 40 kg de
NaCl al 93% m/m y 11.5 litros de agua pura.
a) Cul de los reactivos acta como limitante?
b) Cuntos kilogramos de NaOH se producen si el rendimiento del
proceso es del 80%?
c) Qu cantidad queda del reactivo que est en exceso?
d) Qu volumen de cloro se obtiene en condiciones normales de T y P?
62
2.53 Si se hacen reaccionar 8.5 moles de cido clorhdrico y 6.4 moles de
aluminio para formar cloruro de aluminio segn la siguiente reaccin:
2Al+6HCl2AlCl3+3H2. Cules de las siguientes afirmaciones son
correctas?
a) El reactivo limitante es el cido clorhdrico.
b) El reactivo limitante es el aluminio.
c) Sobran 0.73 moles de cido clorhdrico.
d) Se forman como mximo 4.67 moles de cloruro de aluminio.
e) Sobran 0.73 moles de aluminio.
2.54 Qu ocurrir si se hacen reaccionar 0.2 moles de HCl con 0.2 moles de
cinc para producir gas hidrgeno? Cules de las siguientes afirmaciones
son correctas?
a) El reactivo limitante es el cinc.
b) Sobran 0.1 moles de HCl.
c) Se forman 0.2 moles de hidrgeno (H2).
d) Sobran 0.1 moles de cinc.
2.58 Se hicieron reaccionar 44.47 g de cobre con 189 g de cido ntrico segn la
siguiente reaccin: Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cuntos gramos de nitrato de cobre se obtuvieron?
c) Qu masa de reactivo en exceso no reaccion?
d) Cul fue el % de rendimiento, si en el laboratorio se formaron 120 g?
2.59 Para obtener la urea se hicieron reaccionar 637.2 g de amoniaco con 1142
g de dixido de carbono, segn la siguiente ecuacin: 2NH3 +
CO2CO(NH2)2 +H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Qu masa de producto (urea) se form?
c) Qu masa de reactivo en exceso qued sin reaccionar?
d) Cul fue el % de rendimiento si se sintetiz 1.0 kg de urea?
64
2.60 El disulfuro de carbono arde con oxgeno de acuerdo con la siguiente
reaccin: CS2+3O2CO2+2SO2. Calcule los gramos de xido de azufre
producidos cuando reaccionan 15.0 g de sulfuro de carbono y 35 g de
oxgeno. Cunto de reactivo permanecen sin consumirse?
2.63 En los siguientes enunciados indica con una F si la oracin es falsa y con
una V si es verdadera. Justifique su respuesta anexando los clculos
realizados.
a) Si se tiene una solucin con una concentracin 25% m/m, eso quiere
decir que se tuvo que disolver una masa de 25 g del soluto en 100 mL
del disolvente (suponga que el disolvente es
agua)._______________________
b) Si se pesaron 0.7 g de NaCl y se disolvieron en 100 mL de agua, la
concentracin de la solucin es de 0.7% m/v. ____________________
c) Se pesaron 14.8 g de acetato de sodio y se disolvieron en 125 mL de
agua, por lo tanto tenemos una concentracin de 11.84% v/v y de
10.59% m/v. ______________________
d) Para calcular la concentracin porcentual no es necesario conocer la
masa molar del soluto. ______________________
65
2.64 La soda tiene como constituyente activo el Na2CO3 y se vende en dos
formas: como sal anhidra de Na2CO3 y como sal decahidratada. Cul
forma resulta ms barata al consumidor, la sal anhidra a 10 centavos por
libra o la sal decahidratada a cinco centavos por libra?
2.68 Una solucin de cloruro de sodio tiene 2000 ppm. Calcule la concentracin
molar y el porcentaje m/v de la solucin.
2.69 Se tiene una solucin de 400 ppm de NaCl, de la cual se tomo una alcuota
de 10 mL, a la cual se aadi agua hasta un volumen total de 50 mL. Cul
ser la concentracin de la alcuota en ppm y porcentaje?
2.70 Se tiene 2.5 g de hidrxido de sodio que se disuelven y se aforan a 100 mL,
de esta solucin se toman 5.0 mL que se aforan a 50 mL y de esta ltima se
toman 2.0 mL que se aforan a 10 mL. Cul ser la concentracin en ppm
de la solucin de 10 mL?
66
2.71 Se tiene una solucin de cloruro de sodio al 0.500% m/v de la cual se toma
una alcuota de 5.0 mL que se afora a 100 mL, de est solucin se toma
una alcuota de 15 mL que se afora a 500 mL. Calcule la concentracin de
NaCl en ppm de est ultima solucin.
67
2.77 Calcule la concentracin de una solucin producida al diluir:
a) 50.0 mL de HCl 2.5 N en un litro de agua.
b) 100.0 mL de NaOH 1.5 M en 2000 mL de agua.
c) 10 mL de HNO3 15 M hasta tener dos litros de solucin.
2.80 Calcule los moles de NaOH presentes en 1700 mL de una solucin 0.20 M
de NaOH.
68
a) Un litro de solucin tiene 12.26 gramos de cido sulfrico.
b) En 500 mL de solucin hay 10.49 gramos de NaOH.
c) En dos litros de solucin hay 14.6124 gramos de cloruro de sodio.
2.83 Una solucin 3.68 M en Na2SO4 tiene una densidad de 1.269 g/mL, calcule
el porcentaje m/m de Na2SO4 y la molalidad de esta solucin.
2.85 Una solucin acuosa de K2Cr2O7 al 60% tiene densidad de 1.18 g/mL,
calcule:
a) La fraccin molar de K2Cr2O7.
b) La molalidad de la solucin.
c) La molaridad de la solucin.
2.86 Una solucin contiene 19.6 g de H2SO4 disueltos en 200 g de agua y tiene
una densidad de1.05 g/mL. Halle la molalidad y molaridad de la solucin.
69
2.88 El cido actico glacial (CH3COOH) tiene una concentracin 99.5% m/m y
una densidad de 1.05 g/cm3. Determine la concentracin molar y la
concentracin normal.
70
b) Formada al disolver 12 g de hidrxido de calcio, en 200 g de agua, si la
densidad de esta solucin es de 1.05 g/mL.
c) Formada al disolver 100 g de cido sulfrico en 400 g de agua, si la
densidad de esta solucin es de 1.12 g/mL.
2.95 Indique cmo se preparara 250 mL de una solucin 1.0 M de cido ntrico,
si se dispone de un cido ntrico comercial de densidad 1.15 g/mL y 25.48%
m/m de riqueza.
71
2.98 Se prepara una solucin disolviendo 180 g de hidrxido de sodio en 400 g
de agua. La densidad de la solucin resultante es de 1.34 g/mL. Calcule la
molaridad de la solucin.
2.99 Una solucin de cido clorhdrico, al 37.2% en masa, tiene una densidad de
1.19 g/mL.
a) Cul es la molaridad?
b) Qu masa de cido clorhdrico hay en 50 mL de la misma?
2.100 Se dispone de una solucin de cido ntrico cuya riqueza es del 70% y su
densidad es 1.42 g/mL. Cuntos gramos de esta solucin sern
necesarios para preparar 300 mL de cido ntrico 2.5 M?
72
2.104 Cmo preparara 100 mL de una solucin 1.0 M de cido clorhdrico a
partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1.18 g/mL y 36% m/m de
riqueza?
2.105 Cmo preparara 250 mL de HClO4 3.0 M a partir de HClO4 que tiene una
densidad de 1.60 g/mL y 70% m/m de HClO4?
73
d) En cuntos mL de la solucin hay 0.0025 moles de nitrato de potasio?
a) 1.24 4.08
b) 1.3 39.19
c) 1.6 53.55
d) 1.15 79.18
74
2.113 En una determinacin cuantitativa se utilizan 17.1 mL de Na2S2O3 0.1N para
que reaccione todo el yodo que se encuentra en una muestra que tiene una
masa de 0.376 g. Si la reaccin que se lleva a cabo es:
I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6 Cul es la cantidad de yodo en la muestra?
2.114 Calcule la fraccin molar de NaCl en un mineral, del que se sabe que sus
nicos componentes son NaCl y KCl. Los anlisis de 0.5 gramos de
muestra revelan un contenido de KCl de 0.0875 gramos.
2.115 El cido fluorhdrico comercial tiene una densidad de 1.15 g/mL y es 26.5
M. Calcule el porcentaje m/m del mismo.
2.118 Se tienen 160 g de una solucin de NaCl al 11.25% m/m. La solucin tiene
una densidad de 1.33 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) El % m/v.
75
d) El volumen de la solucin.
2.119 Una solucin de H2SO4 que contiene 487.6 g de H2SO4 por cada litro de
solucin tiene una densidad de 1.329 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) La normalidad.
d) Qu volumen de la solucin anterior se debe tomar para preparar 100
mL de una solucin 0.1M?
76
2.123 Cuntos moles de cloruro de sodio deben colocarse en un matraz
volumtrico de 50 mL para obtener una solucin 0.15 M de NaCl? A
cuntos gramos de cloruro de sodio equivalen?
2.127 En que proporciones deben mezclarse las dos soluciones de H2SO4, una
al 95% m/m (densidad de 1.834 g/mL) y la otra al 25% m/m (densidad de
1.231 g/mL) para obtener un litro de solucin al 50% m/m (densidad de
1.395 g/mL)?
2.128 Cul es la normalidad del in Ba2+ en una solucin que contiene 20 mg del
in Ba2+ por cada mL?
77
Prctica 2.1 Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2
78
El hidrxido de Agregar lentamente y agitando 25
potasio es una mL de KOH 1.5 M sobre el
sustancia corrosiva. aluminio.
Adems, la reaccin
produce hidrgeno,
gas que en presencia El aluminio reacciona con la
de oxgeno forma solucin de hidrxido de potasio,
mezclas explosivas, segn la reaccin:
por lo que se debe
trabajar en la
campana de 2Al(s)+2KOH(ac)+6H O(l)2K[Al(OH) ](ac)+3H (g)
extraccin de gases, 2 4 2
verificando que no
haya mecheros
prendidos en las
cercanas.
Calentar en bao de agua,
agitando, hasta la ausencia de
partculas de aluminio y de
desprendimiento de hidrgeno.
Todo el aluminio reacciona en
aproximadamente 15 minutos.
Si la solucin no es
limpia, filtrar y eliminar
los residuos obtenidos
en el papel filtro.
80
INFORME
PRACTICA Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2
NOMBRE: ____________________________________
FECHA: ______________________________
DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Masa de aluminio utilizada: ________ g
Moles de aluminio utilizados: _________ moles
Peso molecular del KAl(SO4)2: _________
Masa de alumbre que se obtendra, suponiendo un rendimiento del
100% (el aluminio es el reactivo limitante): _________ g
Masa de alumbre obtenida: _________ g
Rendimiento de la sntesis: _________ %
81
Prctica 2.2 Determinacin de la densidad de slidos y
lquidos
Si es un Si es un
Llene con agua
lquido lquido
destilada hasta
con color. sin color.
50 mL, con
ayuda de un
Debe darse cuenta de que usar una
gotero para
probeta para medir la densidad introduce
ajustar el
un error en la medicin muy
menisco hasta
considerable. El resultado de este
la marca de 50
ejercicio deber ser comparado con el
mL.
obtenido al emplear un picnmetro.
83
Experimento IV: Densidad de slidos.
Registre la informacin:
Slido: __________________
Masa del slido: ____________ g
Volumen inicial del agua en la probeta: ___50__mL
Volumen final del agua (ms el slido) en la probeta: ________
mL
Volumen del slido (por diferencia de volmenes): _________ mL
masa del slido
Densidad del slido ( = ): ________ g/mL
volumen del slido
84
Prctica 2.3 Determinacin de azcar en refrescos
Experimento:
85
Tabla: densidad de azcar Con los datos de la tabla anterior trace una
medidas a ____C. grfica de la densidad en funcin de la
Concentracin Densidad concentracin de azcar (curva de
(% m/m) (g/mL) calibracin). Determine la ecuacin que se
0 ajusta a los.
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
86
Prctica 2.4 Preparacin de soluciones
87
Experimento II: preparacin de solucin de HCl 0.1 N.
Clculos: si analizamos un litro De la ecuacin de dilucin:
de HCl grado reactivo, con V1C1 =V2C2
38% m/m de pureza y
V2 = volumen que queremos
densidad 1.19 g/mL, entonces
preparar.
la normalidad del reactivo
C2 = concentracin que queremos
ser:
preparar.
N=
452.2 g1 = 12.389 N C1 = concentracin grado
g reactivo.
36.5 mol 1L V1= la cantidad de HCl grado
reactivo que necesitamos.
Coloque en un matraz
volumtrico una pequea
cantidad de agua destilada y
vierta, por la pared del matraz, el
volumen V1 de HCl grado reactivo
(concentrado).
88
Captulo
Equilibrio
3 qumico
89
equilibrio dinmico, donde las reacciones directa e inversa continan
producindose y las concentraciones se mantienen constantes, pues las
velocidades de la reaccin directa e inversa coinciden. Inicialmente, los reactivos
se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad
de producto es suficientemente grande que estos productos reaccionen entre s
volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren
simultneamente dos reacciones: una directa y la otra inversa.
C D
c d
K=
A B (3.1)
a b
90
Donde: K es la constante de equilibrio qumico, que expresada en funcin de la
concentracin se convierte en Kc; A, B, C y D son las concentraciones
molares o formales de las sustancias A, B, C y D respectivamente.
91
El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a
alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien
porciento en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose
en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden
modificar.
2CO2(g)2CO(g)+O2(g)
Equilibrio homogneo
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies se encuentran en
la misma fase. El agua solo aparece en la expresin de la constante de equilibrio
cuando se encuentra en fase gaseosa (vapor de agua), al ser lquida no aparece
92
porque estamos hablando de soluciones diluidas y si el solvente es el agua, su
concentracin va a permanecer bsicamente constante.
HI
2
NO2
2
93
d) El sistema CH3COOH(ac)+H2O(l) CH3COO-(ac)+H3O+(ac) se encuentra en
una sola fase, la lquida y su ecuacin de la constante de equilibrio es:
CH3COO- H3O+
K=
CH3COOH
Equilibrio heterogneo
Se aplica a las reacciones en las que las especies (reactivos y productos)
se encuentran en diferentes fases. En la expresin de la constante de equilibrio
solo aparecen las especies en una fase, si se trata de soluciones homogneas no
hay dificultad, pero cuando es una solucin heterognea, donde existe ms de una
fase se da prioridad al siguiente orden: primero gases, luego lquidos y por ltimo
slidos.
b) (NH4)2Se(s)2NH3(g)+H2Se(g)
c) P4(s)+6Cl2(g)4PCl3(l)
d) 2CaSO4(s)2CaO(s)+2SO2(g)+O2(g)
e) 2NO2(g)+7H2(g) NH3(g)+4H2O(l)
94
b) El sistema (NH4)2Se(s)2NH3(g)+H2Se(g) se encuentra en dos fases, gaseosa
K=
NO2 H2
2 7
95
Cambio de concentracin
En el siguiente sistema en equilibrio: aA + bB cC + dD, si se aumenta la
sustancia reactante A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo
aadido. La velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, es decir, se
formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales
en ambos sentidos. Si se aumenta C el equilibrio se desplazara hacia los
reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Cambio de la temperatura
El equilibrio de una reaccin se ver afectado por la temperatura de
acuerdo a la ley de Vant Hoff.
96
Si en un equilibrio qumico se aumenta la temperatura, el sistema se opone
al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es, favoreciendo la
reaccin endotrmica. Si en un equilibrio qumico se disminuye la temperatura se
favorece el proceso que genera calor; es decir, favorece la reaccin exotrmica. El
valor de la constante de equilibrio cambia con la temperatura.
97
La ley de Dalton para mezclas de gases ideales dice que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones individuales de cada
componente gaseoso.
pi =Xi P (3.4)
98
igual a la suma de las presiones parciales. Como ejercicio adicional, puede
comprobar sumando el nmero de moles de cada uno de los componentes.
Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, an en cantidades muy pequeas,
tienen la propiedad de acelerar o retardar una reaccin, actuando slo por
presencia, sin consumirse en ella. Se sabe que un catalizador aumenta la
velocidad de una reaccin al reducir la energa de activacin de la reaccin. Sin
embargo, un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin directa
y de inversa en la misma magnitud, se puede concluir que la presencia de un
catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin
de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin
que no est en equilibrio slo provocar que la mezcla alcance ms rpido el
equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendra sin el catalizador, pero
habra que esperar ms tiempo.
99
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicio 0.1 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0.1-x x x
Kc =
PCl Cl
3 2
PCl 5
2
x
0.041=
0.1-x
Resolviendo la ecuacin cuadrtica nos genera las races 0.0467 y -0.0877. Slo
la primera tiene significado fsico. Tomando el primer valor como la concentracin
de cloro en el equilibrio y el volumen del reactor, nos produce el nmero de moles
de cloro.
100
A la temperatura de reaccin todas las sustancias son lquidas. Siguiendo
un procedimiento similar al del ejemplo anterior, podemos formar un esquema con
el resumen de cambios de concentraciones de productos y reactivos.
x
6=
(3-x)(1-x)
101
CH3COOHC2H5=0.9256 M
HI 0.50-2x
2 2
Kc= = =50.5
H2 I2 x
2
0.50-2x
= 50.5=7.1063
x
0.50-2x=x 7.1063
0.50=2x+7.1063x=9.1063x
x=0.05491M
H2 =I2 =0.05491M
HI =0.50M-2(0.05491) M=0.3902 M
102
La constante de equilibrio (Kp) para compuestos en fase
gaseosa
Considere la reaccin:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
n
Como la concentracin de los reactivos es molar o formal, entonces A =M= .
V
n P
La ley de los gases ideales nos dice: PV=nRT, es decir = =M .
V RT
c d
PC PD
C D = RT RT .
c d
RT RT
pcCpDd 1
Kc = a b
pApB RT c+d-a-b
Con lo que se puede definir una nueva constante de equilibrio en funcin de las
presiones parciales de los compuestos.
K =
p p
c
C
d
D
(3.5)
p
p p
a
A
b
B
103
En termodinmica Kp se define sin unidades porque cada trmino de
presin (atm) en realidad hace referencia a un valor estndar de una atmsfera.
Este procedimiento elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la
concentracin o la presin. En consecuencia Kp no tiene unidades.
Relacin en KC y Kp
A partir de las relaciones encontradas para las constantes de equilibrio en
funcin de la concentracin y en funcin de las presiones parciales, podemos
escribir la relacin que hay entre ambas constantes de equilibrio como:
Kp
Kc = (3.6)
(RT)n
a) La Kp del sistema:
104
CH4(g) + 2H2S(g) CS2(g) + 4H2(g)
Inicio 2 1 0 0
Cambio -x -2x +x +4x
Equilibrio 2-x 1-2x x 4x
pH2 =0.16
4x
pH2 = PT
3+2x
4x
0.16= (1)
3+2x
x=0.1304
2-x 2-0.1304
pCH4 = P = 1 =0.5733 atm
3+2x 3+2(0.1304)
1-2x 1-2(0.1304)
pH2S = P = 1 =0.2266 atm
3+2x 3+2(0.1304)
x 0.1304
pCS2 = P = (1)=0.0399 atm
3+2x 3+2(0.1304)
105
b) La constante de equilibrio del sistema expresada como Kc puede encontrarse a
partir de las concentraciones molares de los componentes. Para ello
determinamos el volumen ocupado por el sistema considerando comportamiento
de gases ideales.
106
1mol 0.08206
atm L
721.15 K
nRT K mol
P= = =5.9177 atm
V 10 L
c) Para calcular los moles de los reactivos que no reaccionaron emplearemos el
valor de la constante de equilibrio para encontrar las concentraciones finales de
cada compuesto. Al inicio las concentraciones son:
0.5 mol 0.5 mol
H2 = 10 L
=0.05 M y I2 = 10 L
=0.05 M
H2 + I2 2HI
Inicio 0.05 0.05 0.0
Cambio -x -x 2x
Equilibrio 0.05-x 0.05-x 2x
HI 2x 2x
2 2 2
Kc=50.5 = = =
H2 I2 0.05-x 0.05-x 0.05-x 2
x=0.0390 M
Equilibrios mltiples
Cuando existe un sistema en equilibrio ms complejo en el que las molculas del
producto, de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio, se
puede hacer la combinacin matemtica de las relaciones de equilibrio:
107
Segunda fase del equilibrio C+DE+F K2 =
EF
CD
CD EF EF
K=
A B
CD A B 1 2
La reaccin global: A+BE+F = =K K
K=K1K 2 (3.7)
108
se refiere a valores especficos que no son necesariamente concentraciones en
equilibrio. Sin embargo cuando son concentraciones en equilibrio, Q = Kc.
Puede compararse la magnitud de Q con la de K para una reaccin en
determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta
hacia la derecha o hacia la reaccin inversa para establecer el equilibrio.
C D
c d
Q= (3.8)
A B
a b
109
QK La relacin entre las concentraciones iniciales de
productos y de reactivos es muy pequea. Para
alcanzar el equilibrio, los reactivos deben
convertirse en productos, y el sistema procede de
izquierda a derecha (los reactivos se consumen
para formar productos).
0.00001834
2
Q= =0.00615174
0.07114 0.00916
3
110
Ejercicios
3.1 Para las siguientes reacciones establezca la expresin de la constante de
equilibrio Kc. En el caso de gases establezca Kp y Kc.
a) 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
b) 2NH3(l) +6NO(g) 3H2O2(l) + 4N2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
d) 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g)
e) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
f) 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)
g) 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)
h) 4NaHCO3(s) 2Na2CO3(s) + 2CO2(g) + O2(g) + 2H2(g)
i) 2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g)
j) 3O2(g) 2O3(g)
k) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
l) C6H5COOH(ac) C6H5COO-(ac) + H+(ac)
m) AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac)
n) H2(g) + I2(g) 2HI(g)
o) H2(g) + FeO(s) H2O(g) + Fe(s)
p) HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)
q) CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)
r) Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)
s) C(s) + CO2(g) 2CO(g)
t) HCOOH(ac) H+(ac) + HCOO-(ac)
111
3.3 Se hace reaccionar cloro con monxido de carbono, para obtener cloruro de
carbonilo de acuerdo a la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g).
Cuando el sistema alcanza el equilibrio se registran las siguientes
concentraciones con un espectrofotmetro: CO =0.015 M, Cl2 = 0.055 M y
COCl2 = 0.16 M. Determine la constante de equilibrio para esta reaccin.
3.5 En una prueba piloto se utiliza un matraz de dos litros para sintetizar
amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Manteniendo fija la temperatura
se encuentra que al alcanzar el equilibrio existen 0.5 mol de NH3, 0.22 mol de
N2 y 2.38 mol de H2. Calcule la constante de equilibrio si la reaccin que
ocurre es la siguiente: N2(g)+3H2(g)2NH3(g).
112
34.8 moles de H2S en un reactor de 50 litros. Determine el valor de la
constante de equilibrio Kc .
3.14 En un reactor de dos litros se colocan tres gramos de fosgeno puro (COCl2);
ste se calienta a 527C, y ocurre la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g)
113
COCl2(g). Cuando el sistema alcanza el equilibrio la presin de Cl 2 es de
0.3364 atm. Calcule la constante de equilibrio Kp de la reaccin.
114
3.21 A 1548 K se puede disociar el bixido de carbono segn la siguiente
reaccin: 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g), con una constante de equilibrio Kc de
4.4641x10-23. A esa temperatura Cunto vale Kp?
3.26 Como tarea usted realiza una investigacin en la cual le piden encontrar la
constante de equilibrio Kc para la reaccin Br2(g) 2Br(g) a 1558 K;
despus de buscar en varias fuentes encuentra el valor de 1.04x10-3.
Desafortunadamente al llegar al saln de clase, un compaero le informa que
tiene un error ya que se ha pedido el valor de Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g) a la misma temperatura. Se apresura y antes de llegar su profesor
hace los cambios pertinentes. Cunto vale Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g)?
115
3.27 Dispone de un reactor de dos litros, el cual tiene adaptado un manmetro
diferencial que indica que la presin inicial del bromuro de nitrosilo es de 0.25
atm y la temperatura se fija en 298 K. En investigaciones previas se ha
encontrado que el bromuro de nitrosilo se disocia 33.2% a 298 K, de acuerdo
a la siguiente reaccin: 2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g). Determine Kc para este
equilibrio.
116
b) Constantes de equilibrio Kc y Kp.
117
3.36 En un experimento se inyecta cloruro de carbonilo puro (gas fosgeno), hasta
alcanzar una presin de 0.81 atm y posteriormente calienta hasta 800 K. La
descomposicin de fosgeno se lleva a cabo de acuerdo a la siguiente
reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g), la constante de equilibrio Kc a esta
temperatura es 4.63x10-3.Qu presin parcial tendr cada uno de los
componentes de la mezcla, cuando el sistema alcanza el equilibrio?
118
3.40 Se introduce un mol de bromuro de hidrgeno en un matraz de 2.00 litros y
se deja que alcance el equilibrio. Calcule las concentraciones en el equilibrio
de todas las especies que intervienen en la reaccin H2(g) + Br2(g)
2HBr(g), si en un experimento previo se encontr que la constante de
equilibrio a la temperatura de operacin era de 280.
Temperatura Kc
961 K 0.52
973 K 0.534
1923 K 4.2
119
manera que su concentracin aument a 0.100 M. Cul fue la
concentracin de todos los gases una vez que se restableci el
equilibrio?
120
3.47 La sntesis de amoniaco se lleva a cabo de acuerdo a la reaccin:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g), con una constante de equilibrio Kc de 1.2 a 648 K.
Calcule la concentracin de todos los componentes en el equilibrio cuando
se alimentan 0.76 moles de hidrgeno molecular, 0.60 moles de nitrgeno
molecular y 0.48 moles de amoniaco en un reactor de un litro.
121
Prctica 3.1 Efecto de la concentracin, de la temperatura y de los
catalizadores en la velocidad de reaccin
Solucin A:
Prepare 250 mL
de una solucin
de yodato de
potasio (4.28 g Solucin B:
de yodato de Prepare una solucin
potasio por litro con 1.0 g de almidn
de solucin). de papa soluble en
No olvide considerar la pureza 100 mL de agua
del reactivo. hirviente. Aadir 0.15
g de KHSO3 (bisulfito
de potasio), 1.25 mL
de cido sulfrico (2.0
N) y afore con agua
destilada hasta 250
mL.
122
Experimento II: efecto de la concentracin.
Reaccin:
IO3-+3HSO3-I-+3SO42-+3H+
Repita el proceso para las
cuatro experiencias de la
siguiente tabla.
123
Experimento III: efecto de la temperatura.
En un vaso de
precipitados se
mezcla 15 mL de la
solucin A con 10
mL de agua, en otro
vaso se colocan 25
mL de la solucin
B.
124
Construya una grfica representando la temperatura en
la abscisa contra tiempo de reaccin en la ordenada.
En un vaso de precipitados
mezcle 15 mL de la solucin
A con 10 mL de agua, en
otro vaso coloque 25 mL de
la solucin B.
Mezcle las dos soluciones.
125
Prctica 3.2 Determinacin de la constante de equilibrio de una
reaccin de esterificacin a temperatura constante
Nmero Volumen en mL
de tubo
HCl alcohol cido acetato agua
3M etlico actico de etilo destilada
absoluto glacial
1 5 0 0 5 0
2 5 0 0 3 2
3 5 0 0 2 3
4 5 4 1 0 0
5 5 3 2 0 0
6 5 2 3 0 0
7 5 1 4 0 0
8 5 0 1 4 0
9 5 1 0 4 0
126
Transcurrida una semana, titule las Nota: Al realizar esta prctica, en
mezclas de equilibrio (de los nueve este texto aun no se ha analizado
tubos de ensaye), para lo cual deber el tema de estandarizacin de
tomar una alcuota de un mililitro y soluciones, por lo cual se le debe
colocarlo en un matraz Erlenmeyer de proporcionar el NaOH 0.1 M ya
50 mL, agregue una gota de estandarizado.
fenolftalena como indicador. Llene la
bureta con una solucin de hidrxido de
sodio 0.1 N estandarizada, agitando
constantemente el matraz, abra
ligeramente la llave de la bureta y deje El equilibrio qumico se alcanza
caer gota a gota la solucin de NaOH al cuando la concentracin de las
matraz, detenga el goteo en el momento especies participantes no cambia
que la solucin del matraz vire de con el tiempo. El equilibrio
incoloro a rosa tenue y el color se qumico es dinmico, as pues, la
mantenga por 15 segundos. velocidad de reaccin del proceso
directo es igual a la velocidad de
reaccin del proceso inverso.
Las variables que afectan las
conversiones de equilibrio son:
temperatura, presin, relacin
molar de participantes y la
presencia de sustancias inertes,
todas ellas pueden optimizarse
para lograr el mayor
desplazamiento de reaccin.
K
acetato de etilo
cido acticoalcohol etlico
n
V
acetato de etilo
Repita este proceso con tres alcuotas,
n n
para verificar resultados. V
cido actico V alcohol etlico
En esta expresin V representa
el volumen en litros de la solucin.
127
Tubos Nmero de moles en el equilibrio.
VNaOH=Volumen promedio gastado de NaOH (L)
VHCl=Volumen de HCl en la mezcla inicial (L)
V=Volumen del picnmetro (mL)
Todos nCH3COOH en equilibrio MNaOH VNaOH MHCl VHCl
1, 2, y 3 nC2H5OH en equilibrio nCH3COOH en equilibrio
128
Sustituya en la expresin de la constante de
n
equilibrio, K V acetato de etilo , los valores de los nmeros de moles en
n n
V cido actico V alcohol etlico
equilibrio de cada uno de los tubos.
Tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 9
K
Calcule el promedio de la
constante de equilibrio.
129
130
Captulo Equilibrio
4 qumico
cido-base
La determinacin y el control del carcter cido o bsico, es de suma
importancia en muchos procesos, no slo cuando se trata de soluciones
acuosas, como en las industrias alimenticias, cerveceras o de refrescos
embotellados, en la produccin de sustancias por precipitacin o por
neutralizacin, sino an en procesos donde se manejan slidos fundidos a muy
altas temperaturas, especialmente procesos trmicos de metales o de
materiales refractarios, pues su interaccin con las paredes de los hornos est
ligada a las caractersticas cido-base de la sustancia fundida. Tambin es
importante en el control cido o bsico del cultivo de la tierra que debe ser de
acuerdo con el tipo de suelo. En el cuerpo humano y animal la digestin se
logra gracias al control de la acidez en el estmago.
131
Reaccionan o neutralizan los cidos protnicos para formar sales y agua.
Sus soluciones acuosas conducen la corriente elctrica, ya que estn
ionizadas.
Produce hidrxidos insolubles al reaccionar con soluciones salinas de metales
pesados por ejemplo: Pb+2(ac) + 2NaOH(ac) Pb(OH)2(ac) + 2Na+(ac).
Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.
OH-B OH- + B+
Base oxhidrilo cido conjugado
132
a)
cido Base conjugada
b)
Base cido conjugado
d)
Base cido conjugado
e)
Base cido conjugado
133
Comportamiento anftero del agua
Como es bien sabido, el agua es un disolvente especial, ya que tiene la
capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua pura es un
electrolito muy dbil y, por lo tanto, un mal conductor de electricidad, pero
experimenta una ligera ionizacin (auto ionizacin del agua) en la cual ocurre
una reaccin de intercambio de protones que emigran de un par de electrones
a otro. Pueden representarse por medio de la ecuacin qumica siguiente:
+
* ** *
** **
H O H * ** *
H *
O
*
H + H*
O
*
H + H O
**
**
**
**
H
Se debe notar que las tres especies qumicas H2O, H3O+ y OH- son partculas
isoelctricas, que difieren solamente en el nmero de protones ligados a los
pares de electrones en las regiones de valencia de los tomos de oxgeno.
Como el agua reacciona con ella misma para formar especies qumicas cidas
H3O+ (donador de protones) y especies qumicas alcalinas OH- (aceptor de
protones) se dice que es un compuesto anftero que se comporta como cido y
como base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos
como HCl y CH3COOH y funciona como un cido frente a bases como el NH3.
134
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)
La constante de equilibrio de esta reaccin es:
H3O+ OH-
K= (4.1)
H2OH2O
135
Tabla 4.1 Valores del producto inico del agua a diferentes temperaturas.
T 20 C 25 C 30 C 50 C 60 C
-14 -14 -14 -14
Kw 0.681x10 1.0x10 1.5x10 5.5x10 9.5x10-14
Significado y determinacin de pH
Puesto que los valores de las concentraciones de los iones H 3 O + y OH-
Hay que recordar que la ecuacin anterior es slo una definicin establecida
para tener nmeros convenientes con los cuales trabajar. Tambin es
importante notar que el pH es adimensional. En trminos generales, la letra p
minscula es un operador aritmtico que implica la aplicacin del producto (-1)
con el logaritmo de la concentracin de la especie a la que se hace referencia.
136
qumicos, en la electrodeposicin, procesos de lavandera, curtidura, medicina,
flotacin de minerales, fabricacin de papel, impresin, productos
farmacuticos, textiles y teidos, tratamiento de basura, desperdicios
industriales, bacteriologa, tratamiento de aguas residuales, refinacin de
azcar, produccin de pulpa, produccin de papel, coagulacin de ltex,
revelado en fotografa, procesos de fermentacin, fabricacin de tableros
electrnicos, etc. En el proceso de produccin de bebidas refrescantes algunas
propiedades de las mismas como el sabor, color, transparencia y estabilidad
dependen de los niveles de acidez de las mezclas.
pH+pOH=14 (4.7)
137
El valor de pH de una solucin acuosa describe su acidez o alcalinidad. Entre
ms iones H3O+ tenga una solucin ms cida ser. Un anlisis del intervalo
del pH indica que valores cercanos a cero son obtenidos para cidos fuertes,
un valor de siete representan una solucin neutra y valores cercanos al 14 son
obtenidos para soluciones altamente bsicas (alcalinas). Todas las soluciones
en las que las concentraciones de los H3O+ y OH- son iguales a 10-7, son
neutras. Tomando en cuenta lo anterior podemos ver que hay tres tipos de
sustancias en el intervalo de 0-14. Una solucin es considerada como:
a) cida si H3O OH , [H3O+] > 10-7 M y pH < 7.
b) Neutra si H3O OH y pH = 7.
La tabla 4.2 muestra las relaciones entre las concentraciones y los valores de
los potenciales cido y bsico.
pH negativo
Hay soluciones que tienen un pH negativo, por ejemplo una solucin de
concentracin 2.0 M tiene un pH = - log 2 = - 0.3010, que es menor que cero.
Sin embargo, se debe tener en cuenta que cuando se desarroll la escala de
pH se hizo pensando en que la escala sera til para la mayora de los casos
138
en que se tuvieran soluciones diluidas y las molculas pudieran existir
disociadas. Para los casos expuestos en este apartado en los que el pH
resulta negativo es ms conveniente indicar el valor de la acidez por medio de
la concentracin expresada en moles/litro.
Kw 1x10-14
OH- = = =0.04
H3O+ 2.5x10-13
y el valor del pOH = log [OH] = log 0.04 = 1.4 M. Tambin se puede
emplear la ecuacin (4.7) para obtener el pOH a partir del valor del pH
calculado. pOH 14 pH 14 12.6 1.4
139
metablica, afeccin que causa una disminucin en el ritmo respiratorio,
espasmos musculares y convulsiones.
Estas dos alteraciones del pH, cuando son severas, pueden causar la muerte.
El pH bajo de los jugos gstricos facilita la digestin. En la mayora de los
alimentos enlatados, el pH debe estar entre 3 y 5; para vegetales comunes
entre 5 y 6; y para granos y carnes, cercano a la neutralidad. Todo alimento
puede variar reversiblemente su sabor si cambias su pH. Un cambio de pH
dentro de la lata puede atacar el esmalte protector de dicha lata. La leche
fresca normalmente es un poco cida pH entre 6.5 y 6.7, si el valor est fuera
de este intervalo se puede sospechar que hay algn tipo de contaminacin
como suero sanguneo por haberse ordeado ubres infectadas. Con el tiempo
la leche se acidifica a causa de la formacin de cido lctico y a un pH < 6,
cuaja definitivamente. La putrefaccin de las carnes se previene elevando el pH
ms all de 7. Otro efecto del pH se puede apreciar en la Hydrangea
macrophylla (Hortensia hydrangea), la cual posee flores rosas o azules
dependiendo del pH del suelo. En suelos cidos las flores son azules, mientras
que en suelos alcalinos son rosas. En la tabla 4.3 se muestran algunos valores
caractersticos de pH en diferentes sustancias.
140
La mayora de los microorganismos crecen en pH cercanos a la
neutralidad, entre cinco y nueve, cosa que no excluye que existan
microorganismos que puedan soportar pH extremos y se desarrollen. Segn el
intervalo de pH del medio en el cual se desarrollan, los microorganismos se
clasifican como: acidfilos (pH externo de 1.0 a 5.0, pH interno de 6.5),
neutrfilos (pH externo de 5.5 a 8.5, pH interno de 7.5) y alcalfilos (pH externo
de 9.0 a 10.0, pH interno de 9.5). El intervalo de pH ptimo para el desarrollo
de microorganismos es estrecho debido a que frente a un pH externo muy
desfavorable se requiere un gran consumo de energa para mantener el pH
interno en condiciones de sobrevivencia. Por todo esto, resulta de suma
importancia el poder medir el pH de las soluciones. Para medir el pH de una
solucin se utiliza el pH-metro o papel indicador universal, como se puede ver
en la tabla 4.4.
141
Fuerza de un cido
Anteriormente mencionamos que cuando un cido cede un protn, se forma
una base conjugada. La fuerza del cido depende de la estabilidad de la base
conjugada y esta a su vez depende de la electronegatividad y del tamao de la
base conjugada. Observe en la tabla peridica las posiciones del carbn, del
nitrgeno, del oxgeno y del flor. Todos ellos se encuentran en el segundo
nivel y tienen bsicamente el mismo tamao, pero su electronegatividad es
diferente, aumenta de izquierda a derecha. De acuerdo a su electronegatividad
los tomos mencionados pueden acomodarse de la siguiente manera: C < N
<O < F.
142
grande. Esto es debido a que a medida que aumenta el tamao del haluro,
tambin aumenta su estabilidad ya que la carga negativa se distribuye en un
volumen mayor. Por lo tanto la relacin entre las fuerzas cidas ser:
HF < HCl < HBr < HI
En conclusin, para determinar la fuerza cida de un compuesto, el tamao de
un tomo es ms importante que su electronegatividad.
cidos fuertes
Los cidos fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se supone
se ionizan completamente (al 100%) en agua.
143
Al usar diferentes solventes, se ha podido establecer el orden de la fuerza de
los cidos, que en agua no se distingua debido a su gran fuerza. La tabla 4.5
muestra los cidos fuertes ms comunes.
cidos dbiles
Los cidos dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla
de molculas del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.
144
La ionizacin de un cido de forma HX implica la rotura de enlaces H-X, de
modo que al aumentar la diferencia de electronegatividad entre H y el elemento
X (donde X puede ser F, Cl, Br, I), se hace ms difcil la ionizacin. La
diferencia de electronegatividades (EN) en los haluros de hidrgeno es
presentada en la tabla 4.6.
Tabla 4.6 Diferencia de electronegatividades (EN) de haluros de hidrgeno.
HF HCl HBr HI
EN 1.9 0.9 0.7 0.4
- +
H F + H O H F +H O H
H
145
El orden de la fuerza de los enlaces de los haluros de hidrgeno es: HF HCl
HBr HI, mientras que el orden de acidez es el inverso: HF HCl HBr HI.
H3O A
Ka (4.9)
HA
Donde:
146
Ka es la constante de equilibrio para la ionizacin de un cido (constante de
disociacin). En el apndice aparecen los valores de Ka para diferentes
cidos a 25C.
A cierta temperatura la fuerza del cido HA se mide cuantitativamente mediante
la magnitud Ka y sus valores nos indican el grado de ionizacin del electrolito
dbil. Los cidos con constantes de ionizacin elevadas se ionizan con mayor
facilidad y por tanto son cidos ms fuertes que los que tienen constantes de
ionizacin pequeas. Cuanto mayor sea Ka, el cido ser ms fuerte, es decir
mayor ser la concentracin de iones H3O+ en el equilibrio, debido a su
ionizacin. Segn sea el valor de Ka se tendrn cidos fuertes o dbiles:
H3O+ CH3CO-2
K=
CH3COOHH2O
Nuevamente, si consideramos que la concentracin del agua es constante y
reordenamos la expresin, tenemos:
H3O+ CH3CO-2
K H2O =K ionizacin =K a =
CH3COOH
147
sustancia que se ioniza es un cido. As pues, la constante del cido actico se
representa como:
H3O+ CH3CO-2
Ka =
CH3COOH
En el apndice se reporta un valor de 1.8 x 10-5 para Ka a 25C.
148
H3O+ ClO-
Ka =
xx
= =3.5x10-8
HClO 0.1-x
Los valores de formalidad para cada uno de los cidos en la mezcla puede ser
calculado de la siguiente manera:
Como el cido actico es dbil las concentraciones de los iones debern ser
calculadas a partir de la ecuacin de equilibrio, debe considerarse que para
este equilibrio se tienen los iones de H+ que se producen de la disociacin del
HCl:
H+ Ac - (0.00005+x)x
Ka= = =1.8x10-5
HAc 0.05-x
Al resolver la ecuacin cuadrtica se obtiene:
x = 9.1529 x 10-4
por lo que la concentracin de [H+] = 5 x10-5 + 9.1529 x 10-4 = 9.6529 x 10-4
pH=-log H+
TOTAL
=-log 9.6529x10-4 =3.0153
Bases fuertes
Las bases fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se ionizan
completamente (100%) en agua, ejemplos de estas bases tenemos los
hidrxidos de metales alcalinos y los de metales alcalinotrreos.
150
Las bases fuertes son Ba(OH)2, NaOH, KOH, Ca(OH)2.
Bases dbiles
Las bases dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de las bases dbiles contienen una mezcla
de molculas de la base sin ionizar, iones OH- y el cido conjugado.
151
Cuando el amoniaco gaseoso, NH3, se disuelve en agua se obtiene una
solucin que una vez que alcanza el equilibrio contiene NH3, NH4+ y OH-. El
amoniaco es muy soluble en agua, pero se ioniza slo ligeramente, y es una
base dbil. Una solucin 0.10 molar de NH3 se encuentra ionizada en 1.3% y el
restante 98.7% no est ionizada. Hay pruebas de conductividad que
demuestran que las soluciones acuosas de NH3 conducen la corriente elctrica
con menor facilidad que las soluciones de hidrxido de sodio en la misma
concentracin.
Base 1 cido conjugado 1
B OH
Kb (4.10)
BOH
152
Donde: Kb es la constante de equilibrio para la ionizacin de una base
(constante de disociacin). En el apndice aparecen los valores de Kb para
diferentes bases, a 25C.
Al igual que con los cidos dbiles, el anlisis de las bases dbiles se llevar a
cabo mediante un diagrama donde se realizan los balances de cada
componente. Nuevamente, es importante sealar que se deben respetar los
coeficientes estequiomtricos de cada componente y que la concentracin
inicial de OH- se considera despreciable.
153
Ejemplo 4.9 Se prepar una solucin amoniacal a partir
de 10 mL de una solucin de hidrxido de
amonio al 28% en masa de amoniaco, con
una densidad de 0.8080 g/mL y 180 mL de
H2O. Cul ser el pH de esta mezcla?
=0.1328 moles
El volumen final de la solucin es de 10 mL + 180 mL = 190 mL
La molaridad de la solucin despus de aadir los 180 mL de agua es
nNH3 0.1328 mol
M= = =0.6989 M
V 0.190 L
NH4+ OH-
Kb =
NH3
x2
1.8x10-5 =
0.6989-x
x=3.5379x10-3
pOH=-log 3.5319x10 -3 =2.4512
pH=11.5448
154
cidos diprticos y poliprticos
El tratamiento de los cidos diprticos y poliprticos es ms complicado
que el de los cidos monoprticos porque estas sustancias pueden ceder ms
de un protn (in hidrgeno) por molcula. Estos cidos se ionizan por etapas,
es decir, pierden un protn cada vez. Se puede escribir una expresin de la
constante de ionizacin para cada etapa de ionizacin. Como consecuencia, a
menudo deben utilizarse dos o ms expresiones de la constante de equilibrio
para calcular la concentracin de las especies en la reaccin del cido. Por
ejemplo, para el cido carbnico, H2CO3, las etapas de ionizacin se escriben
de la siguiente manera:
H HCO3
H2CO3(ac) H +
(ac)+HCO3-(ac) K a1
H2CO3
H CO3 2
HCO3-(ac) H+
(ac)+CO32-(ac) K a2
HCO3
155
Ejemplo 4.10 Calcule las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4,
HPO42 y PO43 en una solucin 0.08 M de H3PO4.
Para llevar a cabo el anlisis se procede a revisar las tres etapas de ionizacin
del cido. Los valores de las constantes pueden ser obtenidos del apndice y
corresponden a los valores 7.5x10-3, 6.2x10-8, y 4.8x10-13.
Equilibrio 1
H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+
Inicio 0.08 0 0
Cambio -X X X
Equilibrio 0.08-X X X
Equilibrio 2
H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+
Inicio 0.021 0 0.021
Cambio -Y Y Y
Equilibrio 0.021-Y Y 0.021+Y
Y 0.021+Y
K2 = =6.2x10-8
0.021-Y
156
Equilibrio 3
HPO42 + H2O PO43 + H3O+
Inicio 6.1999 x 10-8 0 0.021
Cambio -Z Z Z
-8
Equilibrio 6.1999 x 10 -Z Z 0.021+Z
(4.11)
157
Ejemplo 4.11 Se dispone de 500 mL de una solucin de cido actico 0.1
M. Determine:
a) El pH de la solucin resultante, y
b) El porcentaje de cido actico disociado.
Inicio 0.1 M 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 01-x x x
xx
1.8 x105
0.1 x
x =1.3326x10-3
[H3O+] = 1.3326 x 103 M
pH = 2.8753
1.3326x10-3 M
% disociacin = 100 =1.3326%
0.1M
158
El diagrama siguiente muestra el balance de las concentraciones de los
componentes de la reaccin:
1) Falso, pues al aadir NH4+, que es uno de los productos de disociacin del
NH3, el equilibrio: NH3 + H2O NH4++ OH, se desplazar hacia la
izquierda disminuyendo la disociacin del mismo.
2) Falso, por la razn antes expuesta.
3) Verdadero, pues al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda tambin
disminuir [OH], con lo que aumentar [H3O+] y por tanto disminuir el pH.
159
Relacin entre Ka y Kb
Si se tiene un par cido-base conjugado como el que sigue:
A H3O HA OH
K aK b H3O OH
HA A
KaKb K w (4.12)
160
HA H3O H2 A OH
K a1K b2 H3O OH
H2 A HA
Ka1Kb2 K w (4.13)
Segundo equilibrio
HA OH
A2- + H2O HA- + OH- K b1
A 2
Ka2Kb1 K w (4.14)
K a1K b3 K w
K a2K b2 K w (4.15)
K a3K b1 K w
161
Ejercicios
4.1 Segn la teora de Brnsted y Lowry sobre cidos y bases. Clasifique
cada uno de los siguientes compuestos o iones como cido o base.
a) HNO3
b) CO32-
c) H2PO4-
d) H2SO4
e) PO43-
f) H2S
g) SO32-
h) HCN
i) CH3COOH
162
c) [OH- = 1x10-7 M
d) [H+ = 3x10-2 M
e) [H+ = 1x10-10 M
163
4.8 En un anlisis clnico se tom una muestra de sangre del estudiante
Carlos Prez y se encontr que la concentracin de iones oxidrilo es
2.8x10-7 M. Cul es el pH de la sangre del estudiante Prez?
4.9 El sbado pasado un buen amigo destap una botella de vino, aejada
por varios aos. Un qumico le ayud a hacer un anlisis de la
concentracin de iones H+ en el vino y encontraron una concentracin de
0.00033 moles por litro. Hoy viernes planean terminarse ese vino, pero
han descubierto que la botella se qued abierta y el vino permaneci
expuesto al aire, por lo que nuevamente han hecho un anlisis y han
encontrado que la concentracin de iones hidrgeno es de 0.0015 moles
por litro. Qu pH tena el vino el sbado?, Cul ser el pH hoy viernes?
164
jugo gstrico 1.77
sangre 5.11x10-8
agua de mar 6.1x10-7
165
4.21 Calcule el pH de una solucin de:
a) cido nitroso (HNO2) 0.036 M.
b) Amoniaco 0.40 M.
c) Metilamina 0.26 M.
d) cido actico 0.1 F.
e) HClO 0.15 F.
f) HSCN 0.01 F.
g) HF 0.05 F.
h) C5H5N (piridina) 0.050 M.
i) cido benzoico 0.10 M.
4.22 Determine los gramos de cido frmico que se utilizaron para preparar
150.0 mL de la solucin, si el pH de la solucin es de 2.55.
4.23 Se tienen dos matraces, uno que contiene 100 mL de cido clorhdrico
0.100 M y otro con 100 mL de cido actico 0.100 M Qu cantidad de
agua se debe aadir a la ms cida para que el pH de las dos soluciones
sea el mismo?
4.24 Calcule la concentracin molar inicial de iones hidronio para las siguientes
soluciones:
a) cido hipocloroso (HClO) 0.025 M.
b) cido hidrazoico (HN3) 0.120 M.
c) Fenol (HOC6H5) 0.0068 M.
166
c) cido frmico 0.200 F 2.22
d) cido nitroso 0.400 F 1.85
e) cido frmico 0.100 M 2.39
f) Amoniaco 0.100 M 11.12
g) cido lctico 0.100 M 2.44
h) Niacina 0.020M 3.26
167
4.32 Calcule la concentracin de todas las especies en una solucin de:
a) cido carbnico 0.025 M.
b) cido oxlico 0.2 M.
168
Prctica 4.1 Determinacin del pH
Si va a trabajar Si va a trabajar
con soluciones con soluciones
cidas. bsicas.
Nota: el pH-metro se
calibra al inicio de la Introduzca el Introduzca el
sesin de labora- electrodo en el electrodo en el
torio. Debes de buffer de pH =4. buffer de pH =10.
tener el cuidado de
lavar siempre el
electrodo del pH-
metro, antes y
despus de
introducirlo a
cualquier solucin,
bajo un chorro de
agua destilada con
la piseta. Seca muy
bien el electrodo
despus de lavarlo.
169
Experimento II: pH de soluciones de HCl y de NaOH.
170
Experimento III: pH de soluciones de HCl y de NaOH.
171
Experimento IV: pH de diferentes productos caseros.
Sustancias pH
Mida el pH de de las siguientes Jugo de manzana
sustancias: Jugo de pia
Jugo de sanda
Jugo de papaya
Jugo de pepino
Coca cola
Orina
Champ
Pepsi Cola
Sudor
172
Prctica 4.2 Fuerza cido-base
173
Prctica 4.3 Determinacin de la constante de ionizacin (Ka) y
del porcentaje de disociacin del cido frmico
Experimento:
174
Solucin 1.
El equilibrio qumico para la solucin uno, se determina
de la siguiente manera.
HCOOH + H2O HCOO + H3O+
Inicio 0.1 M 0 0
Cambio -x x x Se obtiene con
el pH
Equilibrio 01-x x x experimental.
Con el valor de x se procede a calcular la constante x= H3O+ =10-pH
HCOO- H3O+
de ionizacin K a =
xx
= .
HCOOH 0.1-x
Realice
Con el valor de x se procede a calcular el porcentaje los
de disociacin =
100 x . clculos
0.1 anteriores
para las
solucione
s 2, 3 y 4.
No olvide incluir el equilibrio qumico completo para cada solucin con sus
respectivos clculos.
175
176
Captulo Hidrlisis
5 y
amortiguadores
Hidrlisis
Una sal es un compuesto inico que resulta de la reaccin de un cido y
una base. Se caracterizan por disociarse en agua para formar electrlitos. La
mayora de las sales son electrlitos fuertes, excepto los haluros, cianuros,
tiocianatos de cadmio (II) y mercurio (II), cloruro y tiocianato de hierro(III) y
acetato de plomo(II).
177
reacciona con el catin del agua, H3O+ (para formar HCl). Por ello, las
soluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes solubles son neutras.
(Khb)(Ka) = Kw (5.1)
Hidrlisis
178
La constante de equilibrio para la disociacin del cido actico, representada
por la reaccin: CH3COOH CH3COO- + H3O+, puede expresarse como:
CH3COO- H3O+
Ka =
CH3COOH
Por otra parte, la reaccin de la hidrlisis para el in acetato es
expresada por medio de la reaccin: CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-, por
lo que la constante de la hidrlisis resultante es:
CH3COOH OH-
K hb =
CH3COO-
CH3COOH
Hidrlisis
ClO- + H2O HClO + OH-
0.1 M
179
Haciendo un balance de los componentes involucrados en la hidrlisis se tiene:
ClO + H2O HClO + OH
Inicio 0.1 M 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0.1 - x x x
x2
3.3333x10-7 =
0.1-x
x = [OH-] =1.8240x10-4
pH =10.2610
Como puede apreciarse en este caso se produce una hidrlisis bsica (pH
mayor a siete).
180
(Kb)(Kha) = Kw (5.2)
Esta relacin es vlida para cualquier catin que proceda de una base dbil.
Las reacciones que se tienen al disolver el NH4Cl en agua son las siguientes:
Hidrlisis
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
NH4+ OH-
Kb =
NH3
NH3 H3O+
K ha =
NH4+
181
Combinando los valores de las constantes de equilibrio y la constante de
hidrlisis del agua a 25 C nos genera el siguiente valor para la constante de
hidrlisis.
Kw
K ha =
Kb
K ha = = = = =5.5555x10-10
K b NH4 OH
+ -
NH4 +
1.8x10 -5
NH3
Hidrlisis
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
0.2 M
182
NH3 H3O+
K ha = =5.6x10-10
NH4 +
xx
K ha = =5.6x10-10
0.2-x
x= H3O+ =1.0582x10-5
El valor del pH muestra que como resultado se produce una hidrlisis cida (pH
menor a siete).
Si se hidroliza el catin:
Catin que proviene Anin que proviene
del NH3 (base dbil) del HCN (cido
H2O dbil)
Hidrlisis
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
183
Kha del catin (NH4+) = 5.6 x 1010
Si se hidroliza el anin:
Hidrlisis
CN- + H2O HCN + OH-
Revisando los valores de Kha y Khb, observamos que la solucin resultante ser
bsica debido a que Khb(CN) es mayor que Kha(NH4+).
0. 01 M 0.01 M 0.01 M
184
En los siguientes tres equilibrios se utiliza x, y, z, donde: x representa la
cantidad de base formada en la hidrlisis del equilibrio 1 y representa la
cantidad de cido formada en la hidrlisis del equilibrio 2, z representa la
cantidad de OH- y H3O+ recombinados por neutralizacin en el equilibrio 3.
HCN OH-
K hbCN =
CN -
2x10-5 =
x x-z
0.01-x
(a)
Equilibrio 2:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Inicio 0.01 0 0
Cambio -y y y-z
Equilibrio (0.01-y) y (y-z)
NH3 H3O+
K haNH+ =
4
NH 4 +
5.6x10-10 =
y y-z
0.01-y
(b)
Equilibrio 3:
2H2O H3O+ + OH-
Equilibrio (y-z) (x-z)
K w = OH- H3O+
185
1x10-14 = y-z x-z (c)
pH log 2.356x1011 10.6278
El mtodo de la solucin del sistema de tres ecuaciones no lineales va ms all
del alcance de este libro, pero se puede observar que en este caso la
constantes Khb(CN) Kha(NH4+), por lo que el equilibrio dominante ser el de la
base conjugada, as que se puede proceder a resolver el equilibrio que tiene
mayor fuerza:
CN + H2O HCN + OH
Inicio 0.01 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio (0.01-x) x x
HCN OH-
K hb = =2.0x10-5
CN
-
x2
K hb = =2.0x10-5
0.01-x
x= OH- =4.3732x10-4
pOH=-log 4.3732x10-4 =3.3592
pH=14-3.3592=10.6407
El porcentaje de disociacin de la sal puede ser determinado dividiendo la
-
concentracin de OH entre la concentracin inicial de la sal.
4.3732x10-4
% de disociacin = 100=4.3732%
0.01
La concentracin obtenida al resolver slo el sistema dominante difiere de la
solucin generada al considerar los tres equilibrios en menos del 1%.
186
En la tabla 5.1 se presenta un resumen de los cuatro casos de hidrlisis,
con ejemplos y el pH que se espera.
Las soluciones que contienen un cido dbil y una sal inica soluble del
cido dbil o una base dbil y una sal inica soluble de dicha base dbil se
187
denominan soluciones reguladoras, amortiguadoras, buffers o soluciones
tampn cuya accin depende del efecto del in comn. Estas soluciones
tienen la capacidad de mantener el pH de un sistema casi constante al agregar
cidos o lcalis dentro de un intervalo predeterminado, es decir, pueden
controlar la variacin del pH solo en el intervalo establecido. En la figura 5.1 se
muestra el efecto en el pH al agregar agua a cido clorhdrico, cido actico y a
un sistema tampn de CH3COOH/CH3COO-.
188
La figura 5.2 muestra las dos posibilidades que se tienen para la formacin de
soluciones amortiguadoras.
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
Este ejemplo va a ser resuelto por medio del anlisis del efecto del in
comn, que describe el comportamiento de soluciones en las que se produce
el mismo in por dos compuestos diferentes en una misma solucin. El acetato
de sodio est completamente ionizado y proporciona una elevada
concentracin de iones acetato (CH3COO-):
CH3COONa + H2O Na+ + CH3COO-
0.2 M 0.2 M 0.2 M
189
Cambio -x x x
Equilibrio 0.1-x x 0.2+x
H3O+ CH3CO-2
Ka = =1.8x10-5
3
CH COOH
(x)(0.2+x)
Ka = =1.8x10-5
0.1-x
x = H3O+ = 8.9983x10-6 M
pH = -log (8.9983x10-6) = 5.0458
A-
-log H3O+ =-logK a +log
HA
Si empleamos una analoga de la definicin de pH para los valores de las
constantes podemos escribir:
pH=-log H3O+
190
pK a =-logK a
A -
pH=pK a +log
HA
sal
(5.3)
pH=pK a +log
cido
Donde: pKa = - log Ka, sal es la concentracin molar de la sal del cido dbil
que se ioniza y cido es la concentracin molar del cido dbil.
B+
-log OH =-logK b +log
+
BOH
Empleando la definicin de pOH podemos escribir:
pOH=-log OH+
pKb =-logKb
191
B+
pOH=pK b +log
BOH
En este caso la ecuacin de Henderson-Hasselbalch es:
sal
(5.4)
pOH=pK b +log
base
Donde: pKb = - log Kb, sal es la concentracin molar de la sal de la base dbil
y base es la concentracin molar de la base dbil.
Las concentraciones finales para el cido y la base una vez que han sido
combinados son:
C1V1 0.4 F 50 mL
Para el CH3COOH: C2 = = =0.1333 F
V2 150 mL
192
Usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch obtenemos el valor del pH.
0.0666
pH=-log 1.8x10-5 +log =4.74
0.0666
Es importante reflexionar sobre este ejemplo, aunque se resuelve con la
ecuacin de Henderson-Hasselbalch, por tener los componentes de un sistema
amortiguador debemos tener presente que en realidad no se puede considerar
un amortiguador, ya que en la unin se generan los componentes, pero
originalmente no exista la sal inica soluble del cido dbil (CH3COONa). Lo
anterior quiere decir que la capacidad del amortiguador se va a romper al
agregar una mnima cantidad de cido o de base.
193
H3O+ CH3CO-2
Ka = =1.8x10-5
CH3CO2H
(x)(0.1+x)
Ka = =1.8x10-5
0.1-x
x =H3O+ = 1.7993x10-5 M
pH = - log (1.7993x10-5) = 4.7448
194
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
Inicio 0.09 0 0.11
Cambio -x x x
Equilibrio 0.09 - x x 0.11 + x
H3O+ CH3COO-
Ka = =1.8x10-5
CH3COOH
(x)(0.11+x)
Ka = =1.8x10-5
0.09-x
x =H3O+ = 1.4722x10-5 M
pH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320
Por lo tanto:
CH3COO- = 0.09 M
CH3COOH = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
Inicio 0.11 0 0.09
Cambio -x x x
Equilibrio 0.11 - x x 0.09 + x
195
H3O+ CH3CO-2
Ka = =1.8x10-5
CH3CO2H
(x)(0.09+x)
Ka = =1.8x10-5
0.11-x
x =H3O+ = 2.1990x10-5 M
pH = -log 2.1990x10-5 = 4.6577
NH+4 OH-
Kb = =1.8x10-5
3
NH
(x)(0.1+x)
Kb = =1.8x10-5
0.1-x
x = OH-= 1.7993x10-5 M
pOH = -log (1.7993x10-5) = 4.7448
pH = 9.2551
196
b) El cloruro de amonio est completamente ionizado:
NH4Cl + H2O NH4+ + Cl-
0.1 M 0.1 M 0.1 M
Por lo tanto:
NH3 = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
NH4+ = 0.09 M
NH+4 OH-
Kb = =1.8x10-5
NH3
(x)(0.09+x)
Kb = =1.8x10-5
0.11-x
x =OH- = 2.1990x10-5 M
pOH = -log (2.1990x10-5) = 4.6577
pH = 9.3422
197
0.1 M 0.1 M 0.1 M
NH3 + H+ NH4+
Inicio 0.1 M 0.01 M 0.1 M
Cambio -0.01 M -0.01 M 0.01 M
Reaccin 0.09 M 0 0.11 M
Por lo tanto:
NH3 = 0.09 M
NH4+ = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
NH+4 OH-
Kb = =1.8x10-5
NH3
(x)(0.11+x)
Kb = =1.8x10-5
0.09-x
x = OH- =1.4722x10-5 M
pOH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320
pH = 9.1679
198
presentada en la tabla 5.2, sin embargo, no pierda de vista que al utilizar las
ecuaciones de dicha tabla, el problema se vuelve matemtico y pierde su
esencia qumica. Se debe tener cuidado en los clculos de las concentraciones
que se usen en la tabla 5.2 ya que debern ser actualizadas tomando en
cuenta el volumen final de la solucin.
Tabla 5.2 Resumen de los efectos al agregar un cido o una base en una
solucin amortiguadora.
Tipo de Ecuacin a utilizar pH esperado
amortiguador
Un sistema
pH=-logK a +log
sal - cido que se agrega El pH del
amortiguador acido + cido que se agrega sistema
cido al cual se amortiguador
le agrega cido. va a ser ms
cido.
Un sistema
pH=-logK a +log
sal +base que se agrega El pH del
amortiguador acido - base que se agrega sistema
cido al cual se amortiguador
le agrega una va a ser
base. menos cido.
Un sistema
pOH=-logK b +log
sal +cido que se agrega El pH del
amortiguador base - cido que se agrega sistema
bsico al cual amortiguador
se le agrega va a ser
cido. menos bsico.
Un sistema
pOH=-logK b +log
sal - base que se agrega El pH del
amortiguador base +base que se agrega sistema
bsico al cual amortiguador
se le agrega va a ser ms
una base. bsico.
199
Ejemplo 5.11 a) Calcule el pH y la concentracin de una
solucin reguladora que se forma por la
mezcla de 100 mL de HOCl 0.2 molar con
50 mL de NaOCl 0.2 molar.
b) Calcule el pH del sistema amortiguador
anterior si se agrega 0.001 mol de HCl.
c) Calcule el pH del sistema amortiguador
anterior si se agrega 0.001 mol de NaOH.
Suponga que no hay cambio de volumen en
el inciso b y c.
a) Las concentraciones debern ser modificadas tomando en cuenta el
volumen final de la solucin.
C1V1 0.2 F 100 mL
CHOCl = = =0.1333 M
V2 150 mL
C1V1 0.2 F 50 mL
CNaOCl = = =0.0666 M
V2 150 mL
0.0666 M
pH=-log 3.0x10-8 +log =7.2215
0.1333 M
b) Si se supone que no cambia el volumen al agregar 0.001 moles de HCl
n 0.001mol
MHCl = = =0.0066 M
V 0.150 L
0.0666 M-0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log =7.1552
0.1333 M+0.0066 M
c) Igualmente si se supone que no cambia el volumen al agregar 0.001 moles
de NaOH.
n 0.001mol
MNaOH = = =0.0066 M
V 0.150 L
0.066 M+0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log =7.2810
0.1333 M-0.0066 M
200
Ejercicios
5.1 Determine el pH de una solucin de:
a) Formiato de sodio 0.240 M.
b) Hipoclorito de sodio 0.010 M.
c) Cloruro de amonio 0.420 M.
d) Benzoato de sodio 0.080 M.
201
5.5 Determine el pH y el porcentaje de hidrlisis de una solucin de acetato
de sodio:
a) 0.350 M. b) 3.500 M.
202
e) NaHCO3/Na2CO3 f) HBr/KBr
g) H3PO4/KH2PO4 h) HCl/KCl
i) NaH2PO4/Na2HPO4 j) HNO2/KNO2
5.19 Se tienen 200 mL de una solucin acuosa, en la cual hay 3.5 g de cido
actico y 4.9 g de acetato de sodio. Calcule el pH de la solucin.
203
b) 25.0 mL de cido frmico 0.100 F y 25.0 mL de formiato de sodio
0.150 F.
c) 55.0 mL de cido fluorhdrico 0.300 F y 60.0 mL de fluoruro de sodio
0.100 F.
d) 35.0 mL de cido actico 0.100 F y 30.0 mL de NaOH 0.100 F.
204
b) A un litro de solucin amortiguadora se le aaden 0.150 moles de
cido clorhdrico. Cul ser el pH del sistema amortiguador si se
supone que el volumen de est solucin no cambia al aadir el cido
clorhdrico?
c) Repita el inciso anterior pero aadiendo 0.150 moles de hidrxido de
sodio.
205
5.29 Al mezclar 40 mL de amoniaco 0.900 F con 40 mL de cloruro de amonio
0.900 F.
a) Cul es el pH de la solucin buffer anterior?
b) Qu alteracin experimentar el pH de la solucin buffer, si se aade
un gramo de hidrxido de sodio? Considere que no hay cambio de
volumen.
c) Qu alteracin experimentar el pH de la solucin buffer preparada,
si se aaden 30 mL de cido ntrico 0.5 F, en lugar de hidrxido de
sodio?
206
Prctica 5.1 Determinacin del pH de diferentes sales (Hidrlisis)
Experimento:
Mida el pH.
207
Prctica 5.2 Determinacin de la constante de ionizacin
del cido actico
Experimento:
Mida el pH Solucin
amortiguadora log
sal pH
experimental
de las cido
soluciones 1
anteriores 2
y registre
3
sus
4
valores en
5
la tabla.
208
Prctica 5.3 Soluciones amortiguadoras
Mida el pH del
contenido de cada vaso
de precipitados y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 1.
Tabla 1
Muestra Descripcin de la muestra pH pH
1a 20 mL agua destilada 1a - 1b=
1b 20 mL agua destilada + 5 gotas de HCl 0.5 M
2a 20 mL de NaHCO3 0.1 M 2a - 2b=
2b 20 mL de NaHCO3 0.1 M + 5 gotas de HCl 0.5 M
3a 20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M 3a - 3b=
3b 20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M +
5 gotas de HCl 0.5 M
4a 20 mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M 4a - 4b=
4b 20 mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M +
5 gotas de HCl 0.5 M
209
Agregue, gota a gota, HCl 0.5 M
a los vasos 2b, 3b, y 4b. Muestra Nmero de gotas
2b
3b
4b
Etiquete 8 vasos de
precipitados de 50
mL con el nombre
5a, 5b, 6a, 6b, 7a,
7b, 8a, 8b. Coloque
en cada vaso los
reactivos que se
indican en la tabla
2.
Mida el pH del
contenido de cada vaso
de precipitados y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 2.
210
Tabla 2
Mue Descripcin de la muestra pH pH
stra
5a 20 mL agua destilada 5a - 5b=
5b 20 mL agua destilada + 5 gotas de NaOH 0.5 M
6a 20 mL de NaHCO3 0.1 M 6a - 6b=
6b 20 mL de NaHCO3 0.1 M + 5 gotas de NaOH 0.5 M
7a 20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M 7a - 7b=
7b 20 mL de agua destilada + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M + 5
gotas de NaOH 0.5 M
8a 20mL de NaHCO3 0.1 M + 2.5 mL de Na2CO3 0.1 M 8a - 8b=
8b 20 mL de NaHCO3 0.1 M + + 2.5 mL de Na2CO3 0.1M +
5 gotas de NaOH 0.5 M
211
Prctica 5.4 Preparacin de 50 mL de solucin amortiguadora
pH=-logK a +log
sal conocidos en la ecuacin de
Hasselbach nos permitirn
cido calcular la concentracin del cido
sal actico necesaria, y a partir de ah
4=-log 1.8x10-5 +log
cido
se determinar el volumen
necesario.
0.1M
Tenemos dos variables:
4=-log 1.8x10-5 +log
1) La concentracin de la sal [sal].
2) La concentracin del cido
cido
[cido]. 0.1M
Si se fija la concentracin de la cido = 10-0.745 =0.556 M
sal en 0.1 M se puede determinar
Mida la densidad del cido actico
la masa necesaria para preparar
y verifique en el apndice el % en
la sal.
pureza que corresponda a esa
w= M V PM densidad. Calcule el volumen de
Pese los w gramos de acetato de cido actico necesario.
sodio, disulvalos en un poco de
agua destilada y virtalos en un
matraz aforado de 50 mL. En este
mismo matraz se colocar el
cido actico necesario para
preparar la solucin
amortiguadora.
Vierta el cido
actico en el
matraz
volumtrico de 50
mL que contiene
la sal y afore con
Mida el pH de la
agua destilada.
solucin (debe ser 4).
212
Prctica 5.5 Determinacin de la capacidad reguladora de
soluciones buffer de pH = 4 y pH = 10
No se ha NO El pH se ha
rebasado la alejado una
capacidad unidad del pH =
reguladora. 4.
SI
213
Experimento II: determinacin de la capacidad reguladora de una solucin
buffer de pH=10.
No se ha El pH se ha
NO alejado una
rebasado la
capacidad unidad del
reguladora. pH=10.
SI
214
Captulo
Anlisis
6 volumtrico
Existen mtodos analticos utilizados en la industria y en la investigacin
que permiten conocer con bastante precisin y rapidez la concentracin de las
soluciones con las que se trabaja, estas tcnicas son llamadas volumtricas.
La volumetra es un mtodo que se utiliza en la mayora de los anlisis
cuantitativos, la base del mtodo es determinar el volumen del reactivo
valorante (de concentracin conocida) que reacciona estequiomtricamente
con la sustancia a analizar (analito). Valorar una solucin significa determinar
su concentracin para expresarla en trminos de su normalidad, molaridad,
formalidad, molalidad, ppm o porciento en masa.
Los mtodos volumtricos tienen la ventaja de ser rpidos, cmodos y
permiten trabajar con muestras ms pequeas o con soluciones ms diluidas.
Es importante recordar que cuanto menor es la magnitud que se mide, tanto
mayor ser el error de la valoracin. Los mtodos de anlisis volumtrico se
pueden clasificar en funcin del tipo de reaccin qumica que tiene lugar entre
el valorante y el analito, as los mtodos volumtricos se clasifican en cuatro
grupos de reacciones: neutralizacin, de precipitacin, de complejos, y de
oxidacin-reduccin.
1. Volumetra de neutralizacin (volumetra cido-base): comprende las
determinaciones basadas en reacciones entre cidos y bases, las cuales
responden a la siguiente ecuacin qumica general:
HA+ BOHAB+H2O
2. Volumetra de precipitacin: se basa en reacciones donde ocurre la
formacin de un precipitado insoluble. El mtodo mas usado es la
argentometra que emplean una solucin de nitrato de plata como
valorante, teniendo lugar la siguiente reaccin:
Ag+ + Cl- AgCl(s)
215
3. Volumetra de formacin de complejos (complejometra): se basa en
reacciones que dan lugar a la formacin de un complejo estable
(compuesto de coordinacin) entre un tomo central (generalmente un
metal M) y una sustancia que posee pares de electrones no compartidos
denominada ligando (L). La reaccin general puede escribirse:
M + L ML
4. Volumetra de oxidacin-reduccin: se basa en reacciones donde
ocurre transferencia de electrones de una sustancia a otra donde la
oxidacin de una especie va siempre acompaada de la reduccin de la
otra, de ah que estos procesos ocurran simultneamente. La ecuacin
general puede ser representada de la siguiente forma:
Red1+ Ox2Ox1+ Red2
Patrn primario
Un patrn primario, tambin llamado estndar primario es una sustancia
utilizada en qumica como referencia en el momento de hacer una valoracin o
estandarizacin. El patrn primario debe secarse siempre antes de pesarse y
comnmente es un slido que cumple con las siguientes caractersticas:
Tiene composicin conocida. Lo cual significa que se conoce la estructura y
elementos que lo componen, con el objetivo de hacer los clculos
estequiomtricos respectivos.
Debe tener elevada pureza (>99.9%). Se debe utilizar un patrn que tenga
la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir en la valoracin.
Debe ser estable a temperatura ambiente. Se debe utilizar sustancias que
no cambien su composicin con el secado o con el aumento de
temperatura, ya que esto aumentara el error en las mediciones.
No debe absorber gases. Ya que esto genera errores de interferencia y
degeneracin del estndar.
Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. Para
visualizar con exactitud el punto final de la valoracin.
Debe tener un peso equivalente grande. Esto reduce el error al medir la
masa del patrn.
216
No debe absorber agua de la atmsfera. Si es posible, es mejor no utilizar
sustancias que contienen agua de cristalizacin, porque a veces este tipo
de sustancias se deshidratan parcialmente en el transcurso del tiempo.
217
color debido a la presencia del indicador, y valorante con el analito han
reaccionado estequiomtricamente. A este punto se le llama punto final.
El punto de equivalencia, es el punto en la titulacin en el cual la solucin
valorante y el analito han reaccionado en cantidades estequiomtricamente
equivalentes, es un punto terico que no se puede determinar
experimentalmente. Normalmente no suceden cambios visuales en la reaccin
por lo que se utiliza una sustancia auxiliar llamada indicador. Esa sustancia,
que se aade en una concentracin muy pequea, en la regin del punto de
equivalencia ocurren grandes cambios de la concentracin de analito y la
sustancia de valoracin, estos cambios de la concentracin hacen que el
indicador cambie de aspecto, su color es diferente antes y despus del punto
de equivalencia, adems del color se puede presentar aparicin o desaparicin
de turbidez. El punto de la valoracin en que se produce el cambio de color se
llama punto final. El punto final es siempre cercano pero no exactamente
coincidente con el punto de equivalencia, esta diferencia es llamada error
sistemtico de la valoracin y es consecuencia de cambios fsicos no
adecuados o de nuestra incapacidad para apreciarlos, se debe tener cuidado
para que el error sea mnimo. El volumen que se requiere para pasar del punto
de equivalencia al punto final puede ser incluso menor a una gota de titulante,
existe un ligero error en los clculos, pero la realidad es que fsicamente no hay
manera de detectar el punto de equivalencia. Algunos sistemas de titulacin
cambian de color por si solos, por lo que se les llama autoindicadores.
El punto final tambin puede lograrse con mtodos instrumentales como
espectrofotometra, potenciometra y amperometra que permiten seguir el
cambio de un reactivo o producto en el transcurso de la valoracin debido a
que alguno de ellos posee una propiedad especfica (elctrica, ptica-
espectroscpica, etc.), que experimenta un cambio brusco en el entorno del
punto de equivalencia.
218
d) Para determinar el punto de equivalencia se debe disponer de un mtodo
adecuado para que el error de la valoracin sea mnimo.
decahidratado
Na2B4C7.10H2O
Algunos patrones primarios para estandarizar bases
Patrn estndar o Nombre Indicador Masa Ecuacin
primario comercial recomendado molecular estequiomtrica
(g/mol)
Biftalato cido de KHF o FAP Fenolftalena. 204.221 KHC8H4O4+NaOH
potasio KNaC8H4O4+H2O
KHC8H4O4
cido sulfmico Anaranjado de 97.0907 HSO3NH2+NaOH
HSO3NH2 metilo o NaSO3NH2+H2O
fenolftalena.
Biyodato de Indicador, H(IO3)2-(ac)+OH-
potasio (Yodato cuyo punto (ac)2IO3-(ac)+H2O
cido de potasio) final se
KH(IO3)2 encuentre
entre un pH de
5.0 a 9.0.
219
Las principales soluciones patrones que se emplean en la volumetra de
neutralizacin son soluciones de cido clorhdrico y cido sulfrico o soluciones
de hidrxido de potasio e hidrxido de sodio, estas sustancias no satisfacen las
exigencias de los patrones primarios, por lo que una vez preparadas a una
concentracin aproximada deben ser valoradas o estandarizadas para
determinar exactamente su concentracin.
220
Ejemplo 6.1 Se valora una solucin de cido actico
0.1 N con hidrxido de sodio
aproximadamente 0.1 N. Qu
indicador debe utilizar, fenolftalena o
anaranjado de metilo?
221
Figura 6.1 Cambio de color debido a un indicador qumico en una solucin que
cambia de cido a base.
Mtodos de valoracin
Dependiendo de la forma en que se realiza la valoracin, los mtodos
volumtricos pueden clasificarse en mtodos de valoracin directos y mtodos
de valoracin indirectos
222
Mtodos de valoracin directos
Una valoracin directa es aquella en la cual el analito (sustancia que se
desea cuantificar) reacciona directamente con la solucin patrn valorante
contenida en la bureta. Los mtodos de valoracin directos se emplean
siempre que la reaccin entre el analito y el valorante cumpla
satisfactoriamente con los requisitos de una reaccin para ser empleada en
anlisis volumtrico.
223
eCH3COOH =eNaOH
NCH3COOH VCH3COOH =NNaOH VNaOH
(0.2221 N)(18.1 mL)
NCH3COOH = =0.4020 N
10 mL
De la expresin de la normalidad se calcula la masa de cido actico
contenida en 10 mL dela muestra de vinagre.
N=
w i
PM V
(0.4020 N)( 60.0516 g/mol)(0.01L)
w= =0.2414 g
1
224
Ejemplo 6.4 Se mezcla un litro de
solucin de carbonato de
sodio, Na2CO3 al 2% m/v de
la sal anhidra, con medio
litro de otra solucin al 5%
m/v de la misma sal. Calcule
la normalidad de la solucin
resultante.
C3 =
1000 mL 2% + 500 mL 5% =3%
1500 mL
N=
w Na2CO3 i = (% m/v) V i = (0.03)(1500 mL)(2)
=0.5666 N
PM V 100 PM V (105.88 g/mol)(1.5 L)
225
e1=e2
N1V1=N2 V2 .
N1V1 700 mL 0.1208 N
V2 = = =845.6 mL
N2 0.1N
Se requiere un volumen de 845.6 mL, pero ya se tienen 700 mL, por lo que es
necesario aadir solamente 145.6 mL de agua.
NH2SO4 = MH2SO4 i =(0.5 M)(2)=1.0 N . La concentracin de la solucin alcalina
w i w i
+
PM KOH PM NaOH
Nalcalina =
V
46.3 g1 + 27.6 g1
56.1107 g mol 39.9977 g mol
= =3.0303 N
0.500 L
226
eH2SO4 =ealcalina
(NV)H2SO4 = NV alcalina
NV alcalina
VH2SO4 =
NH2SO4
(3.0303 N)(30 cm3 )
= =90.9116 cm3
1.0 N
227
NH3(ac) + H2O(l) NH4+ + OH
Cambio -x x x
(0.0857+x)x
1.8x10-5 =
0.0928-x
x= OH- =1.9503x10-5
pOH = 4.7098
pH = 9.2901
228
Con la ecuacin de dilucin se calcula la concentracin de la solucin resultante de un
litro.
N1V1=N2 V2
N2 =
0.25 L 6.0444 N =1.5111N
1L
Por otra parte, se tiene la base fuerte NaOH que en solucin acuosa se disocia
al 100%, de manera que con el valor del pH se puede calcular el pOH y a su
vez la concentracin de iones hidroxilo, que corresponden a la concentracin
de la sosa. El nmero de equivalentes empleado para neutralizar la sosa debe
ser igual al nmero de equivalentes de cido ntrico.
eHNO3 =eNaOH
VHNO3 1.5111N = 0.050 L 0.8511N
VHNO3 =0.0281582 L=28.1582 ml
229
manera que una vez que reaccione completamente con el analito, quede un
exceso de sustancia patrn sin reaccionar. Se valora entonces este exceso con
un segundo patrn valorante (tambin de concentracin exactamente conocida)
contenido en una bureta, este procedimiento se representa en la figura 6.2.
230
eCH3COOC2H5 =eNaOH
wi
PM =NVNaOH
CH3COOC2H5
w 1
= 0.1N 0.025 L-VNaOHexceso
88.1052 g/mol CH3COOC2H5
VNaOHexceso =0.0105 L
w 1
= 0.1N 0.025 L- 0.0105 L
88.1052 g/mol CH3COOC2H5
w=0.12775254 g
1000 L 1000 mg
0.12775254 g =511.0101mg por litro de aguardiente.
250 L 1g
No se puede utilizar un mtodo de valoracin directa de los steres con la
solucin de NaOH puesto que esta reaccin de saponificacin es lenta, se
requiere de dos horas de calentamiento para que se complete la reaccin.
231
El nmero de equivalentes del cido es igual a la suma de los equivalentes
empleados en la neutralizacin del carbonato de calcio y los del hidrxido de
sodio.
eHCl =eCaCO3 +eNaOH
wi
NVHCl = +NVNaOH
PM CaCO3
NHCl 0.05 L =
0.75 g 2 +NNaOH 0.01037 L (a)
100.088 g/mol
Se sabe los equivalentes en volumen de la solucin de cido clorhdrico e
hidrxido de sodio, con esta informacin podemos plantear una segunda
ecuacin.
eHCl =eNaOH
NVHCl =NVNaOH
Ejemplo 6.11
Se sabe que un material contiene
nicamente carbonato de calcio y
carbonato de magnesio. Se toma una
muestra de 0.5000 g y se disuelve en 60
mL de cido clorhdrico 0.2 N, el anhdrido
carbnico se elimina por ebullicin y el
exceso de cido se titula con 10.48 mL de
hidrxido de sodio 0.1 N, empleando
fenolftalena como indicador. Calcule los
porcentajes de carbonato de calcio y de
magnesio en el mineral.
232
Los equivalentes del cido empleado deben ser iguales a la suma de los
equivalentes del CaCO3, MgCO3 y NaOH.
eCaCO3 +eMgCO3 +eNaOH =eHCl
3
+
3
w CaCO 2 w MgCO 2
+(0.100)(0.01048)=(0.2)(0.06)
100.088 84.32
La suma de las masas de CaCO3 y MgCO3 es de 0.5 g.
w CaCO3 +wMgCO3 =0.5 g
233
considerables en el volumen del solucin patrn y cambios mnimos en el pH; y
una zona en donde un cambio pequeo de solucin patrn produce un gran
salto en el pH, es en esta zona donde se encuentra el punto de equivalencia y
el punto final de la valoracin.
234
4. Despus del punto de equivalencia: cualquier adicin de solucin patrn
produce un exceso de solucin patrn, puesto que la cantidad de solucin
inicial cido o base que se valora ha sido totalmente consumida.
Inicio de la valoracin
C1V1 0.1M 20 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 = = =0.0166 M
V2 120 mL
235
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de HCl en la solucin: C2 = = =0.0833 M
V2 120 mL
En el punto de equivalencia
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 = = =0.05 M
V2 200 mL
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de HCl en la solucin: C2 = = =0.05 M
V2 200 mL
236
El NaOH neutraliza el HCl y no hay H+ ni OH- en exceso. Solamente
quedan los suficientes para mantener el equilibrio del agua. La concentracin
H3O+ es igual a 1 x 10-7, por lo que el pH correspondiente es: pH = -log(1 x 10-
7
) = 7.0.
OH- = 0.0285 M
pOH = -log 0.0285 = 1.5438
pH=14 1.5438 = 12.4561
237
inicio slo se tiene en el matraz la solucin de HCl, pero conforme se aada el
NaOH, ste ir reaccionando con el HCl para formar NaCl y H2O. Despus de
la tabla se han listado las funciones utilizadas para generar la tabla 6.2 de
manera que se pueda comprender el contenido completo de la misma.
238
para determinar las concentraciones reales de los componentes en la solucin.
La columna E representa el nmero de moles de HCl presentes en la muestra
antes de que se lleve a cabo la neutralizacin, su valor es calculado a partir de
la concentracin de HCl y el volumen de HCl aadido:
nHCl =CHCl VHCl =(0.1 mol/L)(0.100 L)=0.01 mol .
239
El punto de equivalencia corresponde al punto en donde se tiene la
mxima produccin de NaCl. Si se aade NaOH ms all del punto de
equivalencia, entonces el HCl se convierte en el reactivo limitante y slo se
podr producir NaCl en base a ese reactivo limitante. Las columnas J y K
muestran los valores del nmero de moles de HCl y NaOH sobrantes (despus
de que se lleva a cabo la reaccin qumica). El valor es obtenido de la resta de
moles de compuesto antes de la reaccin menos el valor de las moles
producidas de NaCl. Las columnas L y M muestran los valores de las
concentraciones de HCl y NaOH tomando en cuenta los moles sobrantes.
Observe que antes del punto de equivalencia no hay sobrante de NaOH, y
despus de este no hay moles sobrantes de HCl.
Por ltimo, la columna N muestra los valores del pH calculado a partir de
los datos de la concentracin de HCl sobrante (disociado 100% por ser un
cido fuerte) hasta el punto de equivalencia. Despus de ese punto el pH es
calculado a partir de los datos de pOH de la columna O evaluados con la
concentracin de NaOH sobrante (disociado 100% por ser una base fuerte).
Figura 6.4 Curva de titulacin de HCl (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
240
es de 7. El salto brusco de pH que aparece en la curva de valoracin al
adicionar una o dos gotas de NaOH en las proximidades del punto de
equivalencia producir tambin un cambio brusco en la relacin de las
concentraciones de la forma cida y la forma bsica del indicador y por
consiguiente un cambio brusco en su coloracin. Se puede deducir la regla
general para la seleccin del indicador:
241
En este ejemplo se tiene un efecto que no fue considerado en el caso anterior.
El cido dbil NO se disocia al 100% y por lo tanto el pH tendr la influencia del
in comn. Recuerde que en el captulo cinco se revis el efecto de combinar
un cido dbil con una base fuerte teniendo como resultado una solucin
alcalina (en el punto de equivalencia).
Inicio de la titulacin
CH3COOH CH3COO- + H+
Inicio 0.1 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0.1-x x x
CH3COO- H+
Ka =
CH3COOH
x2
Ka = =1.8x10-5
0.1-x
x = [H+] = 1.3326x10-3
pH= - log(1.3326x10-3) = 2.8753
242
El balance de reactivos y productos antes y despus de alcanzado el equilibrio
nos proporciona la informacin para calcular el pH, observe que el NaOH es el
reactivo limitante bajo estas condiciones.
En el punto de equivalencia
243
acetato tender a hidrolizarse consumiendo protones y liberando iones hidroxilo
del agua.
x2
K hb = =5.6x10-10
0.05-x
x = [OH-] = 5.2912 x 10-6
pOH = -log (5.2912x10-6) = 5.2864
pH =14 - 5.27 = 8.7235
244
NaOH Na+ + OH-
0.0091 M 0.0091M 0.0091 M
OH- = 0.0091
pOH = -log (0.0091) = 2.0409
pH =14-2.0409 = 11.9590
245
Figura 6.5 Curva de titulacin de CH3COOH (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
Ejemplo 6.14
Valoracin entre un cido dbil
(bifuncional) y una base fuerte,
(titulacin mltiple).
246
En este ejemplo se analiza la doble neutralizacin que sufre el cido carbnico
al reaccionar con el hidrxido de sodio. En la primera se forma la sal cida y en
la segunda se llega al carbonato de sodio. Las reacciones que se llevan a cabo
son:
H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O
NaHCO3 + NaOH Na2CO3 + H2O
Por otra parte se tiene que el cido carbnico NO se disocia al 100% debido a
que es un cido dbil. En el apndice se encuentran los valores de las
constantes de disociacin (Ka1 = 4.45x10-7 y Ka2 = 4.69x10-11). Existe en la
literatura una regla emprica que relaciona los valores de las constantes de
ionizacin que hacen posible la valoracin en etapas. Si la relacin entre Ka1 y
Ka2 es menor que 10000 los saltos en el pH no estarn bien definidos y ser
difcil observar el paso de la primera a la segunda etapa. En este ejemplo la
relacin es de 8750 y para fines de ejemplificar los clculos se considerar que
s es posible identificar las dos etapas de neutralizacin.
PRIMERA TITULACIN
pH=-log 2.1072x10-4 =3.6762
247
HCO3- + H2O CO32- + H+
Inicio 2.1072x10-4 0 2.1072x10-4
Cambio -x x x
-4
Equilibrio 2.1072x10 -x x 2.1072x10-4+x
4.69x10-11=
x 2.1072x10-4 +x
-4
2.1072x10 -x
-11
x=4.6899x10
H+ =2.1072x10-4 +4.6899x10-11=2.107199531x10-4
pH=-log 2.107199531x10-4 =3.6762
Observe que la segunda disociacin del cido no tiene un efecto significativo
sobre el pH.
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de H2CO3 en la solucin: C2 = = 0.0952 M
V2 105 mL
C1V1 0.1M 5 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 = = 0.0048 M
V2 105 mL
248
El primer punto de equivalencia es alcanzado cuando se agregan 100
mL de NaOH (el nmero de equivalentes qumicos para la neutralizacin del
primer protn es igual al nmero de equivalentes qumicos de la base aadida).
Las concentraciones de los reactivos en el volumen de 200 mL (100 mL de
cido carbnico y 100 mL de hidrxido de sodio) son las siguientes:
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de H2CO3 en la solucin: C2 = = 0.05 M
V2 200 mL
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 = = 0.05 M
V2 200 mL
249
Como coexisten los dos equilibrios, se puede apreciar que se va a producir una
concentracin de in CO32- igual a:
[CO32-] = [H2CO3] + [H3O+] (6.3)
K a2 [HCO3 - ] + [HCO3 - ]
=
3
H O 1+
[H3O+ ] K a1
2K a2 [HCO3 - ]
H3O =
+
[HCO3 - ]
1+
K a1
De manera que la concentracin del in hidronio en el primer punto de
equivalencia de un cido diprtico se puede expresar como:
Ka 2Ka1[HCO3 ]
H3O (6.6)
Ka1 [HCO3 ]
[H3O ]
4.45x10 4.69x10 0.05 4.6216x10
7 11
9
SEGUNDA TITULACIN
250
Para la titulacin del segundo protn del cido se debe tener en cuenta
que en la solucin todava existe H2CO3 producto de la ionizacin del HCO3-. Si
se contina agregando NaOH se proceder a la segunda valoracin hasta
llegar al segundo punto de equivalencia (200 mL de NaOH 0.1 M).
251
C1V1 0.1M100 mL
Concentracin de NaOH en la solucin: C2 = = =0.0333 M
V2 300 mL
252
x x+0.0025
2.4x10-8 =
0.0025-x
x=2.7550x10-8
OH- =2.7550x10-8 M+0.002542 M=0.0025415 M
pOH=-log 0.0025415 =2.5949
pH=11.4050
Se puede observar que esta segunda hidrolizacin no tiene efecto significativo
en el pH.
253
Se ha construido la tabla 6.4 en ExcelMR para mostrar los clculos de
otros valore de NaOH aadidos. La figura 6.6 muestra la curva de titulacin del
cido diprtico.
Figura 6.6 Curva de titulacin de un cido diprtico (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
254
Se deja al lector la deduccin de las ecuaciones que se emplean para
calcular la concentracin de [H3O+] u [OH-] en los tres puntos de equivalencia
de una titulacin de un cido triprtico (como el cido fosfrico) con una
solucin de hidrxido de sodio. Las ecuaciones 6.7, 6.8 y 6.9 son el resultado al
que tiene que llegar.
Primer punto de equivalencia en una titulacin de cido fosfrico con hidrxido
de sodio (H3PO4+NaOHNaH2PO4+H2O):
K a1K a 2 NaH2PO4
H O
3
K a1 NaH2PO4
(6.7)
K a 2K a3 Na2HPO4
H O
3
K a 2 Na2HPO4
(6.8)
K w Na3PO4
OH
K a3
(6.9)
255
Ejercicios
6.1 En un matraz Erlenmeyer se vierten 25 mL de una solucin de hidrxido
de sodio 0.1000 N, se agrega un indicador y al titular se consume 23.5 mL
de cido clorhdrico. Calcule la normalidad del cido clorhdrico.
256
b) 10 mL de H2SO4 0.50 N?
6.10 Determine la masa mxima de Na2CO3 que se debe usar en una titulacin
si slo se dispone de 50 mL de la solucin de cido clorhdrico 0.3 N.
6.11 Se quiere obtener una solucin de HCl 0.100 N a partir de un litro una
solucin de HCl 0.1210 N. Qu volumen de agua es necesario agregar?
6.13 Se quiere obtener una solucin 1.0 N de NaOH a partir de un litro de una
solucin de hidrxido de sodio que contiene 50.1 g de hidrxido de sodio
por litro de solucin. Qu volumen de agua es necesario agregar?
6.14 Se necesita obtener una solucin 1.0 N de HCl a partir de un litro de una
solucin de HCl, de la cual 45 mL equivalen a 2.7 g de CaCO3. Qu
volumen de agua es necesario agregar?
257
6.16 Se desea conocer la concentracin de dos soluciones de cido sulfrico,
para lo cual:
a) En un matraz se colocan 52.2 mL de KOH 0.1 N y en la titulacin se
consume 20 mL del primer cido sulfrico. Calcule el porciento de
cido sulfrico en la solucin.
b) En un matraz se colocan 0.2 g de Na2CO3 y en la titulacin se
consumen 20 mL del segundo cido sulfrico. Calcule la
concentracin normal de la solucin de cido sulfrico.
258
6.22 Se quiere saber cuntos gramos de Na2CO3 hay en un producto
comercial, s al hacer la valoracin se encuentra que un mililitro de cido
clorhdrico:
a) 0.1000 N es equivalente al 0.9% de Na2CO3 en la muestra.
b) 0.12 N es equivalente al 3% de Na2CO3 en la muestra.
c) 0.1 N es equivalente al 1% de Na2CO3 en la muestra.
259
6.27 Se quiere saber que volumen de dos soluciones debe mezclar para
obtener:
a) Un litro de solucin 0.100 N de cloruro de sodio, a partir de una
solucin de NaCl 0.1224 N y otra solucin de NaCl 0.0826 N. Qu
volmenes de cada una de las dos soluciones debes mezclar?
b) Medio litro de cido sulfrico al 10% (densidad = 1.065 g/mL), a
partir de una solucin de cido sulfrico al 12% (densidad = 1.08
g/mL) y otra al 5.5% (densidad=1.035 g/mL). Qu volmenes de
cada una de las dos soluciones debes mezclar?
c) Un litro de sulfato de cobre al 8.904%, a partir de una solucin de
sulfato de cobre al 5% y otra al 15%. Qu volmenes de cada una
de las dos soluciones debes mezclar?
d) Un litro de cloruro de amonio 0.1 N, a partir de una solucin de
cloruro de amonio 0.071 N y otra solucin de cloruro de amonio
0.990 N. Qu volumen de cada una de ellas debes mezclar?
e) Un litro de carbonato de potasio, (y que ste litro equivalga a 20
gramos de cido sulfrico), a partir de una solucin de carbonato de
potasio, de la cual cada litro equivale a 8.0 g de HCl y otra solucin
de carbonato de potasio cuya normalidad es 0.600 N. Qu volumen
de cada una de ellas debes mezclar?
f) Un litro de una solucin de HCl 0.1000 N, a partir de dos soluciones
de cido clorhdrico, una es 0.0825 N y la otra 0.1120 N. Qu
volumen de cada una de ellas debes mezclar?
260
6.30 Se coloca una solucin de NaOH en una bureta y en un matraz 0.5 g de
cido oxlico cristalizado, se disuelve en agua, se agregan dos gotas de
indicador y al titular se encuentra que cada mL de la solucin de NaOH
corresponde al 2% del cido. Cul es la normalidad de la sosa?
261
mL de esta solucin de HCl a su vez corresponden a 19 mL de una
solucin de NaOH) y 30 mL de esta solucin de NaOH neutralizan a 29
mL de una solucin de cido sulfrico. Cul es la concentracin de este
cido sulfrico?
6.42 Se tiene una solucin de cido sulfrico al 8.415% (densidad 1.055 g/mL)
qu cantidad de esta solucin es necesario diluir hasta tres litros para
obtener una solucin 0.3000 N?
6.43 Se tienen dos soluciones, una de cido actico 0.080 F y otra de cido
sulfrico 0.050 F, se necesita 1000 mL de una solucin de cido sulfrico
262
que tenga el mismo pH que el cido actico. Cuntos mililitros de H2SO4
0.050 F se deben diluir con agua?
263
6.49 Al mezclar 50 mL de cido sulfrico 0.0984 F con 25.15 mL de una
solucin de NaOH 0.2050 F. Cul es la concentracin de la solucin en
exceso?
264
solucin de NaOH 0.1045 F, consumindose 4.25 mL. Calcule el
porciento de CaCO3 en el producto comercial.
265
6.59 En un matraz Erlenmeyer se colocan 25.0 mL de una solucin 0.0800 F
de cido clorhdrico, se diluye con agua a un volumen de exactamente
100 mL y se titula con NaOH 0.100 F. Calcula el pH:
a) Al principio de la titulacin.
b) Al aadir 10.0 mL de NaOH.
c) Al aadir 20.0 mL de NaOH.
d) Al aadir 30.0 mL de NaOH.
266
Prctica 6.1 Valoracin de un cido fuerte y una base fuerte
En un vaso de precipitados de 25
mL pese aproximadamente 2.0 g
de biftalato de potasio. Seque el biftalato de
potasio en un horno a
105C por 30 minutos.
267
Experimento II: valoracin de NaOH 0.1000 N.
Promedio
268
Experimento III: valoracin de HCl 0.1000 N.
269
Prctica 6.2 Anlisis de sustancias comerciales por
acidimetra
Experimento I: anlisis de contenido de NaOH residual en el jabn slido.
Seque previamente el
jabn, hasta que quede Hierva 100 mL de agua destilada y
libre de humedad. enfre a temperatura ambiente.
Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH
w NaOH VHCl NHCl ENaOH
w NaOH
VHCl NHCl PMNaOH
i
Reporte el porcentaje (% m/m) de
NaOH en el jabn.
270
Experimento II: anlisis de contenido de NaOH en sosa custica
comercial.
Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH
w NaOH VHCl NHCl ENaOH
w NaOH
VHCl NHCl PMNaOH
i
Reporte el porcentaje (% m/m)
de NaOH en la sosa custica.
271
Experimento III: anlisis de contenido de NaOH residual en jabn lquido.
272
Prctica 6.3 Anlisis de sustancias comerciales por alcalimetra
Clculos:
eH3C6H5O7 eNaOH
w H3C6H5O7
VNaOH NNaOH
EH3C6H5O7
w H3C6H5O7 VNaOHNNaOHEH3C6H5O7
PMH3C6H5O7
w H3C6H5O7 VNaOHNNaOH
i
wmuestra Vmuestramuestra
Reporte el porcentaje (%
m/m) del cido ctrico.
273
Experimento II: anlisis de contenido de cido actico en vinagre.
274
Experimento III: anlisis de contenido de bicarbonato de sodio (NaHCO3)
en un producto comercial.
Pese w
gramos de
NaHCO3
comercial. Disuelva la muestra de
bicarbonato de sodio en
aproximadamente 10 mL
de agua previamente
hervida.
Clculos:
eNaHCO3 eNaOH
w NaHCO3
VNaOH NNaOH No olvide anotar el nombre
ENaHCO3 comercial de las sustancias
w NaHCO3 VNaOH NNaOH ENaHCO3 analizadas.
Investigue el porcentaje de
VNaOH NNaOH PM
NaHCO3 NaHCO3 que cada producto
w NaHCO3
i utilizado en esta prctica debe
Reporte el porcentaje (% m/m) de tener.
NaHCO3 en el bicarbonato de sodio
comercial.
275
Prctica 6.4 Determinacin de calcio en una muestra de gis
(mediante una valoracin por retroceso)
Experimento.
276
Prctica 6.5 Determinacin de cido acetilsaliclico en una aspirina
comercial
Experimento:
277
Enfre la solucin Es necesario titular el etanol,
durante cinco ya que es ligeramente cido.
minutos. Si la Agregue dos gotas de
solucin se vuelve fenolftalena a 20 mL de
incolora agrega dos etanol con 40 mL de agua.
gotas de Titule con NaOH. Reste este
fenolftalena y volumen del volumen de
agregue 10 mL ms base usado en cada muestra.
de NaOH. Vuelva a Si el color rosa aparece con
calentar. la primera gota de NaOH,
ignore la correccin.
Titule el
exceso de
NaOH con HCl
estandarizado
justo hasta
que el color
rosa
desaparezca.
Clculos:
eHCl =eNaOH en exceso
278
Prctica 6.6 Curva de valoracin potenciomtrica cido-base
Experimento:
30
mL
279
Prctica 6.7 Determinacin de la composicin de mezclas
compatibles NaOH, NaHCO3, Na2CO3 (titulacin mltiple)
Experimento:
Tome una muestra de cada uno de los
siguientes casos (registre la masa de cada
Agregue de dos a tres componente en su muestra):
gotas de fenolftalena a Caso Componentes de la mezcla:
la muestra, previamente I Solamente NaOH
diluida en agua. II Solamente Na2CO3
III Solamente NaHCO3
IV NaOH y Na2CO3
V Na2CO3 y NaHCO3
Si permanece incolora:
Se tiene el caso III.
280
A continuacin se presentan esquemas, grficas y clculos que se deben
realizar dependiendo de lo que existe en la muestra:
Caso I: solamente NaOH.
281
Caso III: solamente NaHCO3.
282
Caso V: Na2CO3 y NaHCO3.
283
Prctica 6.8 Determinacin de nicotina en tabaco
Las Bases con una Kb menor a 10-9 pueden titularse con un cido en
medio acuoso con buena exactitud. Las bases ms dbiles como la piridina y la
anilina deben ser tituladas en un solvente ms fuertemente cido o en un
solvente inerte. Adems, muchas sustancias orgnicas son insolubles en agua
y deben ser tituladas en medio orgnico.
Los alcaloides son compuestos nitrogenados bsicos de origen vegetal
que usualmente tienen una accin fisiolgica marcada; muchos son muy
txicos. La quinina y la nicotina son algunos ejemplos. La nicotina es un
alcaloide que est presente en las hojas de tabaco. Es un veneno poderoso
usado en insecticidas y fungicidas. Su inhalacin, junto con otros componentes
del humo del cigarro ha sido relacionada con la produccin de cncer,
enfermedades del corazn y enfisema en el hombre.
284
Titule cada una de
las mezclas
anteriores con la Repita el experimento por
solucin de cido triplicado y calcule la
perclrico preparada normalidad de la solucin
anteriormente, el de cido perclrico.
punto final se Clculos:
detecta al cambiar eHClO4 eC8H5KO4
de color violeta a
w C8H5KO4 iC8H5KO4
azul-verdoso. N HClO4 VHClO4
PM C8H5KO4
Transfiera el tabaco a un
matraz Erlenmeyer de 250 mL,
agregue un gramo de Prepare una solucin
hidrxido de bario granular y saturada de hidrxido bario
15 mL de solucin saturada de (5.6 g de Ba(OH)2 en 100
hidrxido de bario. Gire el mL de agua destilada).
matraz para humedecer
completamente el tabaco, de
ser necesario agregue ms Agregue 75 mL
solucin saturada de hidrxido de la mezcla de
de bario. solvente
(tolueno-
cloroformo) y
tape el matraz
con tapn de
corcho. Agite
vigorosamente
por 20 minutos y
deje el matraz en
su gaveta hasta
la prxima sesin
de laboratorio.
285
Lave dos veces el Vaciar el lquido
matraz Erlenmeyer que en un embudo
contena el tabaco, que tenga lana
primero con de vidrio,
aproximadamente 10 mL recolecte el
y despus con filtrado en un
aproximadamente 5.0 embudo de
mL de la mezcla de separacin y
solventes tolueno- deje que se
cloroformo. Agite bien y distingan dos
filtre. fases.
Separe la
fase orgnica
(la de arriba)
pasndola a
travs de un
papel filtro
seco. Reciba
el filtrado en
un matraz
volumtrico
de 100 mL.
Clculos:
La nicotina (PM=162.25 Tome una alcuota de 25 mL de la solucin
g/mol) requiere de dos anterior, burbujee una corriente de aire para
protones, ya que ocurre eliminar el amoniaco que pudiera estar
una protonacin en ambos presente. Agregue una gota de cristal
tomos de nitrgeno. violeta, una gota de anhdrido actico.
Titule la muestra de
nicotina con el cido
perclrico hasta que
eHClO4 eni cot ina vire de color violeta a
w ni cot ina i ni cot ina azul-verdoso y calcule
N HClO4 VHClO4 los miligramos y el
PM ni cot ina
porciento de nicotina
en la muestra.
286
Equilibrio en
Captulo
7
la formacin
de
precipitados
Las reacciones de precipitacin son importantes en la industria, la
medicina y la vida diaria. La preparacin de muchos reactivos industriales
esenciales como el carbonato de sodio (Na2CO3) se basa en reacciones de
precipitacin. El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble opaco a los
rayos X, se utiliza para el diagnstico de trastornos del tracto digestivo. Las
estalactitas y estalagmitas, que estn constituidas de carbonato de calcio
(CaCO3), son productos de una reaccin de precipitacin, al igual que muchos
alimentos, como el dulce de chocolate. Cuando el esmalte de los dientes, que
est formado por hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH (s), se disuelve en un medio
cido se precipita en forma de caries, en cambio si se aade flor (F-) se forma
fluoroapatita, Ca5(PO4)3F (s), que resiste mejor el ataque de los cidos.
287
Las soluciones constituidas por slidos disueltos en lquidos pueden ser
saturadas, no saturadas o sobresaturadas.
Solubilidad
La solubilidad se define como la concentracin de una sustancia en una
solucin saturada, a una temperatura determinada. Es decir, es la cantidad de
soluto que se disuelve en una cantidad dada de solvente. La solubilidad nos
indica la mxima cantidad de iones que es posible tener en solucin.
Los iones A+ y B- de la figura 7.2 se encuentran en equilibrio con el
precipitado AB. El equilibrio que se presenta es:
AB(s) A+(ac) + B-(ac)
s s
288
Solucin saturada de
iones A+ y B-.
Precipitado de AB.
Dado que por cada in A+ que se libere, se libera tambin un in B-, entonces
la solubilidad s es: [A+] = s, [B+] = s, donde s es la solubilidad.
La solubilidad nos indica la concentracin de iones en solucin y al ser
concentracin puede expresarse como moles de soluto que hay en un litro de
solucin (mol/l) gramos de soluto que hay en un litro de solucin (g/L).
289
La expresin de la constante de equilibrio K toma ahora el nombre de producto
de solubilidad (Kps).
a b
K ps A B (7.1)
K ps = Pb +2 IO3-
K ps =S(2S)2 =4S3
290
La cantidad de soluto no disuelto en contacto con la solucin saturada,
no tiene efecto alguno sobre la concentracin de la solucin. Por ejemplo en el
cloruro de plata, si el cloruro de plata slido se separara por filtracin, el filtrado
(a la misma temperatura) sera todava una solucin saturada, y si se agregara
ms cloruro de plata slido, ste permanecera sin disolver y en equilibrio
dinmico con la sal disuelta. Lo cual quiere decir que [AgCl] es constante y en
consecuencia, las concentraciones de los iones del soluto bastan para describir
el equilibrio. En el caso particular del equilibrio qumico de precipitacin donde
intervienen iones plata se conoce con el nombre de Argentometra.
Kps = 1.6x10-5
2
K ps = Ag+ SO4 2- =(2S)2S=4S3
K ps 1.6x10-5
S= 3 = 3 =1.587401x10-2 mol/L
4 4
291
Ejemplo 7.3 Calcule la solubilidad y la concentracin
de los iones en solucin de fosfato de
calcio.
2x1029
K ps
S
5 7.1370 x107 mol/L
5
108 108
Concentracin molar de iones:
[Ca2+] = 3S = 2.1411x10-6 M
[PO43-] = 2S = 1.4274x10-6 M
2.5x10-16
S= 3 =3.9685x10-6 M
4
Concentracin molar de iones:
[Zn2+] = S = 3.9685x10-6 M
[OH-] = 2S = 7.9370x10-6 M
En trminos de masa para los iones OH-:
[OH-] = (7.9370x10-6 mol/L)(17.0069 g/mol) = 1.3498x10-4 g/L.
292
Ejemplo 7.5 Un litro de solucin saturada de sulfato de bario contiene
0.0025 gramos de BaSO4. Calcule la constante del producto
de solubilidad del BaSO4.
m 0.0025 g
M= = =1.07x10-5mol/L
PM V (233 g/mol)(1L)
Kps =1.5x10-9
2
K ps = Ba2+ IO3- =S(2S)2 =4S3 =1.5x10-9
1.5x10-9
S= 3 =7.2112x10-4 mol/L
4
En trminos de masa para el Ba(IO3)2:
s = (7.2112x10-4 mol/L)(487 g/mol) = 0.3511 g/L; por lo que la masa que se
puede disolver en 500 mL es igual a (0.3511 g/L)(0.5 L) = 0.1755 g.
293
Condiciones de precipitacin en funcin de Kps
La formacin de precipitados depende de la solubilidad del soluto. Se
describe a las sustancias como solubles, ligeramente solubles o insolubles en
trminos cuantitativos. Se dice que una sustancia es soluble si se disuelve
visiblemente una cantidad cuando se agrega el agua. Si no es as, la sustancia
se describe como ligeramente soluble o insoluble. Aunque todos los
compuestos inicos son fuertes, no todos tienen la misma solubilidad. En la
tabla 7.1 se clasifican los compuestos inicos como solubles o insolubles. Sin
embargo, conviene recordar que an los compuestos insolubles se disuelven
en un cierto grado.
294
Figura 7.3 Generacin de un precipitado deseado.
295
En el momento en que la concentracin de iones plata es mayor a 5.2X10-10
precipita el bromuro de plata. Cuando la concentracin de iones plata es mayor
a 1.1999x10-7 tambin precipita el cloruro de plata.
Producto inico
El producto inico (Q) se usa para predecir si se formar un
precipitado, Q tiene la misma forma de Kps, excepto que las concentraciones de
los iones no son concentraciones de saturacin. Por ejemplo, si se mezcla una
solucin que contenga Ag+ con otra que tenga iones Cl-, el producto inico
estar dado por:
Q Ag Cl (7.2)
0 0
296
Q = Kps Las concentraciones de los iones son de
tal magnitud, que su producto es igual al
producto de solubilidad, en este caso no
habr precipitacin.
K ps = Ca2+ SO2-
4 =SS=S
2
S= K ps = 1.2x10-6 =1.0954x10-3M
Ca2+ = 1.0954x10-3 M
297
SO42- = 1.0954x10-3 M
Ca2+ = 5.477x10-4 M
SO42- = 5.477x10-4 M
Para el Sr2+: C2 =
(1L)(0.01M)
=0.005 M
2
Sr2+ = 0.005 M
Al calcular los valores del producto inico y compararlo contra los valores de
Kps podemos predecir si precipitar el SrSO4.
Q Sr 2 SO42 0.005 5.475x104 2.73x106
298
desplazar el equilibrio en uno u otro sentido se aprovecha especialmente en
distintas aplicaciones analticas as como en tcnicas de separacin de slidos.
299
Efecto del in comn
Este fenmeno se presenta cuando se agrega un reactivo a una solucin
en la cual ya existe in comn al reactivo, como en el caso de la figura 7.4
donde se tiene una solucin de cloruro de plata, al agregar cloruro de sodio, el
in cloro afectar la solubilidad.
300
Ejemplo 7.9 En 1.0 L de solucin acuosa saturada de AgCl se
disuelven 10 milimoles de KCl. Cul ser el
efecto sobre la concentracin del in plata?
Hay dos fuentes de Cl- en la solucin: KCl 0.01 M y AgCl saturada. La ecuacin
de equilibrio nos genera la informacin necesaria para determinar el efecto del
in plata sobre la concentracin.
301
embargo, la mayora de las calculadoras de bolsillo modernas son capaces de
resolver las ecuaciones no lineales con relativa facilidad, lo que hace poco
atractivo el eliminar trminos luego de un anlisis previo del orden de magnitud
del posible resultado.
NaCl 0.1 M
-
Hay dos fuentes de Cl :
AgCl saturada
Inicio S S
Cambio 0.1
Equilibrio S 0.1+S
302
De esta manera verificamos que el agregado de este in comn reduce la
solubilidad del AgCl en aproximadamente 2700 veces.
Ba(NO3)2 0.10 M
Hay dos fuentes de Ba2+
Ba(IO3)2
303
Como los iones IO3- que hay deben provenir de Ba(IO3)2, la concentracin de
Ba(IO3)2 disueltas en la solucin de Ba(NO3)2 tambin es 1.2243x10-4 M.
K ps = Ba2+ SO2-
4 =
K ps =SS=S2 =1.3x10-10
BaSO4
Hay dos fuentes de Ba2+
Na2(SO4) 0.01 M
304
K ps 0.1 S S
1.3 x1010 0.1 S S
S 1.2999 x109 M
Ba2+ = 1.2999x10-9 M
305
Kps = 1.2x10-6
Kps = [Cu+] [Cl-] = S(S+0.0855) =1.2x10-6
S =1.4115x10-5 M
[Cu+] = 1.4115x10-5 M
El cobre presente proviene de CuCl, por lo cual la concentracin de CuCl es
igual a la de los iones Cu+.
[CuCl] = 1.4115x10-5 M
La solubilidad en masa es:
[CuCl] = (1.4115x10-5 mol/L)(99g/mol) =1.3974 x10-3 g/L
Kps = 1.2x10-10 = s2
s = 1.0954x10-5 M
a)
La ecuacin de equilibrio involucrando sus iones est dada por:
Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2OH-(ac)
S 2S
307
condicin de equilibrio y se disuelve ms Mg(OH)2. El proceso de solucin
y el efecto de los iones H+ adicionales es resumido de la siguiente manera:
b)
En el ejemplo anterior se encontr que una solucin saturada de
hidrxido de magnesio produca iones hidroxilos suficientes para mantener un
pH en 10.5187. Si partimos de esa solucin saturada y le agregamos un cido
para bajar el pH a 9, encontraremos que al ir agregando el cido, los OH -
producidos en la disociacin del Mg(OH)2 se irn neutralizando. De manera que
al llegar al pH de 9 (pOH = 5) la concentracin de los iones OH- ser igual a
1x10-5. Este valor es menor al que tiene la solucin saturada. Para poder
conservar el equilibrio de solubilidad ser necesario que la concentracin de
Mg2+ sea mayor. Empleando la ecuacin de equilibrio de solubilidad tenemos:
Kps = Mg2+OH-2= 1.8x10-11 = Mg2+1x10-52 por lo que la concentracin de
[Mg2+ ser igual a 0.18 M. Se puede observar que la solubilidad creci
considerablemente desde un valor de 1.6509x10-4, a un pH de 10.5187 hasta
0.18 a un pH de 9. Si el pH sigue disminuyendo, la solubilidad continuar
aumentando. Este ejemplo nos muestra el porqu algunas bases insolubles
tienden a disolverse en soluciones cidas. De igual forma, algunos cidos
insolubles pueden disolverse en disoluciones bsicas.
c)
En este ejemplo analizaremos el caso en el que se aumenta el pH de la
solucin saturada de pH 10.5187 hasta alcanzar un valor de 12 (pOH = 2)
aadiendo una base fuerte. La concentracin de equilibrio de los iones OH - es
igual a 1x10-2, superior al valor de la concentracin de saturacin (1.6509x10-4).
Si se calcula el valor del producto inico se comprobar que a un pH de 12 el
Mg(OH)2 precipitar (o tendr una menor solubilidad que a pH 10.5187).
308
Kps = Mg2+OH-2 = 1.8x10-11 = Mg2+ (1x10-2)2
Mg2+ = 1.8x10-7 M
S =1.8x10-7 M
AB A+ + B-
B- se hidroliza:
K w HB OH
-
-
K hb (B )= =
Ka B-
HB = Kw
=
H3O+ OH- H3O+
=
B- K a OH- K a OH- Ka
309
B se encuentra presente como [B-] y como [HB]. Si definimos el trmino
como la fraccin de B- en la solucin, entonces se puede encontrar la
funcionalidad de esa fraccin con la concentracin de H3O+ y con la constante
de disociacin del cido.
B-
= -
B + HB
1 B
-
+ HB HB
= =1+ -
B
-
B
1 H3O+
=1+
Ka
310
H+ F-
K a = = 7.1 x 10-4 . Con esta informacin y con el valor del pH = 3,
HF
([H3O+] = 1x10-3), con la ecuacin 7.3 se pude determinar la fraccin de F- en la
solucin.
F- Ka 7.1x10-4
= - = = =0.42
F + HF K a + H3O+ 7.1x10-4 +1x10-3
Lo cual quiere decir que el 42% del flor permanece como in, el 68% se
convierte en cido fluorhdrico, y entonces el equilibrio de solubilidad es con el
in flor, recuerde que el HF no puede precipitar:
BaF2(s) Ba2+(ac) + 2F-(ac)
S (2S)
Kps = Ba2+F-2
9.8x10-6 = S(2S)2
S = 0.0240 M
311
H+ ClO-
Ka = =3x10-8 . Se puede calcular la fraccin de OCl- en la solucin a
HClO
partir del valor de la constante del cido y junto con el valor del pH = 7
(H+=1x10-7).
ClO- Ka 3x10-8
ClO- = = = =0.23076923
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-7
b) Cuando el pH = 4, H+ = 1x10-4
ClO- Ka 3x10-8
ClO- = = = =2.99910x10-4
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-4
B2- se hidroliza:
- +
HB- H3O+
H2B+H2OHB +H3O K a1 =
H2B
- 2- +
B2- H3O+
HB +H2OB +H3O K a2 =
HB-
312
Por lo tanto:
HB = H3O+
B2- K a1
2
HB- H3O+ B2- H3O+ H3O+ B2- H3O+ B2- H3O+
K a1K a2 = = =
H2B HB- H2B H2B
H2B = H3O+
2
Por lo tanto:
B2- K a1K a2
= =1+ 2- + 2-
B2- B B
2
1 H3O+ H3O+
=1+ +
K a2 K a2 K a1
K a1K a2
= 2
(7.4)
K a1K a2 +K a1 H3O+ + H3O+
313
a) Las reacciones de equilibrio que se presentan al
disociarse el Ag2C2O4 son:
Ag2C2O4 Ag+ + AgC2O4-
AgC2O4- Ag+ + C2O4-2
__________________________________
Total Ag2C2O4 2Ag+ + C2O4-2
En este caso se produce una doble hidrlisis de los aniones AgC 2O4- y
C2O4-2.
- +
HC2O4 - H3O+
H2C2O4+H2O HC2O4 +H3O K a1 =
H2C2O4
C2O4 2- H3O+
HC2O4-+H2OC2O42-+H3O+ K a2 =
HC2O4 -
2
HC2O4 - H3O+ C2O42- H3O+ H3O+ C2O42- H3O+ C2O42- H3O+
K a1K a2 = = =
H2C2O4 HC2O4 - H2C2O4 H2C2O4
2- 2- -
C2O4 se encuentra presente como: [C2O4 ], [HC2O4 ] y [H2C2O4]. El valor de
(la fraccin de [C2O42-) est dado por la ecuacin:
C2O4 2-
=
C2O4 2- + HC2O4 - + H2C2O4
2
1 H3O+ H3O+
=1+ +
K a2 K a2 K a1
314
Ag2C2O4 2Ag+ + C2O4-2
2S S
Kps =(2S)2S
K ps 3.5x10-11
S= 3 =3 =2.062x10-4 M
4 4 0.998
[C2O42-] = S = 2.058x10-4 M
Kps 3.5x10-11
S= 3 =3 =2.85x10-4 M
4 4 0.378
[C2O42-] = s=1.077x10-4 M
B3- se hidroliza:
315
HB2- H3O+
H2B- + H2O HB2- + H3O+ K a2 =
H2B-
B3- H3O+
HB 2-
+ H2O B 3-
+ H3O +
K a3 =
HB2-
Al multiplicar Ka3Ka2
2
B3- H3O+ HB2- H3O+ B3- H3O+
K a3 K a2 = = ,
HB2- H2B- H2B-
H2B- H3O2
=
B3- Ka2Ka3
Al multiplicar Ka3Ka2Ka1
3
B3- H3O+ HB2- H3O+ H2B- H3O+ B3- H3O+
K a3 K a2 K a1 = =
H3B H3B
,
HB2- H2B-
H3B = H3O
3
B3- Ka1Ka2Ka3
= =1+ + +
B3- B3- B3- B3-
H O H O + H3O
2 3
1
=1+ 3 + 3
Ka3 Ka2Ka3 Ka1Ka2Ka3
K a1K a2 K a3
= 2 3
(7.5)
K a1K a2 K a3 +K a1K a2 H3O+ +K a1 H3O+ + H3O+
316
Tabla 7.2 Resumen del efecto de pH en sales poco solubles.
Caso 1: Sal con un anin [A+]= S, [B-] = S, Kps= [A+] [B-]= S S= S2
mono-funcional AB H3O+
K ps
=1+
1
S= ,
AB A+ + B- Ka
S S
Ejemplo: AgCl
Caso 2: Sal con un anin [A+] =S, [B-]=2S,Kps=[A+] [B-]2=S(2S)2 = 42S3
mono-functional AB2 H3O+
K ps 1
S= 3 , =1+
AB2 A2+ + 2B- 42 Ka
S 2S
Ejemplo: BaF2
Caso 3: Sal con un anin [A+] = S, [B-] = 3S,
mono-funcional AB3 Kps = [A+] [B-]3 = S(3S)3 = 273S4
AB3 A3+ + 3B- H3O+
K ps
1
S= 4 , =1+
S 3S 273 Ka
Ejemplo: ScF3
Caso 4: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B2-] = S
funcional A2B Kps = [A+]2 [B-]= (2S)2S= 4S3
A2B 2A+ + B2- 2
K ps
1 H3O+ H3O+
2S S S= 5 , =1+ +
1083 K a2 K a2 K a1
Ejemplo: Ag2SO4
Caso 5: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B-] = 3S
funcional A2B3 Kps = [A+3]2 [B-2]3=(2S)2(3S)3= 1083S5
A2B3 2A+3 + 3B-2 2
K ps
1 H3O+ H3O+
2S 3S S= 5 , =1+ +
1083 K a2 K a2 K a1
Ejemplo: Al2(SO4)3
Caso 6: Sal con un anin tri- [A2+] = 3S, [B3-] = 2S
funcional A3B2 Kps=[A+2]3[B-3]2=(3s)3(2s)2= 1082s5
A3B2 3A2+ + 2B3-
H3O + H3O + H3O
2 3
1
K ps
3S 2S S= 5 , =1+
1082 Ka 3 K a 2 K a3 K a1K a2 K a3
Ejemplo: Ca3(PO4)2
317
Separacin de iones por precipitacin fraccionada
La posibilidad de modificar los equilibrios de solubilidad mediante la
variacin de pH puede ser empleada para conseguir la precipitacin
fraccionada de hidrxidos, cuando se tiene una mezcla de cationes. Por
ejemplo, consideremos una mezcla que contenga Ca2+, Fe2+, y Cu2+ en
concentracin 0.1 M cada uno. Cul hidrxido precipitar primero si se
comienza a elevar el pH?
Para responder esta pregunta se debe calcular cual hidrxido es el ms
insoluble, ya sea a partir de sus respectivas solubilidades, Kps, o con el clculo
de la cantidad de OH- que requiere cada hidrxido para comenzar a precipitar.
2
2+ - -6
OH- =7.4161x10-3 M
Para el Ca2+ Kps = Ca OH =5.5x10
2
2+ - -19
OH- =1.4142x10-9 M
Para el Cu2+ Kps = Cu OH =2x10
318
Considera una solucin que contiene iones Cl-, Br- y I-. Estos iones se
pueden separar al convertirlos en halogenuros de plata insoluble, AgCl
(Kps=1.2x10-10), AgBr (Kps=5.2x10-13), AgI (Kps=8.3x10-17). La solubilidad de
estos halogenuros disminuye en el orden Cl, Br y I (SAgCl> SAgBr> SAgl>). De
modo que cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se aade
lentamente a una solucin, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por
ltimo el AgCl.
Inicio de la titulacin
Concentracin de NaCl: C2 =
100 mL 0.1F =0.0952 F
105 mL
El cloruro de sodio se disocia al 100% generando una concentracin de iones
Cl-de 0.095 F.
NaCl Na+ + Cl-
0.0952 F 0.0952 F 0.0952 F
Concentracin de AgNO3: C2 =
5 mL 0.1F =0.0047 F
105 mL
El nitrato de plata se disocia al 100% generando una concentracin de iones
NO3- de 0.0048 F.
AgNO3 Ag+ + NO3-
0.0047 F 0.0047 F 0.0047 F
Lo cual quiere decir que se tiene el siguiente equilibrio de solubilidad.
AgCl Ag+ + Cl-
0.0047 F 0.095 F
Kps =1.2x10-10
320
La cantidad de AgCl que se forma es:
Es la concentracin de Es la cantidad de
Cl- que se encuentra en AgCl que precipita.
solucin.
Cl- = 0.0902 F
pCl=-log Cl- =-log0.0905 =1.0433
En el punto de equivalencia
Concentracin de NaCl: C2 =
100 mL 0.1F =0.05 F
200 mL
NaCl Na+ + Cl-
0.05 F 0.05 F 0.05 F
321
Ya no tenemos que verificar si existe precipitado, ya que agregamos 5.0 mL de
nitrato de plata, esto quiere decir que al agregar ms nitrato de plata seguira
precipitando hasta que se agote la plata.
K ps = Ag- Cl-
1.2x10-10 =SS=S2
S= K ps =1.0954x10-5
Cl- =S=1.0954x10-5 F
322
Despus del punto de equivalencia, si se aaden por ejemplo 110 mL de
nitrato de plata. El nuevo volumen de la solucin es 210 mL. Las nuevas
concentraciones son:
Concentracin de NaCl: C2 =
100 mL 0.1F =0.0476 F
210 mL
NaCl Na+ + Cl-
0.0476 F 0.0476 F 0.0476 F
Concentracin de AgNO3: C2 =
110 mL 0.1F =0.0523 F
210 mL
K ps = Ag- Cl-
1.2x10-10 = 0.0047+S S
S=2.5531x10-8 F
323
Se ha construido la tabla 7.3 en ExcelMR para mostrar los clculos de
otros valore de AgNO3 aadidos, la figura 7.5 muestra la curva de titulacin
para este ejemplo:
324
Ejemplo 7.20 Se valora una muestra de agua
purificada de 100 mL, utilizando
como indicador cromato de
potasio. En la valoracin, la
muestra consume 3.0 mL de
nitrato de plata 0.014 N.
Determine la concentracin de
cloruros en mg/L.
0.0014889 g g mg
w= =0.014889 =14.889
0.1L L L
325
Ejercicios
7.1 Escriba la expresin del producto de solubilidad de los siguientes
equilibrios:
a) MgF2(s)Mg2+(ac)+2F-(ac)
b) Ag2CO3(s)2Ag+(ac)+CO32-(ac)
c) Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(ac)+2PO43-(ac)
d) AgI(s)Ag+(ac)+I-(ac)
e) BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42-(ac)
f) CaSO4(s)Ca2+(ac)+SO42-(ac)
7.3 Calcule la solubilidad formal de cada sal a partir del valor del producto de
solubilidad. Se puede despreciar la hidrlisis.
a) Agl
b) SrSO4
c) PbCl2
d) AgSCN
e) CaF2
f) FeS
326
7.4 De manera experimental se encontr la solubilidad en g/L de los
siguientes compuestos. Calcule el valor de Kps para cada compuesto:
Sustancia Solubilidad g/L
a) Co(OH)2 0.0032
b) PbCrO4 4.5x10-5
c) CuI 0.0080
d) CuC2O4 0.0253
e) PbCl2 9.9
f) SrF2 7.3x10-2
g) Ag3PO4 6.7x10-3
h) AgCl 0.0016
i) PbF2 0.6
j) As2S3 2.47X10-5
k) CaSO4 0.67
327
7.7 Calcule el valor de la concentracin de iones Ca+2 provenientes de una
solucin saturada de oxalato de calcio, de acuerdo con la disociacin:
CaC2O4 Ca2+ +C2O4-2.
328
del filtrado y se evaporan a sequedad en un crisol de platino. El residuo
de SrSO4 se pesa, despus de calcinarlo y enfriarlo, la masa registrada es
0.174 g. Calcule el producto de solubilidad del SrSO4.
7.18 Se aade lentamente nitrato de plata a una solucin que contiene iones
Cl- y Br- en concentraciones 0.020 M para cada in. Calcule la
concentracin de los iones Ag+ (en mol/L) necesarios para iniciar la
precipitacin de AgBr sin que precipite el AgCl.
329
7.22 Calcule los gramos de precipitado que se forman al mezclar 200 mL de
AgNO3 0.600 M con 400 mL de K2CrO4 0.200 M. Calcule adems, la
concentracin de la solucin que est en exceso.
7.23 Cul es la mnima concentracin de OH- que se debe tener (por ejemplo
aadiendo NaOH) para que la concentracin de Mg2+ sea inferior a
1.0x10-10 M en una solucin de Mg(NO3)2?
7.24 Se tiene una solucin 1x10-6 M en iones Bario. Qu masa (en mg) de
H2SO4 (98% m/m) puede aadirse a esta solucin sin provocar la
precipitacin de sulfato de bario?
7.25 Se tiene un litro de solucin que contiene 37.5 g de iones plata y 37.5 g
de iones plomo. Se agrega mediante una bureta, gota a gota una solucin
diluida de cromato de potasio. Cul ser el cromato que precipite
primero?
7.26 En una solucin que tiene iones calcio en una concentracin 0.00001 F,
cul ser la formalidad de iones fluoruro que deben adicionarse para que
precipiten los iones calcio como fluoruro de calcio (CaF2)?
7.28 Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en g/L) en una solucin de
nitrato de plata 6.5x10-3 M.
330
7.32 Calcule la solubilidad en g/L, del AgBr en:
a) Agua pura. b) En NaBr 0.0010 M.
7.36 Si se aade Ag+ (sin modificar volumen) a un litro de una solucin que
contiene 0.10 moles de Cl- y 0.10 moles de PO43-, calcule la concentracin
de iones Ag+ (en moles/L) que se necesita para iniciar:
a) La precipitacin de AgCl.
b) La precipitacin del Ag3PO4.
7.38 Una muestra de Ag2CrO4, slida est en equilibrio con AgNO3 0.001 F.
Cul es la concentracin de equilibrio del in cromato en la solucin?
331
7.40 La solubilidad de la sal AB2 (PM=100.0) es 0.60 g por 100 mL de agua.
Un volumen de 30.0 mL de solucin 0.300 M de A2+ se mezcla con 30.0
mL de solucin 0.200 M de B-. Muestre, por medio de clculos, si se
formar o no un precipitado de AB2.
7.42 Una mezcla de AgBr y AgSCN se agita con agua destilada hasta que sta
queda saturada en ambas sales. Calcule las concentraciones de Br-, SCN-
y Ag+.
7.46 Una solucin saturada de AgBr se agita con exceso de AgCI hasta que se
establece el equilibrio. Calcule la concentracin molar del in bromuro en
la solucin.
7.47 Calcule la solubilidad del Ag3PO4 en una solucin que es 0.1M en AgNO3.
7.48 Se ponen a reaccionar 125 mL de una solucin de AgNO3 0.5 F con 62.5
mL de una solucin de NaCl 1.0 F y un gramo de KCl, (se asume que el
volumen no cambia al agregar un gramo de KCl).
332
a) Cul es la concentracin de los iones plata que quedan en la
solucin?
b) Cules son las ppm de AgCl disueltos?
7.49 Calcule los miligramos de bario que estarn presentes al mezclar una
solucin saturada de sulfato de bario slido con H2SO4 0.1 F, si el
volumen final es de 500 mL.
334
7.65 Calcule los valores de pBa despus de la adicin de 0.0, 5.0, 10.0, 15.0,
19.0, 20.0, 21.0 y 25.0 mL de Na2SO4 0.150 F a 100.0 mL de una solucin
que contiene 0.6248 g de BaCl2.
7.66 Los cloruros de una solucin de NaCl se titulan con AgNO 3 0.1000 F,
consumindose 25.30 mL.
a) Qu cantidad de Cl-, expresada en mg, est presente?
b) Cuntos mg de NaCl estn presentes?
7.67 Los cloruros de una solucin de BaCl2 se titulan con AgNO3 0.0800 F,
consumindose 18.34 mL.
a) Cuntos mg de Cl- estn presentes?
b) Cuntos mg de BaCl2 estn presentes?
7.69 El Ag+ de una solucin de Ag3PO4 se titula con BaCl2 0.0400 F, del cual
se requieren 27.20 mL.
a) Cuntos mg de Ag+ estn presentes?
b) Cuntos mg de Ag3PO4 estn presentes?
7.74 Una solucin de nitrato de plata se valora con KCl de 99.60% de pureza.
Una muestra de 0.3254 g de esta sal se titula, consumindose 44.22 mL
de la solucin de AgNO3. Calcula la formalidad de la solucin.
7.77 El azufre del carbn mineral se determina por combustin seca de una
muestra, absorbiendo en agua el SO3 formado (La reaccin que se lleva a
cabo es: S + C + 3/2O2 SO3 + C + H2O H2SO4) y titulando el sulfato
que se produce, con solucin de BaCI2. El ttulo de la solucin titulante se
establece titulando una muestra seca de Na2SO4. En una cierta
determinacin se produce la combustin de una muestra de 0.2500 g de
carbn. La titulacin del sulfato obtenido requiere 4.80 mL de una solucin
de BaCl2. En una titulacin por separado de la solucin de cloruro de bario
se requiere 17.22 mL para la titulacin de 0.0188 g de Na2SO4.
a) Cuntos gramos de azufre contiene la muestra de carbn mineral?
b) Cul es el porcentaje de azufre en el carbn?
336
7.78 Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl y KBr. En la titulacin
argentomtrica de los haluros totales de una muestra de 0.2500 g de esta
mezcla, se consumen 27.64 mL de AgNO3 0.1000 F. Calcule la
composicin de la mezcla.
337
Prctica 7.1 Solubilidad de compuestos inicos en agua
Prepare frascos goteros con soluciones 0. 1 M de: KNO3, LiCl, KOH, NaCl,
KCl, NH4Cl, KBr, AgNO3, KI, Cu(NO3)2, K2SO4, CaCl2, K2CO3, BaCl2,
K3PO4, Ni(NO3)2, Pb(NO3)2.
338
Coloque bajo el acetato donde est impresa
la tabla, una hoja de papel oscuro.
Coloque en cada casilla del acetato una gota de cada uno de los
reactivos que encabezan el rengln y la columna correspondiente.
Mezcle las gotas con la esptula limpia y seca.
339
Prctica 7.2 Determinacin de la solubilidad del KNO3 en agua a
distintas temperaturas y construccin de la curva de
solubilidad
Experimento:
Retirar el vaso de
precipitados del plato Coloque los tubos en
trmico y dejar enfriar, un vaso de
agitando precipitados que
vigorosamente cada contenga agua
tubo (con una varilla de suficiente para cubrir
vidrio), comenzando el nivel de los tubos
por el ms concentrado de ensayo (bao de
(tubo 1). Cuando agua). Coloque un
comience la termmetro dentro
cristalizacin, lea y del bao de agua.
anote inmediatamente Caliente y agite
la temperatura del suavemente el
bao. Determine la contenido de los
temperatura de tubos hasta que la
cristalizacin de todos solucin sea
los tubos. completa en todos
los tubos.
340
Calcule la solubilidad expresada en molalidad y llene la siguiente tabla.
341
Prctica 7.3 Equilibrios de Solubilidad
En un tubo Caliente el
de ensaye tubo en bao
coloque 2.0 Mara a 90C y
mL de observar lo
solucin 0.1 que ocurre.
M de nitrato Retirar el tubo
de plomo y del bao y
aada, gota djelo enfriar
a gota, lentamente en
yoduro de la gradilla.
potasio 0.1 Anote sus
M hasta observaciones.
precipitacin
completa.
Registre la
temperatura
de trabajo.
342
Escriba la reaccin que se llev a cabo A uno de los dos tubos,
entre el nitrato de plomo y el cloruro de aada 0.5g de KCl y
sodio. compare la cantidad de
Escriba el equilibrio de solubilidad del slido formado en
producto poco soluble de la reaccin ambos tubos.
anterior.
Exprese la concentracin de iones Cl- en
funcin de la concentracin de iones
Pb2+, en una solucin saturada de PbCl2.
[Cl-] = ____________ [Pb2+]
343
Prctica 7.4 Determinacin de la constante del producto de
solubilidad (Kps) de un compuesto poco soluble (PbI2)
Experimento:
2 3
permanente de PbI2. Deje reposar la
PbI 2 (s) Pb 2 (ac) 2I (ac)
solucin para verificar que no
desaparece el precipitado. Mida el
K ps Pb 2 I 2
volumen de KI gastado.
de KI Pb(NO3)2 en el de KI en el
K ps Pb2 I
gastado matraz matraz
344
Prctica 7.5 Preparacin y estandarizacin de AgNO3
3 iAgNO
3
Guarde la
solucin en un
frasco mbar
y protjalo de
la luz.
345
Experimento II: estandarizacin de una solucin de AgNO3 0.1 N.
346
Prctica 7.6 Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr
347
Experimento II: anlisis de cloruros en cubos de caldo de pollo
concentrado.
Pese una muestra (w gramos) del cubo de caldo de pollo,
disuelva en un matraz Erlenmeyer, transfiera a un matraz
aforado de 100 mL y afore.
Clculos:
Con una pipeta volumtrica tome una
alcuota de 20 mL de la solucin anterior, eCl- =e AgNO3
transfirala a un matraz Erlenmeyer y
N
w Cl-
agregue algunas gotas de solucin de = VAgNO3 AgNO3
ECl-
cromato de potasio (las suficientes para
que la muestra tome un color amarillo). w Cl- =VAgNo3 NAgNO3 ECl-
Valore con la solucin de nitrato de plata PMCl-
hasta que la solucin se torne rojiza. w Cl- =VAgNO3 NAgNO3
i
348
Captulo Gravimetra
8
Los procedimientos de anlisis qumico que utilizan la masa como
propiedad determinante para cuantificar una especie, se denominan
gravimtricos.
Extraccin
Es un mtodo empleado tanto comercialmente como en el laboratorio, para
separar una sustancia de una mezcla o solucin. En general se lleva a cabo
utilizando un disolvente, en el que la sustancia que queremos separar es muy
soluble, siendo el resto de los materiales de la mezcla o solucin insolubles en l.
349
Puede ser necesario realizar ciertas operaciones antes de que la sustancia
extrada se separe por destilacin o evaporacin del disolvente.
Precipitacin
Es una tcnica que se basa en la diferencia de solubilidad de las sustancias, lo
cual es utilizado para separar sustancias por medio de precipitacin. Si se conoce
la masa y la composicin qumica del precipitado se puede conocer la masa del
analito.
350
tienen un dimetro de 1 a 100 nm. El crecimiento cristalino es cuando los iones
presentes en la solucin se depositan sobre las partculas formadas, se unen y
forman una red cristalina que crece lo suficiente para que la fuerza de la gravedad
la lleve al fondo. La agregacin de las partculas slidas se da despus de que se
forman partculas coloidales. En este proceso las partculas chocan entre s,
quedan pegadas y se establece una competencia con el desarrollo del cristal.
Dependiendo de las condiciones, el precipitado final consiste de cristales burdos,
cristales finos, agregados coloidales o una mezcla de todos.
351
bajo de pH, algunos precipitados son ms solubles en medio cido, lo que
disminuye la velocidad de precipitacin. Son ms solubles porque el anin
del precipitado se combina con los protones de la solucin por lo que
aumenta el valor de S.
QS
Cuando la sobresaturacin relativa S es grande, el precipitado tiende a ser
352
Disolucin de la muestra
Para los tratamientos gravimtricos normalmente es necesario disolver la
muestra. La mayora de los procedimientos analticos son destructivos, esto es, las
muestras deben convertirse en una solucin para ser compatibles con la tcnica
en la que se apoya el procedimiento. Los procedimientos de disolucin de muestra
difieren en funcin de si esta es de carcter inorgnico u orgnico, si se quieren
analizar trazas o si es necesario caracterizar especies qumicas.
Generalmente, es necesario realizar una serie de pruebas exploratorias
para establecer el tipo de reactivo que es necesario utilizar para lograr la
solubilizacin completa de la muestra. Las muestras solubles en agua son
escasas, siendo necesario conocer si se deben usar reactivos y condiciones de
solubilizacin suaves, o si por el contrario es preciso el empleo de digestiones con
cidos concentrados o fusiones con sales reactivas.
Una operacin necesaria es triturar adecuadamente la muestra, si el
tamao de partcula no se ha reducido previamente durante el muestreo. Cuando
las partculas de una muestra tienen un dimetro pequeo, aumenta la superficie
especfica y por tanto la interaccin de las muestras con los reactivos que se
utilizan en su solubilizacin. Los slidos se pueden triturar usando un mortero. El
mortero de acero (tambin llamado mortero de percusin o mortero diamante) es
un aparato de acero endurecido, en el que base y masa ajustan completamente.
Los materiales como minerales y rocas se pueden triturar golpeando suavemente
la masa con un martillo. El mortero de gata o los semejantes de porcelana o
almina, estn diseados para triturar pequeas partculas, convirtindolas en un
polvo fino. Otros morteros menos costosos tienden a ser ms porosos y ms
frgiles, y pueden contaminar la muestra con el material del propio mortero, o con
restos de muestra triturada anteriormente. Un mortero de cermica se puede
limpiar pasando un tejido hmedo, y lavando con agua destilada. Los residuos
difciles se pueden eliminar triturando en el mortero con HCl 4 M o con un
detergente abrasivo, seguido de un lavado con HCl o agua. Los morteros de
carburo de boro son cinco veces ms duros que los de gata, y menos propensos
a contaminar la muestra.
353
Un molino de bolas es un sistema de molienda que consiste en hacer girar
enrgicamente bolas de acero o de cermica dentro de un tambor junto con la
muestra, hasta que la convierte en polvo. Para materiales ms duros se usa acero,
gata y carburo de wolframio. Un molino de laboratorio Shatterbox hace girar un
disco y un anillo dentro de una cmara de molienda a 825 revoluciones por minuto
pulverizando hasta 100 gramos de material. El carburo de wolframio y el zirconio
se utilizan como cmaras para muestras muy duras.
En la tabla 8.1 figuran los cidos que se suelen utilizar para disolver
materiales inorgnicos. Los cidos no oxidantes HCl, HBr, HF, H3PO4, H2SO4
diluido y HClO4 diluido disuelven los metales mediante la siguiente reaccin:
M + n+ Mn+ + (n/2)H2
Todos los metales con potenciales de reduccin negativos deben
disolverse, aunque algunos, como el Al, forman una capa protectora de xido, que
inhibe la disolucin. Las especies voltiles formadas por protonacin de los
aniones, como carbonato (CO32-H2CO3CO2), sulfuro (S2-H2S), fosfuro (P3-
PH3), fluoruro (F-HF) y borato (BO33-H3BO3) se perdern si se utilizan cidos
calientes en recipientes abiertos. Tambin se pueden perder haluros metlicos
voltiles, como SnCl4 y HgCl2, y algunos xidos como OsO4 y RuO4. El cido
fluorhdrico caliente es especialmente til para disolver silicatos. Se pueden usar
recipientes de vidrio o platino con HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 y HClO4. El HF se debe
usar con recipientes de tefln, polietileno, platino. Se deben utilizar cidos de la
mxima calidad para minimizar la contaminacin que se derivara de reactivos
concentrados.
Las sustancias que no se disuelven en cidos no oxidantes se pueden
disolver en cidos oxidantes: HNO3, H2SO4 concentrado y caliente o HClO4
tambin concentrado caliente. El cido ntrico ataca a la mayora de los metales,
pero no al Au y Pt, que se disuelven en una mezcla de HCl:HNO3 3:1
(volumen/volumen) llamada agua regia. Oxidantes fuertes, como Cl2 o HClO4 en
HCl, disuelven a temperatura elevada materiales difciles de disolver, como Ir. Una
mezcla de HNO3 y HF ataca a los carburos, nitruros y boruros refractarios de Ti,
Zr, Ta y W. El HClO4 concentrado y caliente es un oxidante potente y peligroso,
354
cuyo poder oxidante aumenta al aadir H2SO4 concentrado y catalizadores como
V2O5 o CrO3.
355
Las sustancias que no se disuelven en cidos, se pueden disolver con un
fundente inorgnico fundido (tabla 8.2). La muestra problema finamente dividida
(esto es con tamao de partcula pequeo) se mezcla con una cantidad de
fundente slido de dos a veinte veces la correspondiente a la muestra, y se lleva a
cabo la fusin de la mezcla en un crisol de Pt-Au desde 300C a 1200C en un
horno o sobre un mechero. Cuando se consigue una mezcla homognea se saca
de la mufla con pinzas para crisol y guantes de asbesto, se vierte la masa en
vasos que contienen HNO3 acuoso al 10% (m/v) para disolver el producto, tambin
se puede agitar el crisol con movimientos circulares, tratando de que al enfriarse la
masa se pegue a las paredes del crisol y se forme as una pelcula lo ms delgada
posible, para que despus se pueda disolver en agua caliente o cido diluido
caliente, evitando choques trmicos en el crisol.
Numerosas fusiones utilizan tetraborato de Li (Li2B4O7 p.f. 930C), metaborato
de litio (LiBO2 p.f. 845C), o una mezcla de los dos. Se puede aadir un agente no
humectante, como KI, para impedir que el fundente se pegue al crisol. Por
ejemplo, 0.2 g de cemento se pueden fundir con 2 g Li2B4O7 y 30 mg de KI.
Una desventaja de una fusin son las impurezas que se introducen por la gran
cantidad de fundente slido utilizado. Si parte del problema se puede disolver con
un cido antes de la fusin, se debe hacer. A continuacin, el componente
insoluble se disuelve con el fundente, y se combinan las dos fracciones para hacer
el anlisis.
Los fundentes bsicos que aparecen en la tabla 8.2 (LiBO2, Na2CO3, NaOH,
KOH y Na2O2) se usan, sobre todo, para disolver xidos cidos de Si y P. Los
fundentes cidos (Li2B4O7, Na2B4O7, K2S2O7 y B2O3) estn muy indicados para
xidos bsicos (entre los que se encuentran los cementos y rocas) de metales
alcalinos, alcalinotrreos, lantnidos, y Al. El KHF2 es til para xidos de
lantnidos. Los sulfuros y algunos xidos, algunas aleaciones de hierro y platino, y
algunos silicatos requieren un fundente oxidante en su disolucin. Con este fin,
puede ser adecuado el Na2O2, u oxidantes como KNO3, KClO3 o Na2O2 aadido a
Na2CO3. El xido brico se puede convertir en B(OCH3)3, despus de la fusin, y
356
eliminarlo completamente por vaporizacin. El fundente solidificado se trata con
100 mL de metanol saturado de HCl(g), y se calienta suavemente. El
procedimiento se repite varias veces, si es necesario, para eliminar todo el boro.
357
agua y deje de echar humos. O bien,
descomponiendo el persulfato potsico (K2S2O8)
a K2S2O7 por el calor. Esta indicado para xidos
refractarios, no para silicatos.
B2O3 Pt til para xidos y silicatos. La principal ventaja
es que el fundente se puede eliminar
completamente, en forma de borato de metilo
voltil B(CH3O)3, mediante repetidos
tratamientos con HCl en metanol.
LiB4O7 + Pt Ejemplo de una mezcla potente para disolver
Li2SO4 silicatos y xidos refractarios en 10 a 20
(2:1 m/m) minutos a 1000C. Un gramo de fundente
disuelve 0.1 g de muestra. El fundido
solidificado se disuelve fcilmente en 20 mL de
HCl 1.2 M caliente.
Precipitacin
El precipitado se obtiene por medio de una reaccin qumica que produce el
agente precipitante, se separa el slido precipitado del lquido que lo contiene con
ayuda de un medio poroso (papel filtro) que permite el paso del lquido y retiene el
slido.
Los precipitados pueden ser cristalinos, cuajosos y gelatinosos. Los
precipitados cristalinos estn compuestos de cristales bien formados, cuya forma
depende de la composicin de la sal, un ejemplo es el sulfato de bario (BaSO4).
Los precipitados cuajosos son agregados de partculas pequeas y porosas como
el cloruro de plata (AgCl). Los precipitados gelatinosos son masas hidratadas y
gelatinosas, como el hidrxido de hierro, Fe(OH3). Si el tamao de la partcula es
adecuado los precipitados cristalinos y cuajosos se filtran de forma fcil y rpida.
358
Filtracin del precipitado
La filtracin depende de las caractersticas del precipitado. Cuando el
precipitado puede ser calcinado, ya que no sufre alteraciones en su composicin o
perdidas debidas a la volatilizacin, se usa un papel filtro y un embudo de talle
largo. Los papeles de filtro estn fabricados con fibras de celulosa pura y estn
disponibles en una variedad de grados y dimensiones, la seleccin del papel de
filtro ms adecuado para una aplicacin depende de las condiciones y los
objetivos del experimento, y de los procedimientos analticos empleados. Los
principales criterios a tener en cuenta son: eficacia en la retencin de partculas,
velocidad de flujo y carga de partculas. Dependiendo del tipo de anlisis a realizar
se cuenta con filtros cualitativos y filtros cuantitativos.
Filtros cualitativos: estos papeles filtro tienen bajo contenido en cenizas (< 0.1%) y
casi un 100% de celulosa de grado alfa, se emplean en las tcnicas de anlisis
cualitativo para determinar e identificar las partculas presentes.
Filtros cuantitativos: estos papeles filtro sin cenizas (< 0.007%), y que contienen
un 100% de celulosa de grado alfa, se emplean para los anlisis gravimtricos y la
preparacin de muestras previa a los anlisis con instrumentacin.
Papel filtro sin cenizas: estos filtros ultra puros estn diseados para su uso en
una amplia gama de procedimientos de filtracin en anlisis crticos, su
caracterstica principal es que al ser calcinados no dejan cenizas.
El embudo de talle largo se llena de lquido durante la filtracin, con lo cual
la columna que se forma ejerce una succin sobre el lquido y acelera la filtracin.
El papel filtro que se emplea en anlisis cuantitativos, debe ser de cenizas
conocidas, este papel al ser calcinado deja un residuo de masa insignificante. El
papel filtro se debe escoger convenientemente de modo que tenga la fineza
adecuada para el tipo de precipitado. Cuando se escoge un papel de poro muy
cerrado sin ser necesario, se pierde tiempo debido a lo lento de la filtracin. Si el
poro es muy grueso y se trata de precipitados muy finos, entonces el precipitado
pasar a travs del papel filtro. Un papel filtro de buena calidad se puede lavar con
cido clorhdrico y con cido fluorhdrico sin que se dae el papel filtro, y con este
proceso se logra eliminar casi en su totalidad la materia inorgnica logrando as
359
obtener un precipitado puro. Cuando se calcina el precipitado, la masa del papel
filtro de cenizas conocidas depende del tamao de la hoja y de su calidad. En la
tabla 8.3 se presenta las caractersticas del papel filtro que comnmente se usa en
anlisis cuantitativos y la masa de las cenizas del papel filtro, lo cual le ayudarn a
elegir el papel de filtro ideal para su aplicacin.
Tabla 8.3 Caractersticas del papel filtro que ms se usa en anlisis cuantitativo.
Poro Marca de papel Dimetro del papel filtro
9 cm 11 cm 12.5 cm 15
cm
Residuos de las cenizas en mg por
cada hoja de papel filtro
Mediano: velocidad y Whatman N40 0.076 0.11 0.15 0.21
retencin mediana. SS, banda blanca 0.11 0.17 0.21 0.25
Suave: velocidad ms Whatman N41 0.076 0.11 0.15 0.21
rpida y menos retentiva. SS, banda negra 0.11 0.17 0.21 0.25
Denso: velocidad menos Whatman N42 0.076 0.11 0.15 0.21
rpida, ms retentiva. SS, banda azul 0.11 0.17 0.21 0.25
Delgado: textura media, Whatman N44 0.042 0.062 0.08 0.18
deja muy pocas cenizas.
360
Precipitacin mezclada. Arrastre de impurezas solubles en el curso de la
precipitacin. Sucede cuando cierta impureza tiene una solubilidad tal que con su
concentracin es capaz de precipitar simultneamente con la especie de inters.
Absorcin. Sucede cuando un cierto in se adhiere a la superficie de un cristal
precipitante por atraccin electrosttica. Los iones con mayor carga elctrica son
ms fuertemente absorbidos, y sobretodo cuando en la superficie del cristal
existen iones con carga contraria. Adems de los factores mencionados tambin
influyen la solubilidad del compuesto absorbido y la posibilidad de que se
polaricen.
Oclusin. Se presenta cuando cierta impureza queda atrapada en el interior de un
cristal, debido a la rpida formacin de este, a la formacin de cristales mixtos o a
un efecto mecnico. La eliminacin de las impurezas ocluidas no es fcil ni con
recristalizacin. De inters terico y prctico son los compuestos llamados
clatratos, compuestos que se forman por oclusin dentro de los huecos de algunos
cristales, por ejemplo, los hidratos de algunos gases nobles.
El lavado es un mtodo til de purificacin de impurezas, todos los
precipitados deben lavarse con la cantidad mnima posible del lquido, pues los
precipitados no son completamente insolubles; los precipitados gelatinosos y
amorfos necesitan ms lquido de lavado, que los cristalinos.
Para la eleccin del lquido de lavado se deber tomar en cuenta:
La solubilidad del precipitado.
La naturaleza del precipitado, (cristalino o gelatinoso).
Si las sustancias que se han de eliminar por lavado son solubles en agua
pura, con o sin hidrlisis.
361
de filtracin y reduce la contaminacin. Consiste prcticamente, en calentar a
bao Mara la solucin para acelerar el proceso. Elimina impurezas absorbidas,
pero no es til cuando la contaminacin se debe a una post precipitacin.
362
nicamente la muestra como residuo. Para esto se pone la muestra junto con el
papel dentro de un crisol, cpsula de porcelana o cuarzo, el cual se coloca dentro
de una mufla, aqu es importante que al introducir el crisol, la mufla debe estar fra
y se procede a elevar la temperatura hasta 800C aproximadamente, el calcinado
tarda unos 10 minutos. Si se introduce el crisol mojado a la mufla que ya se
encuentra a 800C, con el cambio brusco de temperatura se corre el riesgo de que
el crisol se rompa, por eso se recomienda que tanto el calentamiento como el
enfriamiento se realicen dentro de la mufla. Otro aspecto importante es tener en
cuenta que los crisoles de vidrio sintetizado slo se pueden calentar hasta 600C
mximo.
363
Figura 8.1 Desecador ciego y desecador con vacio.
364
que lo hacen adecuado para el trabajo de laboratorio: es inocuo e inofensivo,
posee una considerable capacidad para extraer agua, y esencialmente es
reutilizable de manera indefinida. El gel de slice se puede teir con sustancias
identificadoras de humedad con lo que se puede saber cuando ha dejado de
desecar. El gel de slice se puede adquirir con indicador de humedad que es
cloruro de cobalto embebido en las piedritas. Esta sal es color azul cuando est
anhidra y pasa a rosa fuerte al hidratarse, figura 8.2.
Figura 8.2 Color de gel de slice con indicador de humedad (cloruro de cobalto).
365
Pesada del precipitado y clculo de resultados.
Una vez que el precipitado adquiere la temperatura ambiente en el
desecador se procede a pesar.
La masa de analito buscado (wA) se calcula a partir de la masa del producto
conocido (wP) y el factor gravimtrico (fg) por medio de la ecuacin:
w A = wP fg (8.1)
fg =
PMA A (8.2)
PMP P
366
3. El nmero de veces que las masas atmicas o formulares de las sustancias
figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la
estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a cabo.
wA
%A= 100
wm
wP fg
%A= 100
wm
PA S
a) BaSO4 S fg =
PMBaSO4
PMSO3
b) BaSO4 SO3 fg =
PMBaSO4
2PAFe
c) Fe2O3 2Fe + 1.5 O2 fg =
PMFe2O3
2PMMgO
d) Mg2P2O7 2MgO + P2O5 fg =
PMMg2P2O7
367
PMP2O5
e) Mg2P2O7 P2O5 + 2MgO fg =
PMMg2P2O7
PMCr2O3
f) 2PbCrO4 Cr2O3 +Pb2O + 2O2 fg =
2PMPbCrO4
2PAK
g) K2PtCl6 2K + PtCl5 + 0.5Cl2 fg =
PMK2PtCl6
FeS22BaSO4
El porciento del FeS2 en la muestra puede ser calculado empleando el factor
gravimtrico y la masa del producto de la siguiente manera:
PMFeS
w BaSO2 2
%FeS =
w BaSO2
fg
100=
2PMBaSO
4
100
2
wm wm
119.97 g/mol
0.420 g
%FeS2 = (2)(233.39 g/mol) 100=20.5612%
0.5250 g
368
Ejemplo 8.3 Una muestra de 1.1402 g que contiene cloruro de potasio se
disolvi en medio cido y luego se le aadieron 0.6447 g de
MnO2 dando lugar a la siguiente reaccin:
MnO2(s)+2KCl(ac) +4H+(ac) Mn4+(ac)+Cl2(g)+2K+2H2O(l).
Al completarse la reaccin, el exceso de MnO2 se lav y sec,
obtenindose 0.3521 g. Exprese el % de KCl en la muestra.
(2)(74.551g/mol)
0.2926 g
%KCl= 86.94 g/mol 100=44.0105%
1.1402 g
La masa de NaCl puede ser calculada a partir del producto AgCl y el factor
gravimtrico de la siguiente forma:
369
PMNaCl 58.44 g/mol
wNaCl =w AgCl fg =w AgCl = 0.5 g =0.2038 g
PMAgCl 143.32 g/mol
Ejemplo 8.5 Una muestra de 0.6025 g de una sal de cloro se disolvi en agua y
el cloruro se precipit adicionando un exceso de nitrato de plata. El
precipitado de cloruro de plata AgCl(s) se filtr, se lav, se sec y
se pes, obtenindose 0.7134 g. Calcule el porcentaje de cloro (Cl)
en la muestra.
35.45 g/mol
0.7134 g
%Cl= 143.32 g/mol 100=29.2877%
0.6025 g
370
precipit en forma de xido de
hierro hidratado, Fe2O3.H2O. El
precipitado se filtr, se lav y
se calcin a Fe2O3, el cual se
encontr que pesaba 0.2481 g.
Calcule el porcentaje de hierro,
Fe en la muestra.
(2)(55.85 g/mol)
0.2481g
%Fe= 159.69 g/mol 100=35.7669%
0.4852 g
371
Al pasar el precipitado por la corriente de cloro:
AgBr+ Cl2 AgCl Masa de precipitado 0.6566
AgI+ Cl2 AgCl g
Las siguientes reacciones relacionan los compuestos de sodio con los de plata:
NaBr + Ag+ AgBr NaI + Ag+ AgI
wNaBr wAgBr wNaI wAgI
PMAgBr PMAgI
w AgBr =wNaBr (3) w AgI =w NaI (4)
PMNaBr PMNaI
PMAgCl PMAgCl
w AgCl =w AgBr w AgCl =w AgI
PMAgI
(7) (8)
PMAgBr
Sustituyendo las ecuaciones 7 y 8 en la ecuacin 6:
372
PMAgCl PMAgCl
w AgBr +w AgI =0.6566 (9)
PMAgBr PM
AgI
Al sustituir las ecuaciones 3 y 4 en la 9:
Ejemplo 8.8 El fsforo contenido en una muestra de roca fosfrica que pesa
0.5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4.6H2O y se calcina a
Mg2P2O7. Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g, calcule:
PM
w precipitado
P2O5
P2O5
PM
Mg2P2O7
Mg P O
2 2 7
100
%P2O5 =
w muestra
141.95 g/mol
0.2234 g
%P2O5 = 222.55 g/mol 100=26.2513%
0.5428 g
373
2PMP
w precipitado
PMMg P O
%P= 2 2 7 100
w muestra
2 30.974 g/mol
0.2234 g
%P= 222.55 g/mol 100=11.4562%
0.5428 g
En esta reaccin el nmero de equivalentes qumicos del Fe+3 debe ser igual al
nmero de equivalentes qumicos del NH3 o bien de NH4OH. A partir de esa
relacin podemos expresar esa igualdad de la siguiente manera:
neFe+3 =neNH3 (1)
w i =N
Fe+3
VNH3 (2)
NH3
PMFe+3
374
2PMFe+3
w Fe+3 =w Fe2O3 (3)
PMFe O
2 3
Sustituyendo la ecuacin 3 en la ecuacin 2 y evaluando la N NH3 a partir de la
densidad y la fraccin en masa generamos la ecuacin siguiente:
2PMFe+3
w Fe2O3 i
PMFe O
= % m/m NH3 Vsol i V
2 3
(4)
PMFe+3
100 PMNH3 Vsol
NH3
Sean:
wKCl = gramos de KCl
wNaCl = gramos de NaCl
PACl = 35.453 g/mol
PMKCl = 74.555 g/mol
PMNaCl = 58.442 g/mol
PAK = 39.102 g/mol
PANa = 22.989 g/mol
375
wKCl + wNaCl =0.2660 (1)
376
Ejercicio
8.1 Calcule el factor gravimtrico de:
a) BaSO4SO3
b) BiPO4Bi
c) Ag3AsO4As2O3
d) AgCrO4Cr2O3
e) Fe2O3FeSO4
8.4 Se tiene un gramo de una muestra que tiene: 68% de cobre, 31.4% de cinc y
0.6% de plomo. Calcule la masa de sulfuro de cobre (CuS), de pirofosfato de
cinc(Zn2P2O7) y de sulfato de plomo que se pueden obtener al tratar
qumicamente la muestra.
8.5 Mediante un tratamiento qumico una muestra de oxalato de calcio (CaC 2O4)
se transforma en carbonato de calcio (CaCO3), originando una prdida en
masa de 0.3150 g de monxido de carbono (CO), posteriormente se calcina
para transformar el carbonato de calcio en xido de calcio (CaO). Calcule la
masa del xido de calcio que se va a obtener.
377
8.6 Si se evapora un litro de agua mineral que contiene carbonato de sodio se
obtiene 1.315 g de residuo. Al analizar dos gramos de este residuo se
encuentra que la perdida de bixido de carbono es de 0.18 g. Calcule la
cantidad de carbonato de sodio (Na2CO3) en el agua mineral.
8.8 El anlisis de una muestra dio el siguiente resultado: 91% m/m de BaSO4,
2% m/m de BiPO4, 3% m/m de Ag3AsO4, y 4% m/m de H2O. Calcule el
porciento de cada componente en base seca.
8.9 En un experimento se reporta que una muestra tiene 52% m/m de sodio.
Cuando se seca parcialmente la muestra y se hace un nuevo anlisis, se
reporta que tiene el 56% m/m de sodio y 6% m/m de humedad. Cul es el
porciento de humedad en la muestra original?
8.10 Diez gramos de una muestra contienen 75% m/m de cloruro de potasio, 12%
m/m de cloruro de sodio, 7% m/m de material insoluble y 6% m/m de
humedad. Calcule el porcentaje de cada uno de los cloruros al secar la
muestra.
8.11 Una muestra hmeda contiene 32% de Na2SO4 y 2.5% de agua. Calcule el
porcentaje de Na2SO4 en base seca.
378
encuentra que el residuo de Na2SO4 y K2SO4 pesa 2.9262 g. Determine la
composicin de la mezcla.
8.13 Una muestra de 0.2463 g de cloruro de potasio, se trata con exceso de cido
sulfrico para obtener sulfato de potasio. El exceso de cido se elimina por
evaporacin y el residuo se seca y se pesa. Determine la masa de K2SO4.
8.17 Al tratar dos gramos de una aleacin metlica produce 0.1245 g de xido de
aluminio Al2O3. Calcule el porciento de aluminio en la aleacin.
379
8.19 Una muestra de un gramo de clorato de potasio (KClO 3) se reduce a cloruro
de plata, precipitando 0.999 g. Calcule la pureza del clorato de potasio.
8.21 Se desea conocer el contenido de plata y cobre de una moneda que pesa
1.33 gramos. La moneda es disuelta en cido ntrico, luego se agrega cloruro
de sodio para precipitar la plata como AgCl, se filtra, se lava y se seca el
precipitado, obteniendo 0.6868 g. Reporte el porcentaje m/m de plata y cobre
en la moneda.
8.22 Una aleacin de 3.3 g contiene 28% de cobre y 72% de plata y se disuelve
en cido ntrico hasta obtener 250 mL de una solucin de nitrato de plata y
nitrato de cobre. Calcule los gramos de cloruro de plata que se obtienen
cuando se toma una alcuota de 25 mL de la solucin anterior y se agrega
cloruro de sodio en exceso.
8.24 Se sabe que en una muestra de dos gramos, que solamente contiene cloruro
de potasio y cloruro de sodio, hay 1.0428 g de cloro. Realice los clculos
necesarios para saber el porciento en masa de cada uno de los cloruros en
la muestra.
380
8.25 Se tiene una muestra de un gramo de residuo de cobre la cual se disuelve en
cido ntrico y se lleva a un matraz en donde se afora con agua a 500 mL.
Cuando se toma una alcuota de 10 mL y se hace reaccionar qumicamente
de manera que se obtiene un precipitado de 0.0037 g de tiocianato cuproso.
Determine el porciento de cobre en la muestra.
8.26 A partir de un litro de una solucin que contiene cloruro mercrico se toma
una alcuota de 100 mL y al reducirla qumicamente, el cloruro mercrico se
precipita generando 0.2222 g de cloruro mercuroso. Calcule los gramos de
cloruro mercrico en la solucin original.
381
8.31 A partir de una muestra de 100 mL de una solucin de cromato de potasio
(K2CrO4) se toma una alcuota de 10 mL y mediante un tratamiento qumico
se transforma el cromato de potasio obteniendo 2.4111 g de cromato de
bario (BaCrO4). Calcule los gramos de cromo en la muestra.
8.32 Se prepara una solucin con suficiente BaCl2 para que reacciones
estequimetricamente con 0.1000 g de Ag2CrO4. El precipitado de AgCl y
BaCrO4 se filtra, se lava, se seca y se pesa. Cul ser la masa del
precipitado?
8.33 Una muestra de acero de un gramo es tratada con cido clorhdrico y cido
ntrico, con lo cual se obtiene 0.0566 g de xido de tungsteno (WO3).
Determine el porciento de tungsteno en la muestra.
8.34 Se desea preparar un litro de sulfato de cobre anhidro al 3.192% m/v, para lo
cual se dispone de una muestra que contiene 25% m/m de aluminio y 75%
m/m de cobre. Calcule los gramos de la muestra que debe disolver.
8.35 Se cuenta con una solucin que contiene iones arseniato y al agregar AgNO3
se precipita todo el arseniato presente como Ag3AsO4. Despus de separar
el precipitado mediante filtracin se agrega NaCl a la solucin para precipitar
la plata como AgCl, se filtra, se lava y se pesa el precipitado obteniendo
0.1434 g. Calcule la cantidad de arseniato en la solucin original.
8.36 Se tiene una mezcla de un gramo de 50% de NaCl y 50% de NH 4Cl, calcule
los mililitros de solucin de nitrato de plata al 8% y densidad 1.0120 g/mL
que se necesitan agregar para que precipite el cloro.
382
g de xido de estao (SnO2). Cul ser la masa de sulfato de plomo que se
puede formar con el plomo que hay en la muestra?
8.43 Dispone de un litro de una solucin que contiene 7.0 g de cido sulfrico
(H2SO4) y 14 g de sulfato de sodio (Na2SO4). Toma una alcuota de 50 mL de
la solucin anterior y le agrega cloruro de bario (BaCl2) en exceso para
383
precipitar sulfato de bario. Calcule los gramos de sulfato de bario que se
obtienen.
8.44 Se compra xido de manganeso (MnO2) al 70% m/m para realizar algunos
experimentos de una investigacin sin embargo se desea conocer el valor
del porcentaje real. Para ello se hace un anlisis qumico de un gramo del
xido de manganeso y se obtienen 0.653 g de pirofosfato de
manganeso(MnP2O7). Calcule el porciento real de xido de manganeso en la
muestra.
8.45 Tiene un gramo de una roca fosfrica que mediante un tratamiento qumico
se precipita fosfato de plata (Ag3PO4). Separa el precipitado y lo disuelve con
cido clorhdrico en exceso, con lo que logra precipitar 0.7630 g de cloruro
de plata. Calcule el porciento de fsforo en la roca.
8.46 A partir de un litro de solucin que contiene cloruro de potasio toma una
alcuota de 20 mL. Le aplica un tratamiento qumico que produce 0.5201 g de
cloroplatinato de potasio (K2PtCl6). Calcule los gramos de cloruro de potasio
en la solucin.
8.48 Se tiene un litro de una solucin con 20 gramos de cido sulfrico y agua. Se
toma una alcuota de 30 mL y se le agregan 25 mL de una solucin de
cloruro de bario al 2% m/v:
384
a) Calcule los gramos de sulfato de bario que precipitan.
b) Calcule los gramos de cido sulfrico que van a quedar en la solucin.
385
Prctica 8.1 Determinacin de la masa constante del crisol
Experimento:
Coloque el
crisol en el
desecador
durante 30
minutos.
Mida la masa NO
del crisol en
la balanza La variacin de la masa del crisol
analtica. es 0.0002 g.
Si
386
Prctica 8.2 Preparacin de un crisol Gooch para filtracin
Experimento:
Aplane el
asbesto con el Agregue el
dedo o con una medio
varilla de vidrio filtrante al
achatada. crisol hasta
Agregue agua formar una
hasta que se capa
observe que el continua de
filtrado pasa sin uno a dos
ninguna milimetros de
partcula de espesor.
asbesto.
387
Desconecta la bomba de
vaco y permita que el aire
entre en el matraz Kitazato
paulatinamente, ya que de lo
contrario el crisol se puede
desprender abruptamente.
388
Prctica 8.3 Determinacin de la masa del precipitado de PbI2
Experimento:
En el experimento Pese el papel filtro y filtre
de determinacin a vaci la solucin
de Kps se guard un anterior. Lave el
matraz con precipitado con H2O
Pb(NO3)2 y KI. destilada.
Agregue ms KI al
matraz hasta lograr
que precipite todo
el PbI2. Recuerde
que en la prctica
de determinacin
de Kps ya se haba
consumido un
volumen de KI.
Coloque el Coloque el
crisol con el papel filtro
precipitado en con el
el desecador precipitado
hasta que en el crisol a
alcance la masa
temperatura constante y
ambiente. seque en la
estufa a
110C.
Reaccin: Pb(NO3)2(ac)+2KI(ac)PbI2(s)+2K++2NO3
389
Prctica 8.4 Determinacin del porcentaje de agua en el sulfato de
cobre penta hidratado (Agua de hidratacin)
Experimento:
No
Con unas pinzas para crisol retire el crisol de
la estufa y djelo enfriar durante10 minutos.
Compruebe que toda el
agua de hidratacin ha sido
eliminada. La masa de
Coloque el CuSO4 permanece
crisol con el constante?
sulfato de cobre
en el desecador
Si
hasta que
alcance la
temperatura Reste la masa del crisol y del papel
ambiente. filtro. Llene la siguiente tabla:
Masa de la muestra hidratada
(CuSO45H2O).
Masa de la muestra seca CuSO4.
Pese el crisol con el papel filtro y % de perdida de agua de hidratacin
(experimental).
el CuSO4 (es de color blanco). % de prdida de agua de hidratacin
(terica).
Anexe los clculos.
390
Prctica 8.5 Determinacin de cobre en una muestra de
sulfato de cobre
Experimento:
CuSO4 Cu 2 SO42
2KOH 2K 2OH
Cu 2 2OH Cu( OH )2
391
Coloque el papel filtro que Pese el papel filtro. Filtre a
contiene el precipitado en el vaco y lave el precipitado por
crisol a masa constante y varias veces con agua
posteriormente pngalo en la destilada caliente hasta
estufa a temperatura de reaccin neutra de las aguas
120C para secar el de lavado.
precipitado durante 30
minutos hasta masa
constante de Cu(OH)2.
Coloque el
crisol con el
precipitado
en el
desecador a
que adquiera
temperatura
ambiente.
Clculos:
Pese el crisol con el residuo de Del residuo obtenido calcule
Cu(OH)2, reste la masa del crisol los gramos de Cu en la
y calcule los gramos de cobre en solucin aplicando la
la muestra de sulfato de cobre. siguiente ecuacin:
PACu
w Cu
PMCu (OH) w Cu (OH)2
2
392
Prctica 8.6 Determinacin de cobre en una moneda
Experimento:
w CuiCu
=NHNO VHNO
PA Cu 3 3
w CuiCu
VHNO =
3
PA CuNHNO
Transfiera la solucin anterior a un 3
393
Pese el papel Caliente el
filtro. Filtre a vaco precipitado en un
y lave el bao Mara, sin
precipitado varias agitacin por 30
veces con agua minutos, obsrvela
destilada caliente que el precipitado
hasta reaccin vira a color negro.
neutra de las
aguas de lavado.
Clculos:
Del residuo obtenido calcule los
gramos de Cu en la solucin
aplicando la siguiente ecuacin:
PA Cu
w w
Cu
PMCu(OH)
Cu(OH)
2
2
394
Prctica 8.7 Determinacin gravimtrica de sulfatos
395
Cubra el vaso de precipitados con un vidrio de reloj
y caliente a temperatura cercana a la ebullicin
(80C), mantenga la temperatura a esta
temperatura. Quite el vidrio de reloj y enjuguelo
con agua destilada, dejando caer el agua de lavado
dentro del vaso de precipitados.
396
Separe el precipitado por filtracin.
Use papel Whatman No. 42, de
poro fino y cenizas conocidas
(0.0005 g). El precipitado no debe
ocupar ms de la mitad del papel
filtro en el embudo ya que el BaSO4
es un precipitado que tiende a subir
por las paredes. Lave el
precipitado.
397
Los estndares para agua potable del Pese el sulfato de bario obtenido,
servicio de salud pblica tienen un realice los clculos necesarios
lmite mximo de 250 ppm de para qu reporte las ppm
sulfatos, ya que a valores superiores encontradas en el experimento y
tiene una accin "purgante". Los la ppm que tericamente hay de
lmites de concentracin, arriba de los sulfato (SO42-).
cuales se percibe un sabor amargo en
el agua son: para el sulfato de
magnesio 400 a 600 ppm y para el
sulfato de calcio son de 250 a 400
ppm. La presencia de sulfatos es
ventajosa en la industria cervecera, ya
que le confiere un sabor deseable al
producto.
En los sistemas de agua para uso
domstico, los sulfatos no producen
un incremento en la corrosin de los
accesorios metlicos, pero cuando las
concentraciones son superiores a 200
ppm, se incrementa la cantidad de
plomo disuelto proveniente de las
tuberas de plomo.
398
Equilibrios en
Captulo la formacin
9
de complejos
Un complejo es un compuesto en el cual uno o ms grupos coordinados o
ligandos, estn unidos a un elemento central metlico (catin), por medio de un
enlace covalente coordinado (coordinado dativo).
La quelatacin de un compuesto es la capacidad para formar una estructura
en anillo con un in metlico, con lo cual se obtiene un compuesto con
propiedades qumicas diferentes a las del metal y ligando que lo forman (el
ligando impide que el metal conserve sus propiedades qumicas originales). El
nombre Quelato (en ingles "Chelate") se deriva de la palabra griega "Chela", que
significa pinza, porque se forma un anillo entre el ligando (quelante) y el metal,
esto se parece a los brazos de un cangrejo atrapando con sus pinzas el metal.
399
esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los
metales de transicin (los metales del bloque d). Los metales de transicin son
elementos especialmente aptos para constituirse en tomos centrados por
disponer de orbitales vacos de baja energa que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones. Para los metales de transicin la prdida de electrones para
alcanzar la configuracin del gas noble cercano no es factible pues perdera
muchos electrones, a diferencia de los tomos de los bloques s y p, llamados
elementos representativos. As que al formar iones, pierden los primeros
electrones s de la capa de valencia y despus tantos d como se requiera (los
electrones llenan un subnivel ms elevado antes que los orbitales d) para formar
un in de la carga en particular. No hay reglas sencillas que predigan la carga de
iones de los metales de transicin, por ejemplo, la primera serie de transicin
(cuarto periodo) se llena 4s antes que 3d (Fe: [Ar]3d64s2, Ni: [Ar]3d84s2, Zn:
[Ar]3d104s2, Co: [Ar]3d74s2,Cu: [Ar]3d104s1), en la segunda serie de transicin
(quinto periodo) se llena 5s antes que 4d, en la tercera serie de transicin (sexto
periodo) se llena 6s antes que 5d, y as todos los metales de transicin tienen un
comportamiento similar.
Ligandos (quelantes): Son cualquier especie inica o molecular que puede donar
un par de electrones en la formacin de un enlace covalente coordinado.
Todos los iones metlicos existen en solucin en una forma hidratada; es
decir rodeadas de molculas de agua, el tomo de oxgeno de la molcula de
agua acta como donante electrnico. Por ejemplo, los iones de Cobre (2+) estn
hidratados con cuatro molculas de agua, Cu(H2O)42+, aunque al escribirlo se
haga, por simplicidad, en la forma no solvatada, esto es Cu 2+, a menos que se
quiera especificar la solvatacin. Otros metales pueden tener ms o menos
molculas de agua rodendolos. Al reemplazo de estas molculas de agua por
una molcula de un agente quelante formando una estructura compleja en anillo
se le llama quelatacin. A la molcula que reemplaza el agua se le llama
"Ligando". Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos
dependiendo del nmero de coordinacin del metal. El nmero de coordinacin
400
corresponde al nmero de sitios del ligando que pueden formar uniones de
coordinacin. Un ligando con dos sitios se llama bidentado, un ligando con tres
sitios se llama tridentado y as sucesivamente. Solo los metales con una valencia
igual o superior a 2+ forman quelatos en presencia de ligandos. Los iones
metlicos con valencia 1+, no forman quelatos sino sales con el ligando como
anin o sea un complejo monodentado sin estructura de anillo. En la figura 9.1 se
muestra un complejo monodentado y un quelato.
401
La carga de un complejo es igual a la suma algebraica de las cargas del in
central y del ligando; por consiguiente, un complejo metlico puede ser neutro
(Cu(NH2CH2COO)2, Ni(CO)4, H2O, NH3, CO2, NO2), de carga positiva
(Cu(NH3)42+) o de carga negativa (MnCl42-, [PtCl4]2-, CN-, OH-, X-).
402
eutrofizacin de los lagos y la contribucin al desarrollo de algas. El EDTA es un
cido aminopolicarboxlico que tiene muy diversos usos, entre otros, la eliminacin
de depsitos de calderas, en la industria de jabones y detergentes ya que forma
complejos muy estables al calentamiento y en medio alcalino con iones como el
calcio y el magnesio. Los cidos hidroxicarboxlicos ms usados industrialmente
son los cidos glicnico y ctrico, y en menor grado, el tartrico y el sacrico. Estos
cidos se utilizan en la limpieza de metales, en la estabilizacin de frutas
congeladas pues evita la oxidacin del cido ascrbico (catalizada por metales), y
en procesos de electrodeposicin. Los complejos de los cidos hidroxicarboxlicos
son menos estables que los de los cidos aminopolicarboxlicos, en especial en
soluciones de pH inferior a 11. Sin embargo, a pH superiores los primeros se
ionizan produciendo los aniones que son mejores ligantes que los cidos.
403
antitumoral. La gran mayora de los metales pesados son txicos. Los
mecanismos de toxicidad son diversos, pero todos se basan en la capacidad de
coordinacin de los iones metlicos a las biomolculas. A pesar de esta toxicidad,
varios iones tienen aplicaciones teraputicas. Entre otras, podemos mencionar
tratamiento del cncer, tratamiento de la artritis, tratamiento de envenenamientos.
404
en el suelo, que el elemento en cuestin sea mas asimilable por la planta y para
poder agregar una dosis muy grande sin que sea fitotxico.
405
ligandos iguales, recuerde;"Pjaros del mismo plumaje siempre vuelan juntos", el
nmero de ligandos que se pueden agrupar alrededor de un catin es el nmero
de coordinacin.
M + L ML
Kf =
ML
ML (9.1)
406
1
Kf =
Kd (9.2)
407
Ejemplo 9.1 Establezca la expresin de la constante de equilibrio, Kf, para
cada una de las siguientes reacciones complejas:
a) Fe3+ + Br- FeBr2+
b) Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
c) Cd2++4CN- Cd(CN)2-4
FeBr 2+
a) Fe3+ + Br- FeBr2+ K f = 3+
Fe Br -
Cu NH 2+
Kf =
3 4
b) Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+
Cu NH3
2+ 4
CdCN2-
4
c) Cd +4CN
2+ -
CdCN2-4 Kf = 4
Cd2+ CN-
408
Cu CN 2-
Kf =
3
3
Cu CN-
+
Kf =
Cu CN 2-
3
=
0.1-1.5848x10-10 =5.8706x1036
3 3
Cu+ CN- 1.5848x10-10 4.7546x10-10
Ejemplo 9.3 Una dosis de 0.0024 M de CN- resulta mortal para el ser humano.
Calcule la concentracin de Fe(CN)64- que contiene la
concentracin letal de CN- antes mencionada. Puede
considerarse txico el complejo Fe(CN)64-? Considere que no hay
hidrlisis.
409
La dosis mortal es de 0.0024 M, por lo tanto se tiene que 6x = 0.0024 y x = 4.0x10-
4
. Empleando la ecuacin de equilibrio se puede determinar la molaridad del
Fe(CN)64-.
Fe CN 4-
Kf =
6 Z-4.0x10-4
=1x1037
Fe CN 4.0x10 6 4.0x10
- 6
2+ 6
-4 -4
Z = 7.64x1017 M
Para poder alcanzar esta concentracin se necesita disolver una cantidad muy
mol g 20 g
grande de Fe(CN)64-; 7.64x1017 211.949 =1.6192x10 .
L mol L
Dada esa cantidad tan grande de Fe(CN)64- que se tiene que disolver en un litro,
se puede decir que es imposible que se alcance la concentracin letal de CN-.
410
Ag NH+
Kf =
3
Ag NH3
+ 2
0.05-x
1.5x107 =
x 1.4+2x
2
x = 1.7007x10-9
Ag+ =1.7007x10-9 M
NH3 =1.4 M+2(1.7007x10-9 M) = 1.4 M
Existe la posibilidad de que se formen precipitados, ya que el amoniaco se disocia
y origina iones OH- que al unirse al in Ag+ genera AgOH.
El equilibrio de ionizacin del amoniaco es:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Inicio 1.4
Cambio -x x x
Equilibrio 1.4 - x x x
x2
1.8x10-5 =
1.4-x
x=5.0109x10-3
Equilibrio de formacin de precipitados
AgOH Ag+ + OH-
1.7006x10-9 M 5.0109x10-3 M
Q= Ag+ OH- = 1.7006x10-9 5.0109x10-3 =8.5220x10-12
Kps=2x10-8
Q<Kps
Por lo tanto no hay precipitados y la concentracin de iones plata es:
Ag+ =1.7007x10-9 M
411
Equilibrios mltiples
Los complejos son combinaciones de orden superior ML n debidas a la
intensa accin atractiva de los iones metlicos (iones centrales) sobre los grupos
negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares (ligandos).
La formacin de complejos ocurre en etapas, y cada etapa tiene su constante de
equilibrio. Cuando un ligando se agrega a la solucin de un in metlico, primero
se forma ML ms rpidamente que cualquier otro complejo, al continuar la adicin
del ligando, la concentracin de ML2 aumenta, mientras disminuye la de ML; luego
es ML3 la que llega a ser importante mientras disminuye ML2, y as sucesivamente,
hasta que se forma el complejo de nmero de coordinacin ms elevado, ML n, con
exclusin casi completa de todos los otros para concentraciones de ligando muy
altas.
Obviando las cargas y siendo n el nmero de coordinacin mximo del
catin en el complejo con el ligando L se pueden escribir las ecuaciones de
equilibrio como sigue:
M + L ML K f 1=
ML
ML
ML + L ML2 Kf 2 =
ML2
MLL
ML2 + L ML3 Kf 3 =
ML3
ML2 L
MLn-1 + L MLn Kf n =
MLn
MLn-1 L
412
K f = K f1 K f2 K f3 K f4 ... K fn =
ML ML2 ML3 ... MLn = MLn
ML MLL ML2 L MLn-1 L MLn
(9.3)
413
apndice se puede encontrar el valor de la constante de formacin del complejo
(8.512x1014).
HgCl42- Hg2+ + 4Cl-
Inicio 0.01
Cambio -x x 4x
Equilibrio 0.01 - x x 4x
4
1 Hg Cl
2+ -
Kd = =
Kf HgCl4 2-
x 4x
4
1
14
= =1.1748x10-15
8.512x10 0.01-x
x = 1.35 x 10-4
Hg2+ = 1.35 x 10-4 M
Cl- = 4x = 5.4 x 10-4 M
HgCl42- = 1 - 1.35x10-4 = 0.9998 M
K+ = 0.02 M
414
El EDTA al circular por las paredes de las arterias o en las articulaciones, puede
capturar el calcio depositado devolviendo la elasticidad a las arterias, lo que
promueve una mejor nutricin de las clulas y activa diversos sistemas
enzimticos antes reprimidos. El EDTA tambin se utiliza como antdoto contra el
envenenamiento por metales pesados, ya que forma complejos estables con ellos,
que se pueden disolver en agua y ser eliminados por el organismo a travs de la
orina. El EDTA es el agente formador de complejos ms ampliamente utilizado,
reacciona con los cationes en razn 1:1, independientemente de la carga del
metal, forma quelatos muy estables (debido a su alta masa molecular) con la
mayora de los metales y los complejos formados son muy solubles en agua
(constantes de formacin elevadas).
El EDTA y su sal monosdica no se solubilizan por completo en agua, razn
por la cual no se emplean como agentes valorantes, en cambio la sal disdica es
soluble y es la que se usa como agente valorante. En la mayora de las
titulaciones con complejos (titulaciones complejomtricas) se utiliza como titulante
por su facilidad para formar complejos. La frmula condensada de la sal disdica
es Na2C10H14O8N2 y su estructura est representada en la figura 9.3.
415
Mg2++H2Y2-MgY2-+2H+
Al3++H2Y2-AlY-+2H+
Th4++H2Y2-ThY+2H+
En estas reacciones, el in metlico compite con el in hidrgeno por el EDTA.
Dado el carcter reversible de la reaccin, la concentracin del in hidrgeno
puede desplazarse hacia un lado y otro de la reaccin, por esto, la acidez es
importante en el xito de una titulacin complejomtrica. Como se puede observar,
cuando se forma el complejo se liberan protones, es por eso que a la solucin que
contiene el metal se le adiciona un amortiguador para prevenir grandes cambios
de pH durante la titulacin.
416
H H5 Y
K a1
H 6 Y 2 (9.4)
H5Y+ H+ + H4Y
H H 4 Y
Ka 2
H5 Y (9.5)
H4Y H+ + H3Y-
H H3Y
K a3
H4Y (9.6)
H3Y- H+ + H2Y2-
H H 2 Y 2
Ka 4
H3Y (9.7)
H2Y2- H+ + HY3-
H HY3
K a5
H 2 Y 2 (9.8)
HY3- H+ + Y4-
H Y 4
Ka6
HY3 (9.9)
MYn-4
K f = n+ (9.10)
M Y 4-
417
Dependiendo del pH del medio la composicin de especies disociadas del
EDTA cambia, ya que al haber una cantidad relativamente grande de hidrgeno el
in Y4- sufre el proceso de hidrlisis, de manera que se convierte en HY3-, H2Y2-,
H3Y-, H4Y, H5Y+ y H6Y2+. En la figura 9.5 se muestra las diferentes fracciones de
los componentes del EDTA en funcin del pH, es importante observar que a
niveles de pH alto se logra tener menos componentes, observe que a un pH de 14
el nico componente es Y4-.
Y 4- Y 4-
Y4- = =
EDTA H6 Y2+ + H5 Y+ + H4 Y + H3 Y - + H2 Y 2- + HY3- + Y 4- (9.11)
1
Resulta ms fcil calcular que Y 4 ya que:
Y 4-
418
1 Y 4 HY 3 H2Y 2 H3Y H4Y H5Y H6Y 2
Y 4 Y 4 (9.12)
2 3 4 5 6
1 H+ H+ H+ H+ H+ H+
=1+ + + + + +
Y4- K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1
(9.13)
419
Para EDTA los valores de las constantes de disociacin son:
Ka1 = 1
Ka2 = 0.031622
Ka3 = 0.01
Ka4 = 2.1877x10-3
Ka5 = 6.9183x10-7
Ka6 = 5.7543x10-11
A un pH = 10 se tiene una concentracin de H+ = 1x10-10.
Sustituyendo en la expresin para calcular la fraccin de Y4-:
2 3 4 5 6
1 H+ H+ H+ H+ H+ H+
=1+ + + + + +
Y4- K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1
Y 4 = 0.3652
420
reacciones que pueden ocurrir en el entorno de la reaccin principal. En la figura
9.6 se aprecia tanto la reaccin principal como las reacciones secundarias
(laterales parsitas) debidas a la influencia del pH.
MYn-4 MYn-4
K f = n+ =
M Y 4- Mn+ Y4- EDTA
MYn-4
K f =K f Y4- = n+
'
(9.14)
M EDTA
421
Las constantes condicionales (efectivas o formales) son constantes de
equilibrio dependientes del pH que nicamente se aplican a un solo pH y nos
permiten considerar la formacin de un complejo de EDTA, como si el EDTA que
no forma parte del complejo se encontrara en una sola forma.
En la tabla 9.2 se presenta una lista de iones metlicos que pueden ser
titulados con EDTA y el pH al cual se debe ajustar la solucin que los contiene
(para evitar reacciones paralelas, como precipitados), esto quiere decir que se
puede establecer estrategias de titulacin selectivas al manipular el pH.
422
Del apndice se obtiene:
Kf= 2.1x1014
Y4- = 2.3x10-5
K f =K f Y4- = 2.1x1014 2.3x10-5 =4.83x109
FeY 2-
K f =
Fe2+ EDTA
(0.005-x)
4.83x109 =
0.005+x x
x = 2.0833x10-10
La concentracin de Fe2+ es:
Fe2+ = 0.005 M
423
Kf= 1.3x1025
Y4- = 3.8x10-9
K f =K f Y4- = 1.3x1025 3.8x10-9 =4.94x1016
FeY -
K f =
Fe3+ EDTA
(0.001-x)
4.94x1016 =
0.099+x x
x = 2.04474x10-19
La concentracin de Fe3+ es:
Fe3+ = 2.04474x10-19 M
K f =K f Y4- = 4.2x1018 3.7x10-7 =1.554x1012
NIY 2-
K f = 2+
Ni EDTA
424
(0.015-x)
1.554x1012 =
x2
x = 9.8246x10-8
La concentracin de nquel es: Ni2+ = 9.8246x10-8 M
presentarse en dos formas: Ba2+ y BaY2-, de ellas slo Ba2+ puede formar
precipitados, por lo que es necesario conocer la fraccin que se encuentra en esa
forma (Ba).
Ba2+
Ba =
Ba2+ + BaY 2-
1 BaY 2-
=1+
Ba Ba2+
K f =K f Y4- = 6.25x107 2.3x10-5 =1437.5
425
BaY 2-
K f '=1437.5=
Ba2+ EDTA
BaY 2-
Entonces el valor de = 1437.5 0.1 =143.75
Ba2+
Y por lo tanto:
1
=1+143.75=144.75
Ba
Ba =6.9084x10-3
426
Mientras que el nitrato de cadmio se disocia de la siguiente forma:
Cd(NO3)2 Cd2+ + 2NO3-
0.1 M 0.1 M 0.2 M
HCN CN- + H+ Ka
CN H
HCN
A un pH = 9, la concentracin de hidrgeno es 1x10-9, por otro lado CN- se
encuentra como CN- y como HCN, de manera que la fraccin de CN- que no se
hidroliza puede calcularse de la siguiente manera:
CN
CN
CN HCN
1
1
HCN 1 H 1 1x109
CN CN Ka 4.9x1010
CN 0.3288
K f =K f CN = 7.56x1018 0.3288 =2.4857x1018
Cd CN 2-
K f =
4
4
Cd2+ CN-
0.1-x
2.4857x1018 =
x(2+4x)4
X=2.5143x10-21
Cd2+ =2.5143x10-21 M
427
A continuacin se procede a calcular Q ya que puede existir precipitado de
Cd(OH)2
Cd(OH)2 Cd2+ + OH-
2.5143x10-21 M 1x10-5 M
2
Q 2.5143 x1021 1x105 2.5143 x1031
Kps=5.9x10-15
Como Q<Kps no existe formacin de precipitado.
Orden de la quelatacin
Cuando en un sistema hay ms de un metal presente, se formar primero el
quelato cuya constante de estabilidad sea mayor es decir el metal con dicha
constante desplazar a los metales con una constante de estabilidad menor. Un
ejemplo de esto es la adicin de hierro a un quelato de citrato de cobre soluble.
Esto resultar en la disolucin del hierro y en la precipitacin del cobre metlico.
La constante de estabilidad del citrato de hierro es 3.1622x10 12 mientras que el del
citrato de cobre es solamente 0.6384, resultando esto en el desplazamiento del Cu
del quelato por el Fe.
428
Enmascaramiento
En las soluciones que contienen al in metlico pueden estar presentes otras
sustancias que no son quelantes y que pueden formar complejos con el metal y de
esta forma compiten con la reaccin de titulacin. Esta formacin de complejos,
algunas veces se utiliza en forma deliberada para evitar interferencias, y se llama
efecto enmascarante.
Para que se entienda mejor este concepto imagine que tiene una muestra
en la cual hay nquel y plomo, usted desea determinar el plomo presente en la
muestra. El EDTA forma complejos con el nquel y con el plomo, las constantes de
estabilidad del NiY2- y el PbY2- son casi iguales, as que no se puede titular
directamente con EDTA, lo primero que hace es disolver la muestra, despus
agrega CN- con lo cual el CN- atrapar todo el nquel formando el complejo
Ni(CN)42-, dejando totalmente libre el plomo. A continuacin se procede a titular
con EDTA que atrapar al plomo formando el complejo, sin que el nquel interfiera,
ya que se encuentra enmascarado. El desenmascaramiento se refiere a la
liberacin del in metlico usando un tratamiento qumico, por ejemplo, con
formaldehido. En la tabla 9.3 se presentan algunos agentes enmascarantes que se
emplean para formar complejos.
429
Ejemplo 9.13 Para calcular el calcio contenido en una muestra de
suero sanguneo. Se tom una alcuota de 5 mL de
suero, se aadi hidrxido de potasio 2.0 N hasta
tener un pH por lo menos de 12, ya que a este pH
precipita Mg(OH)2 (el KOH se agrega para
enmascarar el magnesio), se agrega unas gotas de
calcn rojo como indicador. Se procedi a cargar la
bureta con EDTA 0.1015 N, al realizar la valoracin
se consumi 24.6 mL. Calcule los gramos de calcio
en 100 mL de suero.
eCa =eEDTA
w CaiCa
=NEDTA VEDTA
PMCa
g
0.1015 0.0246 L 40.08 g/mol
NEDTA VEDTAPMCa g/molL
w Ca = = =0.0500 g
iCa 2
0.0500 g
w Ca = 100 mL =1.0007 g
5 mL
430
Se presenta el caso en que el in plomo puede precipitar, formar un complejo o
ambos. Las ecuaciones de equilibrio para la formacin de precipitados y complejos
estn dadas como:
K f =K f Y4- = 1.1x1018 3.3x10-14 =36300
PbY 2-
K f =
Pb2+ EDTA
0.01-x
36300=
x(0.99+x)
x=2.7825x10-7
Pb2+ = 2.7825x10-7 M
Y4- = 0.99 M
PbS Pb2+ + S2-
2.7825x10-7 M 0.1 M
431
El producto inico de PbS es:
Q= Pb2+ S2- = 2.7825x10-7 0.1 =2.7825x10-8
Titulacin complejomtrica
Los reactivos que forman complejos, se utilizan ampliamente en la titulacin de
cationes, los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos
de donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados
con los iones metlicos. Las titulaciones llamadas complejometras o
quelatometras son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente
valorante es un ligando quelatante; el ms usado en qumica analtica es el EDTA
o su derivado (complexona). Las titulaciones con EDTA, se llevan a cabo a pH
controlado para evitar interferencias y para asegurar que el indicador trabaje
adecuadamente.
Existen varios mtodos para indicar el punto de equivalencia, ya sea a
travs de mtodos instrumentales o qumicos (indicadores). Los indicadores
metalocrmicos son colorantes orgnicos que forman quelatos con iones
metlicos son intensamente coloreados y por lo tanto permiten la deteccin visual.
Los complejos in metlico-indicador (Min) deben ser estables, pero menos que
los correspondientes al metal-EDTA (MY2-) para qu se pueda observar un cambio
de color notable por el desplazamiento del ligando del complejo metal-indicador
(MIn).
432
Cuando el complejo (MIn) no se disocia, se dice que el in metlico
implicado bloquea al bloqueador. Los iones Cu2+, Ni2+, Co2+, cr3+, fe3+ y Al3+
bloquean al negro de eriocromo T (NET). Para conseguir un punto final que sea
satisfactorio, la relacin de las constantes debe tener como valor mnimo 10 4.
K metalligando
104
K metalindicador (9.15)
433
Tabla 9.4 Indicadores ms comunes para titulacin complejomtricas.
Indicador Titulacin
Directa de: Retrotitulacin de:
NET Ba, Ca, Cd, Pb, Mg, Mn, Sr, Al, Bi, Ca, Co, Fe, Pb, Mn,
Zn. Hg, Ni.
Murexida Ca, Co, Cu, Ni. Ca, Ga.
Violeta pirocatecol Al, Cd, Cu, Fe, Pb, Mg, Mn, Al, Fe, ni, Zn.
Ni, Ti.
w=
0.01N 0.012 L 100.1g/mol =0.0060 g
2
6.00 mg mg
ppmCaCO3 = =120
0.05 L L
434
Ejemplo 9.16 Se dispone de una muestra de 0.2574 g de piedra
caliza que contiene calcio y magnesio. La piedra se
disuelve en HCl y el producto se afora a 100 mL. Por
otro lado se tiene una solucin de EDTA de la cual 1
mL equivale a 1.60 mg de CaCO3. Al tomar una
alcuota de 25 mL de la solucin muestra y valorar se
gastan 30.4 mL de solucin de EDTA (regulando el pH
a 13). Para observar el punto final se agrega calcn
como indicador. Calcule el porcentaje de calcio.
NEDTA =
0.0016 g 2 =0.0319 N
100.1g/mol 0.001L
N= M i
N 0.0319 N
MEDTA = = =0.0319 M
i 1
435
magnesio se encuentra precipitado y slo queda calcio en la solucin, por lo tanto
en este experimento slo se valora el calcio de acuerdo a la reaccin:
100 mL 100
%Ca= 0.0195 g =30.3030%
25 mL 0.2574 g
436
Ejercicios
9.1 Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las
siguientes reacciones complejas:
a) Ag++2NH3Ag(NH3)2+
b) Cu2++4CN-Cu(CN)42-
c) Cd2++4I-CdI42-
d) FeCl2++Cl- FeCl3
e) Fe(SCN)2++SCN- Fe(SCN)2+
f) Hg2++4CN-Hg(CN)42-
437
de solucin. Con las condiciones que se manejan en este problema no hay
posibilidad de formacin de precipitados.
438
9.14 Se prepara un litro de solucin que contiene 0.005 moles del in plata y un
mol de NH3. Cul es la concentracin del in metlico libre en la solucin en
equilibrio?
9.15 Se prepara una solucin de Cd2+ 0.01 M y NaCl 0.03 M. Mediante un anlisis
qumico se encuentra que en el equilibrio existe una concentracin de Cd2+
libre de 9.961x10-3 M. Calcule la constante de estabilidad del complejo CdCl3-
. Con las condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad
de formacin de precipitados de Cd(OH)2.
9.16 Calcule las concentraciones molares del in metlico libre y del ligando,
cuando las concentraciones del complejo Cd(CN)42- es 0.1, y del ligando en
exceso es 0.001.
9.17 Calcule la concentracin de NH3 libre que debe existir en equilibrio para
reducir la concentracin de in mercrico de 0.001 a 1.0x10-13 M. Bajo las
condiciones de este problema no existe precipitados de Hg(OH)2.
9.20 Cul es la concentracin del in metlico libre en una solucin 0.100 F del
complejo Cu(NH3)42+?
439
9.21 Calcule las concentraciones de Fe3+, FeSCN2+, Fe(SCN)2+ y de Fe(SCN)3
cuando se mezcla 100 mL de Fe(ClO4)3 0.0010 M y 100 mL de KSCN 0.10
M.
440
9.29 Calcule la concentracin del in cobre libre en una solucin que se prepara
mezclando 100 mL de una solucin 0.050 F de amoniaco con 25 mL de
solucin 0.001 F de sulfato de cobre. Considere la posibilidad de que
precipite hidrxido de cobre.
9.34 Se tiene 4.981 g de una muestra que contiene cianuros, se diluye, se agrega
un indicador y se valora con 47.22 mL de AgNO3 0.1041 N. Calcule el
porcentaje de CN- en la muestra.
9.35 De una solucin de FeCl3 se toma una alcuota y se titula con 35.21 mL de
nitrato de mercurio(II) 0.04930 F. Si se toma otra alcuota idntica de la
441
solucin de FeCl3 y se titula con EDTA 0.0832 F Cuntos mL de EDTA se
requerirn?
9.39 Se dispone de dos gramos de una muestra que contiene cloruro de potasio,
cloruro de litio y sulfato de magnesio, se disuelve en agua y se diluye hasta
250 mL, se toma una alcuota de 50 mL de esta solucin y se le agregan
100.0 mL de AgNO3 0.1000 F. El exceso de plata se retrotitula con 20 mL de
KSCN 0.1885 F. Otra alcuota de 25 mL de la solucin original requiere 12
mL de EDTA 0.0100 F. Calcule los gramos de cada especie en la muestra.
442
La concentracin normal de calcio en el suero de la
sangre es de 8.0 a 12.0 mg de calcio en 100 mL de suero.
443
Prctica 9.1 Preparacin de solucin de sal disdica de
EDTA
un vaso de precipitados y N= 2 2
PM Vsolucin
Na EDTA
disuelva en 50 mL de agua 2
444
Experimento II: preparacin de 25 mL de solucin estndar de CaCO3 0.03 N.
Agregue 5.0 mL de
agua destilada y 0.25
mL de HCl grado
reactivo, agite y
caliente suavemente
hasta que todo el
CaCO3 se haya
disuelto. Hierva
suavemente,
tapando el vaso con
un vidrio de reloj
durante un minuto
para eliminar el CO2.
Deje enfriar la
solucin y
transfirala a un
matraz
volumtrico de
25 mL, lave
varias veces y
afore con agua
destilada.
445
Experimento III: valoracin de la solucin de Na2EDTA con CaCO3 estndar.
Coloque 10 Agregue
mL de la solucin buffer
solucin (pH 10), hasta
estndar que la muestra
de CaCO3 adquiera un
en un pH de 10.
matraz
Erlenmeyer
de 125 mL.
Agregue 10 mL de agua
destilada y una
pequea cantidad del
indicador negro de
eriocromo T, lo cual
hace que se forme un
complejo rojo vino.
Ca2++NET[Zn-NET]
446
Prctica 9.2 Determinacin de la dureza del agua
447
Experimento I: determinacin de la dureza (Ca+Mg).
w CaCO iCaCO
NNa EDTA VNa EDTA = 3 3
2 2 PMCaCO
3
3 2
Por lo tanto hay w gramos de
Realice la valoracin por triplicado.
CaCO3 en 10 mL de muestra,
exprese el resultado en mg de
CaCO3 por litro de agua.
448
Experimento II: determinacin de calcio.
Prepare 50 mL de solucin de
Coloque 10 mL de muestra de hidrxido de sodio 4.0 M
agua potable en un matraz
Erlemeyer de 50 mL, aada tres
gotas de NaOH 4 M y unos En medio alcalino, el Na2EDTA
critales de murexida. forma complejos estables con
Homogenice la solucin. ambos iones, pero la constante de
formacin del complejo del Ca2+ es
mayor que la del Mg2+ por lo que, si
a una muestra de agua se le aade
Na2EDTA se forma el complejo Ca-
EDTA antes que el Mg-EDTA.
Clculos:
eNa EDTA =e Ca Clculos:
2
449
Prctica 9.3 Determinacin del porcentaje de Cinc
Experimento:
Clculos
eZnCl2 =eNa2EDTA
wi
=NV
PM
NNa2EDTA VNa2EDTAPMZnCl2
w ZnCl2 =
iZnCl2
PA
w Zn = Zn
PMZnCl w ZnCl
2
2
% de Zn=
w 100%
Zn
w muestra
450
Prctica 9.4 Influencia del pH en un sistema de Na2EDTA
y en un sistema Ba-EDTA
A partir de la Prepare 25
solucin de mL de una
Na2EDTA 0.1 solucin de
N que prepar cloruro de
en la prctica bario 1 M.
9.1, prepare
una dilucin de
50 mL de
solucin de
Na2EDTA 0.05
M.
Calibre el pH-metro con solucin
amortiguadora de pH 4, 7 y10.
451
Construya una curva sigmoidal
terica, otra experimental y Repita el paso anterior hasta que
conteste a las siguientes tenga suficiente informacin para
preguntas: construir una curva sigmoidal
Cuntos puntos de equivalencia (cambios en el pH vs el volumen
se esperara encontrar si se valora agregado de NaOH). Construya la
el Na2EDTA con una base fuerte? curva de valoracin
De los posibles puntos de correspondiente.
equivalencia, cul es el mejor
para estandarizar al Na2EDTA?
452
Prctica 9.5 Determinacin de la constante de equilibrio
qumico de una reaccin qumica
Si un haz de luz blanca pasa a travs de una celda de vidrio (cubeta) que
ha sido llenada con un lquido, la radiacin emergente es de menor intensidad que
la radiacin que entra. Esta prdida se debe fundamentalmente a las reflexiones
en la superficie y a la difusin provocada por las partculas en suspensin que se
encuentran en el fluido; en cambio en los lquidos claros, el fenmeno ocurre
debido a la absorcin de la energa radiante por el lquido. El color aparente de la
solucin es siempre el complementario del color absorbido. De modo que una
solucin que absorba en la regin del azul, aparecer como morada, etc.
En los mtodos analticos no solo se usa la absorcin en la regin del
espectro visible sino que tambin son aplicables a las regiones del ultravioleta
(UV) e infrarrojo (IR). La absorcin de radiacin visible o UV se asocia a
transiciones en los estados electrnicos, mientras que la absorcin en el IR
produce transiciones entre estados vibracionales. La regin, denominada espectro
visible, comprende longitudes de onda desde los 380 nm hasta los 780 nm.
"La intensidad del haz incidente disminuye exponencialmente con un
aumento en el recorrido a travs del medio absorbente y con el aumento en la
concentracin de las especies absorbentes". Su expresin matemtica es como
sigue:
I0
A log Lc logT
I
453
Experimento I. preparacin de soluciones.
Solucin de cido ntrico:
Prepare 250 mL
de una solucin
0.5 M de HNO3.
454
Experimento II. Determinacin de la curva de calibracin.
Encender el espectrofotmetro
15 minutos antes de empezar el
experimento, para que se
estabilice. Introduzca una cubeta
con HNO3 0.5 M al
espectrofotmetro y
ajuste la absorbancia
(A) a cero.
455
Determinacin de la longitud de onda ptima
De la solucin del matraz nmero cuatro tome la cantidad necesaria para llenar
la cubeta y realice un barrido de la absorbancia a partir de 400 nm hasta 550 nm,
aumentando de cinco en cinco nm. La longitud de onda ptima (adecuada) es la
que da el mximo de absorbancia.
ptima =______
A = Lc
es el coeficiente de Construya la curva de calibracin representando la
2+
absortividad molar. absorbancia contra la concentracin de Fe(SCN) .
L es el camino que recorre
la radiacin a travs de la
sustancia (espesor de la
cubeta, generalmente 1.0
cm).
c es la concentracin molar
de Fe(SCN)2+ en el equilibrio,
de todas las especies es la
nica que presenta color.
L es la pendiente de la
curva de calibracin.
= ______
456
Experimento III. Determinacin de la constante de equilibrio.
Al aforar cada matraz con HNO3 0.5 M se obtiene un medio cido, el medio
cido es para evitar la precipitacin de Fe3+. Agite cada matraz para
homogenizar la solucin.
La reaccin que ocurre es: Fe3+(ac)+HSCN(ac)FeSCN2+(ac)+H+(ac).
El complejo Fe(SCN)2+ se descompone con la luz, por lo cual debe guardarlas
en un lugar que no exista luz hasta el momento en que mida la absorbancia.
+
H es la concentracin
Ajuste el espectrofotmetro a la longitud de onda de cido ntrico.
ptima y mida la absorbancia de las soluciones Recuerde que al
anteriores. aumentar el volumen,
cambia la
En la curva de la absorbancia lea la concentracin concentracin y lo
(Cx) en el equilibrio de Fe(SCN)2+. mismo ocurre para
3+ -
Fe (ac) y SCN (ac).
Para cada una de las soluciones que hay en los matraces realice lo siguiente:
457
458
Captulo Volumetra de
10 oxidacin
reduccin
Las reacciones de oxidacinreduccin (tambin llamadas redox) se utilizan en
infinidad de procesos, por ejemplo en el campo de la industria en la generacin
de energa elctrica (pilas electroqumicas), o el proceso inverso, es decir, a
travs de la electricidad, provocar reacciones qumicas no espontneas, para la
obtencin de metales y otras sustancias. Con reacciones redox entre el in
dicromato y el alcohol etlico se puede determinar con gran precisin el grado
de alcohol de conductores de automviles. Las reacciones que capturan
energa como la fotosntesis y las reacciones que liberan energa como la
gluclisis y la respiracin de los seres vivos, son reacciones de oxidacin-
reduccin. En la industria de los alimentos, el proceso de oxidacin y reduccin
no es una situacin que cause agrado, ya que genera cambios de sabor, olor,
color, textura y tiempo de vida til en los alimentos. Para evitar la oxidacin y
reduccin de los compuestos presentes en los alimentos, se utilizan sustancias
llamadas antioxidantes (conservadores). Algunos antioxidantes utilizados para
conservar alimentos como aceites, frutas, legumbres, carnes fras, cereales y
refrescos sin gas son la vitamina C, la lecitina y la vitamina E.
459
de energa a otro. Cuando los electrones pasan de un tomo (o molcula) a
otro se conocen como reacciones de xido-reduccin (redox). Para que se
produzca una reaccin redox uno de los elementos ganar electrones (se
reducir) mientras que otro los ceder (se oxidar) en la misma proporcin y a
la misma velocidad. En las reacciones redox existe simultneamente un
elemento que se oxida y otro que se reduce.
460
Si un elemento aumenta su nmero de oxidacin entonces se dice que se
oxida y cuando reduce su nmero de oxidacin se dice que se reduce.
461
2. Cuando el nmero de electrones asignado a un elemento es mayor que su
nmero atmico, se le asigna un nmero de oxidacin negativo (debido a la
naturaleza de la carga negativa del electrn y positiva del protn).
3. Cuando el nmero de electrones asignado es menor que su nmero
atmico, se le asigna un nmero de oxidacin positivo. En la tabla 10.1 se
muestran diferentes iones con sus respectivos nmeros de oxidacin.
462
ejemplo el Na2SO4 tiene un nmero de oxidacin de cero debido a que
cada elemento tiene los siguientes nmeros de oxidacin asignados: Na1+,
S6+, y O2-. La suma de los nmeros nos da 2(1+) +1(6+) + 4(2-) = 2 +6 8
= 0. Observe que los nmeros de oxidacin estn multiplicados por el
nmero de tomos de cada elemento (2 sodios, 1 azufre y 4 oxgenos). En
el caso del in (Mn7+O42-)1-, la suma de los nmeros de oxidacin nos da
1(7+) + 4(2-) = (7+) + (8-) = (1-), por lo que al in le corresponde un nmero
de oxidacin de 1-.
463
Fe0 Fe2+ + 2e-
O0 + 2e- O2-
464
c) Ce4+ Ce3+ El Ce se reduce.
d) Fe2+ Fe3+ El Fe se oxida.
e) Sb3+ Sb0 El Sb se reduce.
f) Al0 2Al+ El Al se oxida.
b)
1+ 1- 1+ 1+ 2- 1+ 5+ 2- 1+ 1-
465
c)
0 1+ 1- 2+ 1- 0
Fe + 2 HCl FeCl2 + H2
d)
0 1+ 2- 1+ 1+ 1+ 2- 1+ 1-
Uno de los tomos de cloro del Cl2 se reduce, ya que su nmero de oxidacin
disminuye desde 0 hasta 1- en el NaCl. Por lo tanto, aqu uno de los tomos del
Cl2 es el agente oxidante.
Valoraciones redox
Las valoraciones de oxidacin-reduccin, o volumetras redox, son
tcnicas de anlisis usadas con el fin de conocer la concentracin de una
solucin de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de valoracin que
se basa en las reacciones redox, tienen lugar entre una sustancia de la cual no
conocemos la concentracin (analito) y la sustancia conocida como valorante.
Del mismo modo que se pueden titular cidos con bases se pueden
titular oxidantes con reductores o viceversa, el punto de equivalencia se
alcanza cuando el oxidante es completamente reducido. En las reacciones
466
redox igual que en todas las reacciones qumicas, no reacciona una molcula
de oxidante con una molcula de reductor, sino que, reacciona una cantidad tal
de reductor capaz de liberar un mol de electrones o el nmero de Avogadro de
electrones, con una cantidad tal de oxidante que sea capaz de captar un mol
de electrones o el nmero de Avogadro de electrones.
PM Masa Molecular
E
i nmero de electrones (10.1)
masa we
e= =
E PM (10.2)
467
i=7-6=1
PM 158.03
E= = =158.03 g/eq
i 1
b) KMn7+O4Mn4+O2
i=7-4=3
PM 158.03
E= = =52.6766 g eq
i 3
c) KMn7+O4Mn2+
i=7-2=5
PM 158.03
E= = =31.606 g eq
i 5
Volumtrico redox.
Dependiendo del agente oxidante empleado:
468
Tabla 10.2 Lista de patrones de oxido reduccin.
Lista de patrones
Patrn primario Patrn
secundario
Reductores Oxalato de sodio (Na2C2O4) Na2S2O3
Hierro (electroltico) Fe(II)
KI
As2O3
Fe(NH4)2SO4 (Sal de Mohr)
Fe metlico de 99.9% de pureza
Fe(CN)6
Oxidantes K2Cr2O7 KMnO4
Ce(NO3)4.2NH4NO3
KIO3
I2 Sublimado
Cu2+ (obtenido de Cu metlico puro)
para valorar KI
Permanganimetra
El permanganato de potasio, es el agente oxidante ms empleado
porque permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras, acta
como solucin estndar y como indicador, la primera gota en exceso comunica
color rosado a la solucin que se valora. El KMnO4 no es un estndar primario;
se consigue en un alto grado de pureza, pero sus soluciones acuosas no son
estables. Reacciona con pequeas cantidades de materia, reducindose a
MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de
KMnO4. La luz afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta
razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en
la oscuridad. En la titulacin de permanganato de potasio se recomienda
utilizar como estndar primario el oxalato de sodio (Na 2C2O4), que es soluble
en agua, estable al aire, tiene un alto grado de pureza y se puede secar
fcilmente a 105C.
469
reductora sobre el permanganato, MnO4-+2H2O+3eMnO2+4OH-
principalmente en presencia de iones
hierro. Se fundamenta en la reaccin: El manganeso cambia su valencia de
MnO4-+8H++5eMn2++4H2O +7 a +4, por la adicin de tres
electrones.
El manganeso cambia su valencia +7
a valencia +2, por la adicin de cinco
electrones a un tomo.
MnO4- Mn2+
470
NKMnO4 =
0.2144 g 2 =0.09144 N
0.035 L 133.978 g/mol
a)
eKMnO4 =eFeSO4
WFeSO4 iFeSO4
NKMnO4 VKMnO4 =
PMFeSO4
WFeSO4 =
1L 0.1N151.907 g/mol =15.1907 g
1
b)
eKMnO4 =eK 4Fe(CN)6
WK 4Fe(CN)6 iK 4Fe(CN)6
NKMnO4 VKMnO4 =
PMK 4Fe(CN)6
WK 4Fe(CN)6 =
1L 0.1N368.355 g/mol =36.8355 g
1
c)
eKMnO4 =eNaNO2
WNaNO2 iNaNO2
NKMnO4 VKMnO4 =
PMNaNO2
WNaNO2 =
1L 0.1N 68.987 g/mol =3.4493 g
2
471
Ejemplo 10.6 Se valora 20 mL de una
solucin de cido oxlico con
25 mL de una solucin de
permanganato de potasio; un
mililitro de la solucin de
permanganato de potasio
equivale a 0.001 g de hierro
(III). Calcule la normalidad de
la solucin de cido oxlico.
eKMnO4 =eFe3+
eH2C2O4 =eKMnO4
WFe3+ iFe3+
NKMnO4 VKMnO4 = NH2C2O4 VH2C2O4 =NKMnO4 VKMnO4
PMFe3+
0.0179 N 0.025 L
0.001g1 NH2C2O4 =
NKMnO4 = 0.020 L
0.001L 55.847 g/mol
=0.02237 N
=0.0179 N
472
eKMnO4 =eNa2C2O4
WNa2C2O4 iNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
PMNa2C2O4
NKMnO4 =
0.01g 2
0.001L 133.974 g/mol
=0.149282 N
eKMnO4 =eNa2C2O4
WNa2C2O4 iNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
PMNa2C2O4
NKMnO4 =
0.002 g 2
0.001L 133.974 g/mol
=0.029856 N
eKMnO4 =eFe3+
WFe3+ iFe3+
NKMnO4 VKMnO4 =
PMFe3+
NKMnO4 =
0.007 g1
0.001L 55.847 g/mol
=0.12534 N
V1+V2 =Vfinal
V1=3-V2 (b)
473
Ejemplo 10.8 Al titular un mL de una solucin de
agua oxigenada se requiere 17.01 mL
de solucin de permanganato de
potasio 0.09999 N. Calcule el
porciento de agua oxigenada en la
solucin.
NH2O2 =
0.0170 L 0.09999 N =1.6998 N
0.0010 L
wi
N=
PMV
w=
1.6998 N 33.998 g mol 0.001L =0.0288 g
2
0.0288 g 100% =2.8898%p/v
% H2O2 =
1mL
Yodometra
Se basa en la accin oxidante del yodo (I2) y reductora de los yoduros (I-),
de acuerdo a la siguiente semireaccin:
I2+2e-2I-
Los iones no son usados directamente como titulantes por varias razones,
entre ellas por la falta de un indicador visual apropiado y por tener una
velocidad de reaccin lenta. El in I- no es un reductor poderoso, ni el I2 un
oxidante poderoso, los oxidantes ms fuertes oxidan los iones yoduro a yodo y
los reductores fuertes reducen el yodo a yoduro. Por este motivo, los mtodos
volumtricos que involucran el yodo se dividen en dos grupos:
474
a) En los mtodos indirectos (yodometra) los oxidantes son determinados
hacindolos reaccionar con un exceso de iones yoduro y determinando el
yodo liberado con un reductor estndar, como el tiosulfato de sodio.
KI5-O3+5KI-+3H2SO43K2SO4+3I02+3H2O
En este caso el nmero i es igual a 6.
2I-+Cl2I2+2Cl-
475
a) N=
wi
=
13 g 1 =0.10244 N
PMV 126.9g mol 1 L
b) N=
wi
=
29.48 g 2 =0.2006 N
PMV 293.8g mol 1 L
N=
wi
=
2 g 1 =0.15760 N
PMV 126.9g mol 0.1 L
N1V1 =N 2 V2
V=
0.15760 N 0.1 L =0.15760 L=157.60 mL
0.1 N
2
476
eI2 =eNa2S
WNa2SiNa2S
NI2 VI2 =
PMNa2S
WNa2S =
0.10244 N 0.001L 78.042 g/mol =0.0039973 g
2
b)
eI2 =eNa2S 2 O3
WNa S i
2 2 O3 Na2S 2 O3
NI2 VI2 =
PMNa S
2 2 O3
WNa S =
0.10244 N 0.001L 158.103 g/mol =0.01618 g
2 2 O3
1
c)
eI2 =e As2 O3
WAs2 O3 iAs2 O3
NI2 VI2 =
PMAs2 O3
WAs2 O3 =
0.10244 N 0.001L 197.82 g/mol =0.005066 g
4
d)
eI2 =eCl
WCliCl
NI2 VI2 =
PMCl2
WCl =
0.10244 N 0.001L 35.452 g/mol =0.003631g
1
e)
eI2 =eSn
WSniSn
NI2 VI2 =
PMSn
WSn =
0.10244 N 0.001L 118.69 g/mol =0.006079 g
2
477
Ejemplo 10.12 Calcule los gramos de cobre que
equivalen a un mililitro de una
solucin de tiosulfato de sodio 0.01
N.
eNa2S2O3 eCu
WCuiCu
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
PMCu
WCu =
0.01N 0.001L 63.54 g/mol =0.0006354 g
1
eKIO3 eNa2S2O3
WNa2S2O3 iNa2S2O3
NKIO3 VKIO3 =
PMNa2S2O3
NKIO3 =
0.1000 g1 =0.06324 g
158.103 g/mol 0.010 L
Dicromatometra
Se basa en la accin oxidante del dicromato de potasio de sodio, las
titulaciones con dicromato por lo general se llevan acabo en cido sulfrico y
478
son estables indefinidamente; pueden someterse a ebullicin sin
descomponerse. El dicromato de potasio se puede conseguir en grado patrn
primario y por lo general es conveniente emplear soluciones 0.1 N. El uso
principal del dicromato de potasio se encuentra en la valoracin de hierro (ll) de
acuerdo a la reaccin:
Cr2O72-+6Fe2++14H2Cr3++6Fe3++7H2O
Cr2O72- Cr3+
(Cr26O72-)2-+6e-2Cr3+
479
4.99 g
10 mL =0.499 g de K 2 Cr2O7
100 mL
NK2Cr2O7 =
w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
=
0.499 g 6 =1.01792 N
PMK2Cr2O7 VK2Cr2O7 g
294.129 mol 0.010 L
eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
NNa2S2O3 =
1.01792 N 0.010 L =0.38412 N
0.0265 L
eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
PMK2Cr2O7
NNa2S2O3 =
0.001g 6 =0.02039 N
294.129 g mol 0.001L
eI2 =eNa2S2O3
NI2 VI2 =NNa2S2O3 NNa2S2O3
NI2 =
0.05 L 0.02039 N =0.0666 N
0.0153 L
480
Ejemplo 10.16 Cuntos gramos de dicromato de
potasio necesita para preparar un litro
de solucin de tal manera que un mL
de ella sea equivalente a 0.0010 g de
manganeso?
e K Cr O =e Mn
2 2 7
N K Cr O =
w Mn i Mn
=
0.001 g 5 =0.0910 N
2 2 7 PM Mn VK Cr O
2 2 7
54.938 g/mol 0.0010 L
NPMV 0.0910 N 294.129 g/mol 1 L
w K Cr O = = =4.4615 g
2 2 7 i 6
Ceriometra
Se basa en la accin oxidante del sulfato de cerio (IV). La reaccin
fundamental de oxidacin es:
Ce4++e-Ce3+
Ce4+(SO4)2 Ce3+
481
Ejemplo 10.17 Cuntos gramos de sulfato crico son necesarios
para preparara un litro de solucin 0.1 N?
wi
N=
PMV
W=
0.1 N 1 L 332.24 g/mol =33.224 g
1
Indicadores redox
Los indicadores empleados en la volumetra de oxidacin-reduccin
pueden clasificarse en dos grupos: autoindicadores e indicadores especficos.
482
color amarillo mientras que el producto de su reduccin (Ce 3+) es incoloro. Sin
embargo, los resultados de estas valoraciones son menos precisos que en el
caso de la valoracin con KMnO4.
483
Ejercicio
10.1 Calcule el estado de oxidacin del elemento subrayado en las siguientes
sustancias:
a) K2CO2 b) H2SO4
c) K2Cr2O7 d) HClO3
e) KMnO4 f) HNO3
a) Mn7+Mn2+ b) Zn0Zn2+
c) Cl-Cl0 d) S2-S0
e) Cr6+Cr3+ f) Al0Al3+
10.4 Encuentre el peso equivalente del cido sulfrico H2SO4 en cada una de
las siguientes reacciones:
a) KOH+H2SO4KHSO4+H2O
b) 2KOH+H2SO4K2SO4+H2O
484
10.6 Calcule la normalidad de una solucin de permanganato de potasio para
que cada mililitro sea equivalente a 0.01 gramo de:
a) FeO b) Fe2O3.
10.8 Calcule los gramos de cobre de 98% m/m de pureza que equivalen a
100 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1500 N.
485
10.14 Se hace reaccionar 55 mL de una solucin de H2S con 20 mL de una
solucin de yodo 0.1000 N, el exceso de la solucin de yodo requiere 8.5
mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N. Calcule la cantidad
de H2S que hay en los 55 mL de la solucin.
486
a) 50 mL que equivale a 15 mL de una solucin de dicromato de potasio
(4.5% m/m y densidad 1.05 g/mL).
b) 20 mL que equivalen a 0.2301 g de dicromato de potasio.
487
de una solucin de tiosulfato de sodio. Calcule la normalidad de la
solucin de tiosulfato de sodio.
10.29 Disuelve un gramo de sulfato de hierro y amonio, y afora a 100 mL, toma
una alcuota de 10 mL que al titular equivalen a 15.1 mL de sulfato de
cerio. Calcule la normalidad de la solucin de Ce(SO4)2.
10.31 Calcule los gramos de Fe2O3 que equivalen a un mililitro de una solucin
obtenida disolviendo 5.0 g de dicromato de potasio y 5.0 g de dicromato
de sodio en agua y aforando a un litro.
10.32 Calcule los gramos que requieres para el anlisis de un mineral que
contiene:
a) Trixido de cromo, para que al titular con una solucin 0.1 N de
sulfato ferroso cada mililitro de sta solucin corresponda al 2% de
CrO3 en el mineral.
b) Hierro, para que al titular con una solucin 0.1 N de dicromato de
potasio cada mililitro de esta solucin corresponda al 1% de Fe en el
mineral.
488
10.33 Dispone de una tonelada de un mineral que contiene hierro, toma una
muestra de un gramo y al titular la muestra se consume 15 mL de
Ce(SO4)2 0.1000 N. Calcule la cantidad de hierro en la tonelada del
mineral.
10.34 Toma una muestra de 5.0 gramos de una mezcla de sales, mediante un
proceso qumico reduce a sulfato frrico y al titular requiere 22.1 mL de
una solucin valorada de dicromato de potasio 0.2000 N. Calcule el
porciento de sulfato frrico cristalizado en la muestra.
10.35 Disuelve 5.58 g de cido oxlico y afora a un litro, desea obtener una
solucin 0.1 N. A qu volumen es necesario diluir?
10.39 Un gramo de un mineral se valora con una solucin que tiene 0.7000 g
de cido oxlico cristalizado, el exceso de este cido requiere para su
oxidacin 30 mL de permanganato de potasio 0.1111 N. Calcule el
porciento de MnO2 en el mineral.
489
muestra de 10 gramos, disuelve y afora a 100 mL, de sta solucin toma
una alcuota de 10 mL que consume en su valoracin 13 mL de una
solucin de yodo 0.1 N. Calcule el porciento de As2O3 en el producto
comercial.
10.45 Al analizar 0.5 g de una muestra que solamente contiene plata y cobre,
despus de un tratamiento qumico se valora el contenido de cobre en la
muestra con 6.5 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N.
Calcule el porciento de metales en la muestra.
490
Prctica 10.1 Preparacin y valoracin de KMnO4 0.02 N
Guarde la solucin en
un frasco mbar de Transfiera esta solucin a un matraz
vidrio para proteger la volumtrico de 100 mL, lave varias
solucin de la luz. veces las paredes del vaso con
Guarde el frasco en un pequeas cantidades de agua y
lugar oscuro de siete a vierta estas aguas de lavado en el
diez das antes de ser matraz aforado. Enrase gota a gota el
valorada. matraz hasta la lnea de aforo con
agua destilada.
491
Experimento II: estandarizacin de la solucin de KMnO4 con Na2C2O4.
Disuelva Caliente la
la solucin de
muestra Na2C2O4 entre
en 75 mL 80C y 90C y
de cido titule
sulfrico lentamente con
1.5 N la solucin de
KMnO4
agitando
constantemente
con
movimientos
Clculos para determinar la circulares.
normalidad del KMnO4: El punto final lo determina la
eKMnO4 eNa2C2O4 aparicin de un color rosa tenue
w Na2C2O4 iNa2C2O4 que persiste por lo menos 30
NKMnO4 VKMnO4 segundos. Durante la titulacin no
PMNa2C2O4
debe descender la temperatura por
w Na2C2O4 iNa2C2O4 debajo de 60C. Realice el
NKMnO4
PMNa2C2O4 VKMnO4 experimento por triplicado.
iNa2C2O4 2
492
Prctica 10.2 Determinacin del contenido de perxido de
hidrgeno en agua oxigenada comercial
Experimento:
Acidule
Diluya con 20
con 25 mL de
mL de cido
agua sulfrico
destilada 2.0 N.
y mezcle
bien.
493
Prctica 10.3 Determinacin de calcio en el cascarn de huevo
Experimento:
494
Vaci el contenido del crisol en
un vaso de precipitados de 250
mL, lave el crisol tres veces,
cada vez con 13 ml de solucin
de cido clorhdrico 1:3.
495
Agregue algunas gotas de la Adicione gota a gota, con una
solucin de cido clorhdrico 1:3, pipeta y mezclando con la
hasta obtener un color rosa, varilla de vidrio la solucin de
indicativo de un pH de 1 a 3.6. hidrxido de amonio 1:1 hasta
alcanzar un pH de 5 a 6, lo cual
se ve indicado por un color
naranja amarillento de la
solucin.
496
Coloque el papel con el residuo, El oxalato de
dentro de un matraz Erlenmeyer, lave calcio se hace
los residuos que pudieran quedar en reaccionar con
el embudo con 50 mL de agua cido sulfrico,
destilada, la cual se depositar dentro para obtener
del matraz. cido oxlico.
Aada directamente al matraz 75 mL
ms de agua y 5 mL de cido sulfrico
concentrado, agite vigorosamente.
Caliente el matraz
con la solucin en
El cido oxlico es
una parrilla hasta
oxidado hasta CO2
aproximadamente
y H2 cuando se
70C, titule en
aade el
caliente con la
permanganato de
solucin de
potasio (KMnO4).
permanganato de
potasio 0.02 N. La
titulacin se termina
cuando se presenta
un color rosado que
permanece durante
30 segundos.
Clculos:
eCa eKMnO 4
w CaiCa
NKMnO 4 VKMnO 4
PMCa
NKMnO 4 VKMnO 4 PMCa
w Ca
iCa
WCA
%Ca 100
Wmuestra
497
APNDICE
TABLA I
INDICADORES CIDO-BASE (INTERVALO DE PH Y CAMBIO DE COLOR)
499
4B (dimetil rojo 100 mL de agua
congo, rojo destilada.
eclipse)
Purpura de Rojo Amarillo 1.2-2.8
metacresol
Dinitrofenol , Incoloro Amarillo 2.4-4.0 Disuelva 0.10 g en
2,6 unos mL de alcohol
etlico y afore a 100
mL con agua
destilada.
Dinitrofenol 2,4 Incoloro Amarillo 2.5-4.3
Azul de Amarillo Azul 2.8-4.6 Disuelva 0.10 g en
bromofenol 7.5 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Amarillo de Rojo Amarillo 2.9-4.0 Disuelva 0.1 g en
metilo unos mL de etanol.
Afore a 200 mL con
etanol.
Heliantina Rojo Amarillo 3.1-4.4
Azul de Amarillo Azul 3.0-4.6 Disuelva 0.1 g en
bromofenol 250 mL de alcohol
etlico.
Rojo congo Azul Rojo 3.0-5.2 Disuelva 0.1 g en
Violeta unos mL de agua,
afore a 100 mL con
agua destilada.
Azul de Amarillo Azul 3.2-4.8 Disuelva 0.1 g en
bromoclorofenol 250 mL de alcohol
(dibromo- etlico
diclorofenol
sulftaleina)
Anaranjado de Rojo Amarillo 3.4-4.5
etilo
Sulfunato Amarillo Violeta 3.7-5.2 Disuelva 0.1 g en
sdico de 100 mL de agua.
alizarina
Rojo de Amarillo Prpura 3.7-5.0
alizarina 5
Verde de Amarillo Azul 3.8-5.4 Disuelva 0.10 g en
bromocresol 7.2 mL de NaOH
0.020 M. afore a
250 mL con agua
destilada.
Anaranjado de Rojo Amarillo 3.2-4.4 Disuelva 0.10 g en
metilo 50 mL de agua
destilada, afore
a100 mL.
Dinitrofenol Incoloro Amarillo 4.0-5.8 Disuelva 0.1 g en
500
gama 2,5 20 mL de alcohol
etlico y afore 100
mL con agua
destilada.
Azul o verde de Amarillo Azul 4.0-5.4 Disuelva 0.1 g en
bromocresel 250 mL de alcohol
etlico.
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4.2-6.3 Disuelva 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Azul de rojo Azul 4.4-6.2 Disuelva 0.5 g en
resorcinol 100 mL de alcohol
etlico absoluto.
Azolitmin Rojo Azul 4.5-8.3 Disuelva 0.5 g en
80 mL de agua
hirviendo y agregue
20 mL de alcohol
etlico.
Rojo de propilo Rojo Amarillo 4.6-6.6
Prpura de Prpura Verde 4.8-5.4
metilo
Cochinilla Rojo Violeta 4.8-6.2 Triture 1.0 g,
disuelva en 25 mL
de acohol y 75 mL
de agua, deje
reposar por 2 dias,
filtre y utilice el
filtrado.
Rojo de Amarillo Rojo 4.8-6.4 Disuelva 0.10 g en
clorofenol 11.8 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Hematoxilina Amarillo Violeta 5.0-6.0 Disuelva 0.5 g en
100 mL de etanol.
Rojo de Amarillo Rojo 5.0-6.6 Disuelva 0.1 g en
clorofenol 250 mL etanol.
Rojo de Amarillo Rojo 5.2-7.0 Disuelva 0.05 g en
bromofenol alcohol etlico.
Alizarina Amarillo Rojo 5.5-6.8 Disuelva 0.1 g en
alcohol metlico
(100 mL).
para-Nitrofenol Incoloro Amarillo 5.6-7.6 Disuelva 0.25 g en
unos mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Prpura de Amarillo Prpura 5.2-6.8 Disuelva 0.05 g en
bromocresol alcohol etlico.
Tornasol Rojo Azul 5.0-8.0
501
(litmus)
Azul de Amarillo Azul 6.0-7.6 Disuelva 0.10 g en
bromotimol 50 mL de alcohol
etlico y 50 mL de
agua destilada.
Curcumina Amarillo Rojo 6.0-8.0 Es muy poco
soluble en agua.
Saturar 100 mL de
agua destilada.
m-Nitrofenol Incoloro Amarillo 6.4-8.8
Amarillo Amarillo Anaranjado 6.6-8.0
brillante
Rojo neutro Rojo Anaranjado 6.8-8.0 Disuelva 0.10 g en
70 mL de etanol y
afore a a 100 mL
con aguadestilada.
cido roslico Amarillo Rojo 6.8-8.2 Disuelva 1.0 g en
50 mL de etanol y
50 mL de agua
destilada.
Rojo de fenol Amarillo Rojo 6.8-8.4 Disolver 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Cianina Incoloro Azul violeta 7.0-8.0 Disuelva 0.1 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7.2-8.8 Disuelva 0.5 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
-Naftolftalena Rosa Verde 7.3-8.7 Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol y
afore a 100 mL con
agua destilada.
Prpura de Amarillo Prpura 7.4-9.0 Disuelva 0.10 g en
metacresol 13.6 mL de NaOH
0.020 M. Afore con
agua destilada
hasta 250 mL
Tropeolina 000 Amarillo Rojo 7.6-8.9 Disuelva 0.1 g en
100 mL de agua
destilada.
Azul de tilenol-p Amarillo Azul 8.0-9.4
Azul de timol Amarillo Azul 8.0-9.6 Disuelva 0.4 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
Crcuma Amarillo Anaranjado 8.0-10.0
o-Cresolftalena Incoloro Rojo 8.2-10.4 Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
502
fenolftalena Incoloro Rojo 8.3-10.0 Disuelva 0.10 g en
100 mL de etanol.
Timoftalena Incoloro Azul 8.3-10.5 Disuelva 0.10 g en
100 mL con etanol.
-Naftolbencina Amarillo Verde 8.5-9.8 Disuelva 0.1 g en
100 mL etanol.
Amarillo de Incoloro Amarillo 10.0- Disuelva 0.10 g en
alizarina GG 12.0 50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
Amarillo de Amarillo Lila 10.1- Disuelva 0.10 g en
alizarina R 12.0 50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL.
Azul brillante de Azul Amarillo 10.8-
cresilo 12.0
Azul poirrier azul Rojo 11.0- Disuelva 0.2 g en
C4B 13.0 100 mL de agua.
Nitramina Amarillo Naranja 11.0- Disuelva 0.1 g en
pardo 13.4 una mezcla de 70%
etanol y 30% de
agua, para preparar
100 mL de solucin.
Tropeolina 0 Amarillo Anaranjado 11.1- Disuelva 0.1 g en
(base) 12.7 50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Azul ndigo Azul Amarillo 11.6- Disuelva 0.25 g en
psilon 14.0 50 mL de alcohol
etlico y 50 mL agua
destilada.
Trinitrotolueno Incoloro Anaranjado 12.0-
2,4,6 14.0
Trinitobenceno Incoloro Rojo 12.0- Disuelva 1.0 g en
1,3,5 anaranjado 14.0 100 mL de etanol.
503
TABLA II
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS EN SOLUCIN ACUOSA A
25C
CH3(CH2)2COO CH3CH2CH2COO-
cido butanoico 1.52x10-5
H
cido carbnico H2CO3 4.45x10-7 HCO3- 2.4x10-8
HCO3- 4.69x10-11 CO32- 2.1x10-4
cido CN- 2.0x10-5
HCN 4.9x10-10
cianhdrico
cido ctrico C3H5O(COOH)3 8.7x10-4
1.73x10-5
4.02x10-6
cido cloroso HOClO 1.12X10-2 OClO-
cido CH2ClCOO-
CH2ClCOOH 1.36x10-3
cloroactico
cido C6H5ClCOO-
-4
clorobenzoico C6H5ClCOOH 1.0x10
(p)
H2CrO4 0.18 HCrO4-
cido crmico
HCrO4- 3.2x10-7 CrO42-
cido Cl2CHCOO-
Cl2CHCOOH 0.0568
dicloroactico
cido 1
etilendiaminote- 0.031622
C10H16O8N2
tractico 0.01
(EDTA) 2.1877x10-3
504
6.9183x10-7
5.7543x10-11
cido fnico HC6H5O 1.3x10-10
cido F- 1.4x10-11
HF 7.1x10-4
fluorhdrico
cido frmico HCOOH 1.7x10-4 HCOO- 5.9x10-11
cido fosfrico H3PO4 7.5x10-3 H2PO4- 1.3x10-12
H2PO4- 6.2x10-8 HPO42- 1.6x10-7
HPO42- 4.8x10-13 PO43- 2.1x10-2
cido ftlico C6H4(COOH)2 1.12x10-3
3.9x10-6
H2HPO3 3x10-2 HHPO3
cido fosforoso
HHPO31- 1.62x10-7 PO32-
cido N3-
HN3 2.2x10-5
hidrazoico
cido HOCH2COO-
hidroxiactico HOCH2COOH 1.48x10-4
(cido gliclico)
cido BrO-
HBrO 2.3x10-9
hipobromoso
cido ClO-
HClO 3x10-8
hipocloroso
cido
H3PO2 0.059
hipofosforoso
cido
HIO 2.3x10-11 IO-
hipoyodoso
cido lctico CH3CHOHCOOH 1.37x10-4 CH3CHOHCOO-
CH2(COOH)2 1.4x10-3
cido malnico
2x10-6
cido n-butrico C6H5COOH 1.5x10-5 C6H5COO-
cido nitroso HNO2 7.1x10-4 NO2- 2.2x10-11
cido oxlico H2C2O4 6.5x10-2 C2HO4- 1.5x10-13
HC2O4- 6.1x10-5 C2O42- 1.6x10-10
H4P2O7 0.16 H3P2O71-
cido
H3P2O71- 6x10-3 H2P2O72-
pirofosfrico
H2P2O72- 2.0x10-7 HP2O73-
HP2O73- 4.0x10-10 P2O74-
cido saliclico C6H4(OH)COOH 1.1x10-3 C6H4(OH)COO-
3.6x10-14
cido selenioso H2SeO3 2.4x10-2 HSeO3-
HSeO3- 4.8x10-9 SeO32-
cido succnico (CH2COOH)2 6.21x10-5
2.31x10-6
cido H2S 9.1x10-8 HS- 1.1x10-7
sulfhdrico HS- 1.2x10-15 S2- 1.1x105
cido sulfrico H2SO4 2.4x106 HSO4- 4.170x10-21
HSO4- 1.02x10-2 SO4-2 7.7x10-13
cido sulfuroso H2SO3 1.23x10-2 HSO3- 7.7x10-13
HSO3- 6.6x10-8 SO32- 1.6x10-7
505
cido tartrico (CHOHCOOH)2 9.6x10-4
2.9x10-5
cido tiocinico HSCN 0.13 SCN-
cido ydico HIO3 0.17 IO3-
cido perydico HIO4 2.3x10-2 IO4-
cido pcrico HC6H2O7N3 1.6x10-1 C6H2O7N3-
Fenol C6H5OH 1.3x10-10 C6H5O- 7.7x10-5
Los protones cidos se indican con letra negrita.
506
TABLA III
CONSTANTES DE IONIZACIN DE BASES EN SOLUCIN ACUOSA A 25 C
507
TABLA IV
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO NTRICO A 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
1.000 0.3333 1.130 22.38 1.260 42.14 1.390 64.74 1.504 97.74
1.005 1.255 1.135 23.16 1.265 42.92 1.395 65.84 1.505 97.99
1.010 2.164 1.140 23.94 1.270 43.70 1.400 66.97 1.506 98.25
1.015 3.073 1.145 24.71 1.275 44.48 1.405 68.10 1.507 98.50
1.020 3.982 1.150 25.48 1.280 45.27 1.410 69.23 1.508 98.76
1.025 4.883 1.155 26.24 1.285 46.06 1.415 70.39 1.509 99.01
1.030 5.784 1.160 27.00 1.290 46.85 1.420 71.63 1.510 99.26
1.035 6.661 1.165 27.76 1.295 47.63 1.425 72.86 1.511 99.52
1.040 7.530 1.170 28.51 1.300 48.42 1.430 74.09 1.512 99.77
1.045 8.398 1.175 29.25 1.305 49.21 1.435 75.35 1.513 100.00
1.050 9.259 1.180 30.00 1.310 50.00 1.440 76.71
1.055 10.12 1.185 30.74 1.315 50.85 1.445 78.07
1.060 10.97 1.190 31.47 1.320 5171 1.450 79.43
1.065 11.81 1.195 32.21 1.325 52.56 1.455 80.88
1.070 12.65 1.200 32.94 1.330 53.41 1.460 82.39
1.075 13.48 1.205 33.68 1.335 54.27 1.465 83.91
1.080 14.31 1.210 34.41 1.340 55.13 1.470 85.50
1.085 15.13 1.215 35.16 1.345 56.04 1.475 87.29
1.090 15.95 1.220 35.93 1.350 56.95 1.480 89.07
1.095 16.76 1.225 36.70 1.355 57.85 1.485 91.13
1.100 17.58 1.230 37.48 1.360 58.78 1.490 93.49*
1.105 18.39 1.235 38.25 1.365 59.69 1.495 95.46
1.110 19.19 1.240 39.02 1.370 60.67 1.500 96.73
1.115 20.00 1.245 39.80 1.375 61.69 1.501 96.98
1.120 20.79 1.250 40.58 1.380 62.70 1.502 97.23
1.125 21.59 1.255 41.36 1.385 63.72 1.503 97.49
TABLA V
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO CLORHDRICO A
20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
1.000 0.3600 1.045 9.510 1.085 17.45 1.125 25.22 1.165 33.16
1.005 1.360 1.050 10.52 1.090 18.43 1.130 26.20 1.170 34.18
1.010 2.364 1.055 11.52 1.095 19.41 1.135 27.18 1.175 35.20
1.015 3.374 1.060 12.51 1.100 20.39 1.140 28.18 1.180 36.23
1.020 4.388 1.065 13.50 1.105 21.36 1.145 29.17 1.185 37.27
1.025 5.408 1.070 14.495 1.110 22.33 1.150 30.14 1.190 38.32
1.030 6.433 1.075 15.485 1.115 23.29 1.155 31.14 1.195 39.37
1.035 7.464 1.080 16.47 1.120 24.25 1.160 32.14 1.198 40.00
1.040 8.490
508
TABLA VI
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO SULFRICO A 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
1.000 0.2609 1.180 25.21 1.360 46.33 1.540 63.81 1.720 79.37
1.005 0.9855 1.185 25.84 1.365 46.86 1.545 64.26 1.725 79.81
1.010 1.731 1.190 26.47 1.370 47.39 1.550 64.71 1.730 80.25
1.015 2.485 1.195 27.10 1.375 47.92 1.555 65.15 1.735 80.70
1.020 3.242 1.200 27.72 1.380 48.45 1.560 65.59 1.740 81.16
1.025 40.000 1.205 28.33 1.385 48.97 1.565 66.03 1.745 81.62
1.030 4.746 1.210 28.95 1.390 49.48 1.570 66.47 1.750 82.09
1.035 5.493 1.215 29.57 1.395 49.99 1.575 66.91 1.755 82.57
1.040 6.237 1.220 30.18 1.400 50.50 1.580 67.35 1.760 83.06
1.045 6.956 1.225 30.79 1.405 51.01 1.585 67.79 1.765 83.57
1.050 7.704 1.230 31.40 1.410 51.52 1.590 68.23 1.770 84.08
1.055 8.415 1.235 32.01 1.415 52.02 1.595 68.66 1.775 84.61
1.060 9.129 1.240 32.61 1.420 52.51 1.600 69.09 1.780 85.16
1.065 9.843 1.245 33.22 1.425 53.01 1.605 69.56 1.785 85.74
1.070 10.56 1.250 33.82 1.430 53.50 1.610 69.96 1.790 86.35
1.075 11.26 1.255 34.42 1.435 5.00 1.615 70.39 1.795 86.99
1.080 11.96 1.260 35.01 1.440 54.49 1.620 70.82 1.800 87.69
1.085 12.66 1.265 35.60 1.445 54.97 1.625 71.25 1.805 88.43
1.090 13.36 1.270 36.19 1.450 55.45 1.630 71.67 1.810 89.23
1.095 14.04 1.275 36.78 1.455 55.93 1.635 72.09 1.815 90.12
1.100 14.73 1.280 37.36 1.460 56.41 1.640 72.52 1.820 91.11
1.105 15.41 1.285 37.95 1.465 56.89 1.645 72.95 1.812 91.33
1.110 16.08 1.290 38.53 1.470 57.36 1.650 73.37 1.822 91.56
1.115 16.76 1.295 39.10 1.475 57.84 1.655 73.80 1.823 91.78
1.120 17.43 1.300 39.68 1.480 58.31 1.660 74.22 1.824 92.00
1.125 18.09 1.305 40.25 1.485 58.78 1.665 74.64 1.825 92.25
1.130 18.76 1.310 40.85 1.490 59.24 1.670 75.07 1.826 92.51
1.135 19.42 1.315 41.39 1.495 59.70 1.675 75.49 1.827 92.77
1.140 20.08 1.320 41.95 1.500 60.17 1.680 75.92 1.828 93.03
1.145 20.73 1.325 42.51 1.505 60.62 1.685 76.34 1.829 93.33
1.150 21.38 1.330 43.07 1.501 61.08 1.690 76.77 1.830 93.64
1.155 22.03 1.335 43.62 1.515 61.54 1.695 77.20 1.831 93.94
1.160 22.67 1.340 44.17 1.520 62.00 1.700 77.63 1.832 94.32
1.165 23.31 1.345 44.75 1.525 62.45 1.705 78.06 1.833 94.72
1.170 23.95 1.350 45.26 1.530 62.91 1.710 78.49
1.175 24.58 1.355 45.80 1.535 63.36 1.715 78.93
509
TABLA VII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO ACTICO A 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
0.9982 0 1.0276 21 1.0507 42 1.0658 63 1.0693 84
0.9996 1 1.0288 22 1.0516 43 1.0662 64 1.0689 85
1.0012 2 1.0301 23 1.0525 44 1.0666 65 1.0685 86
1.0025 3 1.0313 24 1.0534 45 1.0671 66 1.0680 87
1.0040 4 1.0326 25 1.0542 46 1.0675 67 1.0675 88
1.0055 5 1.0338 26 1.0551 47 1.0678 68 1.0668 89
1.0069 6 1.0349 27 1.0559 48 1.0682 69 1.0661 90
1.0083 7 1.0361 28 1.0567 49 1.0685 70 1.0652 91
1.0097 8 1.0372 29 1.0575 50 1.0687 71 1.0643 92
1.0111 9 1.0384 30 1.0582 51 1.0690 72 1.0632 93
1.0125 10 1.0395 31 1.0590 52 1.0693 73 1.0619 94
1.0139 11 1.0406 32 1.0597 53 1.0694 74 1.0605 95
1.0154 12 1.0417 33 1.0604 54 1.0696 75 1.0588 96
1.0168 13 1.0428 34 1.0611 55 1.0698 76 1.0570 97
1.0182 14 1.0438 35 1.0618 56 1.0699 77 1.0549 98
1.0195 15 1.0449 36 1.0624 57 1.0700 78 1.0524 99
1.0209 16 1.0459 37 1.0631 58 1.0700 79 1.0498 100
1.0223 17 1.0469 38 1.0637 59 1.0700 80
1.0236 18 1.0479 39 1.0642 60 1.0699 81
1.0250 19 1.0488 40 1.0648 61 1.0698 82
1.0263 20 1.0498 41 1.0653 62 1.0696 83
TABLA VIII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL AMONIACO A 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
0.998 0.0465 0.974 5.75 0.950 12.03 0.926 19.06 0.902 26.67
0.996 0.512 0.972 6.25 0.948 12.58 0.924 19.67 0.900 27.33
0.994 0.977 0.970 6.75 0.946 13.14 0.922 20.27 0.898 28.00
0.992 1.43 0.968 7.26 0.944 13.71 0.920 20.88 0.896 28.67
0.990 1.89 0.966 7.77 0.942 14.29 0.981 21.50 0.894 29.33
0.988 2.35 0.964 8.29 0.940 14.88 0.916 22.125 0.892 30.00
0.986 2.82 0.962 8.82 0.938 15.47 0.914 22.75 0.890 30.685
0.984 3.30 0.960 9.34 0.936 16.06 0.912 23.39 0.888 31.37
0.982 3.78 0.958 9.87 0.934 16.65 0.910 24.03 0.886 32.09
0.980 4.27 0.956 10.405 0.932 17.24 0.908 24.68 0.884 32.84
0.978 4.76 0.954 10.95 0.930 17.85 0.906 25.33 0.882 33.595
0.976 5.25 0.952 11.49 0.928 18.45 0.994 26.00 0.880 34.35
510
TABLA IX
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE KOH
(POTASA CUSTICA) 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
1.000 0.197 1.110 12.08 1.220 23.38 1.330 33.97 1.440 43.92
1.010 1.295 1.120 13.14 1.230 24.37 1.340 34.90 1.450 44.79
1.020 2.38 1.130 14.19 1.240 25.36 1.350 35.82 1.460 45.66
1.030 3.48 1.140 15.22 1.250 26.34 1.360 36.735 1.470 46.53
1.040 4.58 1.150 16.26 1.260 27.32 1.370 37.65 1.480 47.39
1.050 5.66 1.160 17.29 1.270 28.29 1.380 38.56 1.490 48.25
1.060 6.74 1.170 18.32 1.280 29.25 1.390 39.46 1.500 49.10
1.070 7.82 1.180 19.35 1.290 30.21 1.400 40.37 1.510 49.95
1.080 8.89 1.190 20.37 1.300 31.15 1.410 41.26 1.520 50.80
1.090 9.96 1.200 21.38 1.310 32.09 1.420 42.155 1.530 51.64
1.100 11.03 1.210 22.38 1.320 33.03 1.430 43.04
TABLA X
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE NaOH
(SOSA CUSTICA) A 20C
Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m Densidad % m/m
1.000 0.159 1.110 10.10 1.220 20.07 1.330 30.20 1.440 41.03
1.010 1.045 1.120 11.01 1.230 20.98 1.340 31.14 1.450 42.07
1.020 1.94 1.130 11.92 1.240 21.90 1.350 32.10 1.460 43.12
1.030 2.84 1.140 12.38 1.250 22.82 1.360 33.06 1.470 44.17
1.040 3.745 1.150 13.73 1.260 23.73 1.370 34.03 1.480 45.22
1.050 4.655 1.160 14.64 1.270 24.645 1.380 35.01 1.490 46.27
1.060 5.56 1.170 15.54 1.280 25.56 1.390 36.00 1.500 47.33
1.070 6.47 1.180 16.44 1.290 26.48 1.400 36.99 1.510 48.38
1.080 7.38 1.190 17.345 1.300 27.41 1.410 37.99 1.520 49.44
1.090 8.28 1.200 18.255 1.310 28.33 1.420 38.99 1.530 50.50
1.100 9.19 1.210 19.16 1.320 29.26 1.430 40.00
511
TABLA XI
VALORES DE Kps A 25C
Substancia Nombre Frmula Kps
Aluminio Arseniato de aluminio AlAsO4 1.6x10-16
Hidrxido de aluminio Al(OH)3 2.0x10-32
Fosfato de aluminio AlPO4 5.8x10-19
Antimonio Sulfuro de antimonio Sb2S3 3.0x10-53
Bario Arseniato de bario Ba3(AsO4)2 7.7x10-51
Bromato de bario Ba(BrO3)7 3.2x10-6
Carbonato de bario BaCO3 5.1x10-9
Oxalato de bario BaC2O4 1.7x10-7
Cromato de bario BaCrO4 1.2x10-10
Fluoruro de bario BaF2 9.8x10-6
Manganato de bario BaMnO4 2.5xl0-10
Oxalato de bario BaC2O4 1.7x10-7
Sulfato de bario BaSO4 1.3x10-10
Tiosulfato de bario BaS2O3 1.6x10-5
Yodato de bario Ba(IO3)2 1.5x10-9
Berilio Hidrxido de berilio Be(OH)2 1.2x10-16
Bismuto Arseniato de bismuto BiAsO4 4.4x10-10
Hipoclorito de bismuto BiClO 7.0x10-9
Ioduro de bismuto BiI 8.1x10-19
Hidrxido de bismuto Bi(OH) 4.0x10-10
Fosfato de bismuto BiPO4 1.3x10-23
Sulfuro de bismuto Bi2S3 1.0x10-97
Cadmio Arseniato de cadmio Cd3(AsO4)2 2.2x10-33
Oxalato de cadmio CdC2O4.3H2O 9.9x10-8
Ferrocianuro de cadmio Cd2Fe(CN)6 3.2x10-17
Hidrxido de cadmio Cd(OH)2 5.9x10-15
Sulfuro de cadmio CdS 2.0x10-28
Calcio Arseniato de calcio Ca3(AsO4)2 6.8x10-19
Carbonato de calcio CaCO3 4.8x10-9
Fluoruro de calcio CaF2 4.9x10-11
Fosfato de calcio Ca3(PO4)2 2.0x10-29
Hidrxido de calcio Ca(OH)2 5.5x10-6
Fosfato cido de calcio CaHPO4 1.0x10-7
Oxalato de calcio CaC2O4 2.6x10-9
Yodato de calcio Ca(IO3)2 6.4x10-9
Sulfato de calcio CaSO4 1.2x10-6
Cesio Hidrxido de cesio Ce(OH)2 2.0x10-20
Sulfuro de cesio Ce2S3 6.0x10-11
Cinc Carbonato de cinc ZnCO3 1.4x10-11
Hexacianoferrato(II) de cinc Zn2Fe(CN)6 4.1x10-16
Hidrxido (amorfo) de cinc Zn(OH)2 2.5x10-16
Sulfuro de cinc ZnS ~ 10-24
Cobalto Arseniato de cobalto Co3(AsO4)2 7.6x10-29
Oxalato de cobalto CoC2O4.2H2O 6.0x10-8
Ferrocianuro de cobalto Co2Fe(CN)6 1.8x10-15
512
Hidrxido de cobalto (II) Co(OH)2 2 x 10-16
Hidrxido de cobalto (III) Co(OH)3 1.0x10-43
Sulfuro de cobalto alfa -CoS 4.0x10-21
Sulfuro de cobalto beta -CoS 2.0x10-25
Cobre Arseniato de cobre Cu3(AsO4)3 7.6x10-36
Bromuro de cobre CuBr 5.2x10-9
Cianuro de cobre CuCN 3.2x10-20
Oxalato de cobre CuC2O4 2.9x10-9
Cloruro de cobre CuCl 1.2 x 10-6
Cromato de cobre CuCrO4 3.6x10-6
Ferrocianuro de cobre Cu2Fe(CN)6 1.3x10-16
Sulfuro cuproso Cu2S 3.0x10-48
Tiocianato de cobre CuSCN 4.8x10-15
Yoduro de cobre Cul 9.8x10-12
Iodato de cobre Cu(IO3)2 7.4x10-8
Pirofosfato de cobre Cu2PO7 8.4x10-16
Hidrxido de cobre Cu(OH)2 2x10-19
Sulfuro cprico CuS 6.0x10-36
Cromo Arseniato de cromo CrAsO4 7.8x10-21
Hidrxido de cromo Cr(OH)2 1.Ox10-17
Hidrxido de cromo Cr(OH)3 6.0x10-31
Fosfato de cromo CrPO4.H2O 2.4x10-23
Estao Sulfuro de estroncio Sn2S 1.0x10-25
Estroncio Arseniato de estroncio Sr2(AsO4)3 8.1x10-19
Carbonato de estroncio SrCO3 9.8x10-10
Oxalato de estroncio SrC2O4.2H2O 1.6x10-7
Cromato de estroncio SrCrO4 3.6x10-5
Fluoruro de estroncio SrF2 2.5x10-9
Iodato de estroncio Sr(IO3)2 3.3x10-7
Sulfato de estroncio SrSO4 3.2x10-7
Hierro(II) Arseniato de hierro FeAsO4 5.7x10-21
Carbonato de hierro FeCO3 3.5x10-11
Oxalato de hierro FeC2O4.2H2O 3.0x10-7
Ferrocianuro de hierro Fe4(Fe(CN)6)3 3.0x10-41
Hidrxido de hierro Fe(OH)2 8.0x10-16
Hidrxido de hierro Fe(OH)3 4.0x10-40
Fosfato de hierro FePO4 1.3x19-22
Sulfuro de hierro FeS 6.0x10-18
Magnesio Arseniato de magnesio Mg3(AsO4)2 2.1x10-20
Carbonato de magnesio MgCO3 2.6x10-5
Oxalato de magnesio MgC2O4 8.6x10-5
Fluoruro de magnesio MgF2 6.5x10-9
Hidrxido de magnesio Mg(OH)2 1.8x10-11
Fosfato amnico de magnesio MgNH4PO4 3x10-13
Manganeso Arseniato de manganeso Mn3(AsO4)2 1.9x10-29
Carbonato de manganeso MnCO3 1.8x10-11
Oxalato de manganeso MnC2O4.2H2O 5.0x10-6
Ferrocianuro de manganeso Mn2Fe(CN)6 7.9x10-13
513
Hidrxido de manganeso Mn(OH)2 1.9x10-13
Sulfuro de manganeso MnS (amorfo) 3.0x10-10
Sulfuro de manganeso MnS (cristalino) 3.0x10-13
Mercurio Bromuro de mercurio Hg2Br2 5.8x10-23
Cianuro de mercurio Hg2(CN)2 5.0x10-40
Carbonato de mercurio Hg2CO3 8.9x10-17
Oxalato de mercurio (I) Hg2C2O4 2.0x10-13
Oxalato de mercurio (II) HgC2O4 1.0x10-7
Cloruro de mercurio Hg2Cl2 1.3x10-18
Cromato de mercurio Hg2CrO4 2.0x10-9
Sulfuro de mercurio HgS 4.0x10-53
Yoduro de mercurio Hg2I2 4.5x10-29
Iodato de mercurio Hg2(IO3)2 1.9x10-14
Fosfato cido de mercurio Hg2HPO4 4.0x10-13
Tiocianato de mercurio Hg2(SCN)2 3.0x10-20
Hidrxido de mercurio Hg(OH)2 1.8x10-11
Sulfato de mercurio Hg2SO4 7.4xl0-7
Nquel Arseniato de niquel Ni3(AsO4)2 3.1x10-26
Carbonato de niquel NiCO3 6.6x10-9
Ferrocianuro de niquel Ni2Fe(CN)6 1.3x10-15
Hidrxido de niquel Ni(OH)2 6.5xl0-18
Pirofosfato de niquel Ni2P2O7 1.7x10-13
Sulfuro de niquel alfa -NiS 3.0x10-19
Sulfuro de niquel beta -NiS 1.0x10-24
Sulfuro de niquel gama -NiS 2.0x10-26
Oro Hidrxido de oro Au(OH)3 5.5x10-46
Plata Arseniato de plata Ag3AsO4 1x1O-22
Bromuro de plata AgBr 5.2x10-13
Bormato de plata AgBrO3 5.2x10-5
Cianuro de plata AgCN 1.2x10-16
Carbonato de plata Ag2CO3 8.1x10-12
Oxalato de plata Ag2C2O4 3.5x10-11
Cloruro de plata AgCl 1.2x10-10
Cromato de plata Ag2CrO4 9.8x10-12
Dicromato de plata Ag2Cr2O7 2.0x10-7
Dicianoargentato de plata Ag[Ag(CN)2] 1.3x10-12
Hidrxido de plata AgOH 2.0x10-8
Sulfato de plata Ag2SO4 1.6x10-5
Sulfuro de plata Ag2S 6x10-50
Tiocianato de plata AgSCN 1x10-12
Yoduro de plata AgI 8.3x10-17
Iodato de plata AgIO3 3.0x10-8
Molibdato de plata Ag2MoO4 2.8x10-12
Fosfato de plata Ag3PO4 1.3x10-20
Platino Hidrxido de platino Pt(OH)2 1.0x10-35
Plomo Arseniato de plomo Pb3(AsO4)2 4.1x10-36
Bromuro de plomo PbBr2 3.9x10-5
Carbonato de plomo PbCO3 3.3x10-14
514
Oxalato de plomo PbC2O4 4.8x10-10
Cloruro de plomo PbCl2 1.6x10-5
Cromato de plomo PbCrO4 1.8x10-14
Fluoruro de plomo PbF2 2.7x10-8
Ferrocianuro de plomo Pb2Fe(CN)6 3.5x10-15
Iodato de plomo Pb(IO3)2 3.2x10-13
Fosfato cido de plomo PbHPO4 1.3x10-10
Fosfato de plomo Pb3(PO4)2 7.9x10-43
Hidrxido de plomo Pb(OH)2 1.0x10-31
Sulfato de plomo PbSO4 1.6x10-8
Sulfuro de plomo PbS 9.8x10-28
Tiocianato de plomo Pb(SCN)2 2.0x10-5
Tiosulfato de plomo PbS2O3 4.0x10-7
Yoduro de plomo PbI2 7.1x10-9
Potasio Tetrafenuboro de potasio KB(C6H5)4 3.2x10-8
515
TABLA XII
CONSTANTES DE FORMACIN DE ALGUNOS COMPLEJOS EN AGUA A
25C
516
Cinc Bromuro Zn2++Br-ZnBr+ 0.25
Cianuro Zn2++3CN-Zn(CN)3- 3.2x1017
Zn(CN)3-+CN-Zn(CN)42- 500
Amoniaco Zn2++NH3Zn(NH3)2+ 190
Zn(NH3)2++NH3Zn(NH3)22+ 120
Zn(NH3)22++NH3Zn(NH3)32+ 250
Zn(NH3)32++NH3Zn(NH3)42+ 110
OH- Zn2++OH-Zn(OH)+ 3.1622x1015
Zn(OH)++ OH-Zn(OH)2 7.9432x1013
Zn(OH)2+ OH-Zn(OH)3- 1.5848x1010
Zn(OH)3-+ OH-Zn(OH)42- 1x105
EDTA Zn2++Y4-ZnY2- 3.2x1016
Cobre Cloruro Cu++2Cl-CuCl2- 5x104
Cianuro Cu2++2CN-Cu(CN)2- 1.0x1024
Cu(CN)2-+CN-Cu(CN)32- 3.9x104
Yoduro Cu2++2I-CuI2 5.8x108
Amoniaco Cu++NH3Cu(NH3)+ 8x105
Cu(NH3)++NH3Cu(NH3)2+ 8x104
Amoniaco Cu2++NH3Cu(NH3)2+ 1.3x104
Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+ 3.2x103
Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+ 800
Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+ 130
Cu(NH3)42++NH3Cu(NH3)52+ 0.32
Tiocianato Cu++2SCN-Cu(SCN)2- 1.3X1012
Cu(SCN)2-+SCN-Cu(SCN)32- 1.5X105
Tiosulfato Cu++S2O32-CuS2O3- 1
CuS2O3-+S2O32-Cu(S2O3)23-
EDTA Cu2++Y4-CuY2- 6.3x1018
Cobalto Cianuro Co2++6CN-Co(CN)64- 1x1019
Amoniaco Co2++NH3Co(NH3)2+ 130
Co(NH3)2++NH3Co(NH3)22+ 40
Co(NH3)22++NH3Co(NH3)32+ 10
Co(NH3)32++NH3Co(NH3)42+ 5
Co(NH3)42++NH3Co(NH3)52+ 1
Co(NH3)52++NH3Co(NH3)62+ 0.2
Amoniaco Co3++NH3Co(NH3)3+ 2x107
Co(NH3)3-+NH3Co(NH3)23- 5x106
Co(NH3)23-+NH3Co(NH3)33- 1.3x106
Co(NH3)33-+NH3Co(NH3)43- 4x105
Co(NH3)43-+NH3Co(NH3)53- 1.3x105
Co(NH3)53-+NH3Co(NH3)63- 2.5x104
EDTA Co2++Y4-CoY2- 2.0x1016
Estroncio EDTA Sr2++Y4-SrY2- 4.3x108
Galio EDTA Ga3++Y4-GaY- 1.995x1020
517
Hierro Cloruro Fe3++Cl-FeCl2+ 30
FeCl2++Cl-FeCl2+ 4.5
FeCl2++Cl-FeCl3 0.1
Tiocianato Fe3++SCN-FeSCN2+ 138
FeSCN2++SCN-Fe(SCN)2+ 20
Fe(SCN)2++SCN-Fe(SCN)3+ 1
EDTA Fe2++Y4-FeY2- 2.1x1014
EDTA Fe3++Y4-FeY- 1.3x1025
Indio EDTA In3++Y4-InY- 7.943x1024
Magnesio EDTA Mg2++Y4-MgY2- 4.9x108
Manganeso EDTA Mn2++Y4-MnY2- 6.2x1013
Mercurio Bromuro Hg2++Br-HgBr+ 1.1x109
HgBr++Br-HgBr2 1.9x108
HgBr2+Br-HgBr3- 260
HgBr3-+Br-HgBr42- 18
Cloruro Hg2++Cl-HgCl+ 1.9x105
HgCl++Cl-HgCl2 3.2x107
HgCl2+Cl-HgCl3- 14
HgCl3-+Cl-HgCl42- 10
Cianuro Hg2++CN-Hg(CN)+ 1x1018
Hg(CN)++CN-Hg(CN)2 5x1016
Hg(CN)2+CN-Hg(CN)3- 6.3x103
Hg(CN)3-+CN-Hg(CN)42- 1x103
Amoniaco Hg2++NH3Hg(NH3)2+ 6.3x108
Hg(NH3)2++NH3Hg(NH3)22+ 5x108
Hg(NH3)22++NH3Hg(NH3)32+ 10
Hg(NH3)32++NH3Hg(NH3)42+ 8
Yoduro Hg2++I-HgI+ 7.4x1012
HgI++I-HgI2 8.9x1010
HgI2+I-HgI3- 6x103
HgI3-+I-HgI42- 170
Tiocianato Hg2++2SCN-Hg(SCN)2 3.1X1017
Hg(SCN)2+2SCN-Hg(SCN)42- 5.8X103
Tiosulfato Hg2++2S2O32-Hg(S2O3)22- 2.8x1029
Hg(S2O3)22-+S2O32-Hg(S2O3)34- 290
EDTA Hg2++Y4-HgY2- 6.3x1021
Niquel Cianuro Ni2++4CN-Ni(CN)42- 1x1022
Amoniaco Ni2++NH3Ni(NH3)2+ 630
Ni(NH3)2++NH3Ni(NH3)22+ 160
Ni(NH3)22++NH3Ni(NH3)32+ 50
Ni(NH3)32++NH3Ni(NH3)42+ 16
Ni(NH3)42++NH3Ni(NH3)52+ 5
Ni(NH3)52++NH3Ni(NH3)62+ 1
EDTA Ni2++Y4-NiY2- 4.2x1018
518
Plata Tiocianato Ag++2SCN-Ag(SCN)2- 3.7x107
Ag(SCN)2-+SCN-Ag(SCN)32- 320
Ag(SCN)32-+SCN-Ag(SCN)43- 10
Amoniaco Ag++NH3Ag(NH3)+ 1.5x103
Ag(NH3)++NH3Ag(NH3)2+ 1x104
Cianuro Ag++2CN-Ag(CN)2- 1.26x1021
Tiosulfato Ag++S2O32-AgS2O3- 4.4X104
AgS2O3-+S2O32-Ag(S2O3)23- 6.6X108
EDTA Ag++Y4-AgY3- 2.08x107
Plomo Bromuro Pb2++Br-PbBr+ 14
PbBr++Br-PbBr2 5.9
PbBr++2Br-PbBr42- 13
Cloruro Pb2++Cl-PbCl+ 44
PbCl++2Cl-PbCl3- 1.7
Yoduro Pb2++I-PbI+ 20
PbI++I-PbI2 30
PbI2+I-PbI3- 4
PbI3-+I-PbI42- 3
Tiosulfato Pb2++2S2O32-Pb(S2O3)22- 1.3x105
EDTA Pb2++Y4-PbY2- 1.1x1018
Talio EDTA Tl3++Y4-TlY- 3.1622x1021
Titanio EDTA Ti3++Y4-TiY- 1.995x1021
EDTA TiO2-+Y4-TiOY6- 1.9952x1017
Torio EDTA Th4++Y4-ThY 1.6x1023
Uranio EDTA U4++Y4-UY 3.1622x1025
Vanadio EDTA V3++Y4-VY- 7.9x1025
EDTA V2++Y4-VY2- 5.0118x1012
EDTA VO2++Y4-VOY2- 6.6395x1018
Nota: Y4- es EDTA
TABLA XIII
VALORES DE PARA EDTA A DISTINTOS VALORES DE pH
pH Y 4 pH Y 4
0 1.3x10-23 8 5.6x103
1 1.9x10-18 9 5.4x102
2 3.3x1014 10 0.36
3 2.6x1011 11 0.85
4 3.8x109 12 0.98
5 3.7x107 13 1.0
6 2.3x105 14 1.0
7 5x104
519
TABLA XIV
INDICADORES METALOCRMICOS
Indicador Cambio de In titulado pH Preparacin
color
Cromoazul S Naranja-violeta Al3+, Sc3+ 4
4+ 4+
Naranja-violeta V , Zr 4
2+
Amarillo-rojo Ca 11
Amarillo-violeta Cu2+ 6-6.5
Naranja-azul Fe3+ 2-3
Amarillo-rojo Mg2+ 10-11
Naranja-violeta Th4+ 2-5
2+ Mezcle 0.5 g de NET
Negro Verde-rojo Ba 10.5
Eriocromo T Azul-rojo Ca2+, Pb2+ 10 con 50 g de NaCl.
2+ Gurdelo en un frasco
(NET) Mg 10 perfectamente cerrado
Cd2+ 7-12 (para protegerlo de la
In3+, Mn2+ 8-10 humedad) y en un lugar
Zn2+ 7-10 que carezca de luz.
4+
Rosa-violeta Zr <1
2+ Mezcle 100 mg de
Murexida Rosa-violeta Ca 12-13
(purpurato de murexida con 50 g de
NaCl. Gurdelo en un
amonio) frasco perfectamente
cerrado (para protegerlo
de la humedad) y en un
lugar que carezca de luz.
Azul de Gris-azul Ba2+ 10-11
metiltimol Mg2+ 10-12
Amarillo-azul Bi3+ 1-3
Gris-azul Ca2+ 12
Amarillo-azul Cd2+, Fe2+ 5-6
Incoloro-azul Cu2+ 11.5
Amarillo-azul Hg2+, Pb2+ 6
Sn2+ 6
In3+ 3-4
La3+ <2
Mn2+ 6-7
Sc3+ 2-6
Th4+ 1-4
Zn2+ 6-7
Zr4+ 0-2
Azul-rojo Tl3+ 7-10
1-(2-piridilazo)- Naranja-rosa Cu2+ 6
4 Hg2+, Ni2+ >7
1-(2-piridilazo)- Amarillo-rojo Bi3+ 1-3
2 Cd2+ 6
Co2+, Ni2+ 4-7
Cu2+, In3+ 2.5
Th4+ 2-3.5
Zn2+ 5-7
520
4-(2-piridilazo) Amarillo-rojo Bi3+ 1-2
Cd2+ 8-11
Cu2+ 5-11
Amarillo-rojo Hg2+ 3-6
In3+ 2.5
Mn2+ 9
Ni2+ 5
Pb2+ 5-9
Th4+ 2-3
Tl3+ 2
Zn2+ 6-11
Violeta de Morado-azul Cd2+, Mg2+, 10
pirocatecol Zn2+
Amarillo-azul Cu2+, In3+, Pb2+ 5-6
Fe2+ 3-6
Morado-azul Mn2+ 9
Ni2+ 8-9
Amarillo-rojo Th4+ 2.5-
3.5
521
TABLA XV
AGENTES VALORANTES (REDOX) FRECUENTES
Reductor Permanganimetra
Frmula qumica PM
Peso equivalente ( )
i
cido oxlico H2C2O4 90.0338g / mol
2
Dixido de manganeso MnO2 86.936g / mol
2
Carbonato de calcio CaCO3 100.088g / mol
2
Cinc Zn 65.37g / mol
2
Dicromato de potasio K2Cr2O7 294.129g / mol
6
Ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6 368.357g / mol
1
Hierro Fe 55.847g / mol
1
Manganeso Mn 54.938g / mol
5
Mercurio Hg 200.59g / mol
1
Nitrito de potasio KNO2 85.106g / mol
2
Nitrito de sodio NaNO2 68.987g / mol
2
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4 124.018g / mol
2
Oxalato de sodio Na2C2O4 133.978g / mol
2
xido de calcio CaO 56.079g / mol
2
xido de hierro (II) FeO 71.846g / mol
1
xido de hierro (III) Fe2O3 159.691g / mol
2
Perxido de bario BaO2 169.338g / mol
2
Perxido de hidrgeno H2O2 33.998g / mol
2
Persulfato amnico (NH4)2S2O8 228.132g / mol
2
Persulfato de potasio K2S2O8 270.324g / mol
2
522
Persulfato de sodio Na2O8S2 238.098g / mol
2
Sulfato de hierro (II) FeSO4 151.907g / mol
1
Sulfato de hierro y FeSO4(NH4)2SO46H2O g / mol
392.15
amonio (sal Mohr)
Reductor Yodometra
Frmula qumica PM
Peso equivalente ( )
i
cido nitroso HNO2 47.0119g / mol
2
cido sulfhdrico H2S 34.0798g / mol
2
cido sulfuroso H2SO3 82.0768g / mol
2
Antimonio Sb 74.922g / mol
2
Arsnico As 82.0768g / mol
2
Azufre S 32.064g / mol
2
Dixido de azufre SO2 64.062g / mol
2
Estao Sn 118.69g / mol
2
Bromo Br 79.909g / mol
1
Cloro Cl 35.453g / mol
1
Cobre Cu 63.54g / mol
1
Cromato de amonio (NH4)2CrO4 151.974g / mol
3
Cromato de potasio K2CrO4 194.166g / mol
3
Cromato de sodio Na2CrO4 161.94g / mol
3
Dicromato de potasio K2Cr2O7 294.129g / mol
6
Dicromato de sodio Na2Cr2O7 261.903g / mol
6
Ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6 368.357g / mol
1
Hipoclorito de calcio Ca(OCl)2
Nitrito de potasio KNO2 85.106g / mol
2
523
Nitrito de sodio NaNO2 68.993g / mol
2
xido de cromo Cr2O3 151.929g / mol
6
xido de cromo (II) CrO 67.965g / mol
2
Oxgeno O2 15.999g / mol
2
Pentxido de arsnico As2O5 229.839g / mol
4
Permanganato de KMnO4 158.036g / mol
potasio 5
Sulfato de cobre CuSO4 159.6g / mol
1
Sulfito de sodio Na2SO3 126.039g / mol
2
Sulfuro de sodio Na2S 78.042g / mol
2
Tiosulfato de sodio Na2S2O3 158.103g / mol
1
Trixido de antimonio Sb2O3 291.497g / mol
4
Trixido de arsnico As2O3 197.82g / mol
4
Trixido de cromo CrO3 99.963g / mol
6
Yodato de potasio KIO3 214.02g / mol
6
yodo I 126.90g / mol
1
Reductor Dicromatometra
Frmula qumica PM
Peso equivalente ( )
i
Cromato de plomo PbCrO4 323.152g / mol
3
Hierro Fe 55.85g / mol
1
xido de cromo (III) Cr2O3 151.929g / mol
6
xido de cromo (II) CrO 67.965g / mol
2
xido de hierro (II) FeO 71.846g / mol
1
xido de hierro (III) Fe2O3 179.42g / mol
2
Trixido de cromo CrO3 99.963g / mol
2
524
Sulfato de hierro FeSO4 151.847g / mol
1
yodo I 126.90g / mol
1
Reductor Ceriometra
Frmula qumica PM
Peso equivalente ( )
i
cido oxlico H2C2O4 90.0338g / mol
2
Cerio Ce 140.12g / mol
1
Ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6 368.476g / mol
1
Hierro Fe 55.85g / mol
1
Hidrxido de cerio Ce(OH)4 208.1417g / mol
1
Nitrato de cerio y (NH4)2Ce(NO3)6 548.2132g / mol
amonio 1
Nitrito de potasio KNO2 85.106g / mol
2
Sulfato de cerio y Ce(SO4)2.2(NH4)2S04 596.51g / mol
amonio 1
Sulfato de cerio (IV) Ce(SO4)2 332.24g / mol
1
Sulfato de cerio (III) Ce2(SO4)3 568.42g / mol
2
Trixido de arsnico As2O3 197.82g / mol
4
TABLA XVI
INDICADORES REDOX
525
de bario
Yoduro-engrudo de 0.90 V Incoloro Azul
almidn
p-nitrodifenilamina 1.06 V Violeta Incoloro
Ac. O, m difenil amina 1.12 V Azul violeta Incoloro
dicarboxlico
o-fenantrolina ferrosa 1.14 V Azul plido Rojo
Nitro o-fenantrolina 1.25 V Azul plido Rojo violeta
ferrosa
TABLA XVII
LISTA DE MATERIAL BSICO DE VIDRIO PARA REALIZAR LAS
PRCTICAS PROPUESTAS
Material Cantidad
Agitador magntico 1
Bureta de 25 mL 1
Cpsula de porcelana 1
Crisol gooch 1
Crisol de porcelana 1
Desecador 1
Embudo Buchner 1
526
Embudo cnico de 60 de vidrio 1
de tallo corto
Embudo cnico de 60 de vidrio 1
de tallo largo
Esptula 1
Frasco de laboratorio 9
Matraz volumtrico de 25 mL 5
Matraz volumtrico de 50 mL 2
Matraz volumtrico de 100 mL 2
Matraz volumtrico de 250 mL 1
Matraz kitazato
Pesafiltro
Piseta 1
Picnmetro de 25 mL 1
527
Pipeta graduada de 1 mL 1
Pipeta graduada de 5 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1
Pipeta volumtrica de 1 mL 1
Pipeta volumtrica de 5 mL 1
Pipeta volumtrica de 10 mL 1
Probeta de 50 mL 1
Probeta de 500 mL 1
Propipeta 1
Termmetro 1
Varilla de vidrio 1
Vidrio de reloj 1
528
TABLA XVIII
LISTA DE EQUIPO PARA REALIZAR LAS PRCTICAS PROPUESTAS
Material Imagen
Parrilla de calentamiento
Balanza analtica
Mufla
Estufa
Campana de extraccin de
vapores
Espectrofotmetro
529
530
RESULTADO DE LOS
PROBLEMAS
Captulo 2
2.1) 44.4 g, 2.2) 3.19x10-27 g, 2.3) 3.7638x1022 tomos de O, 3.7638x1022
tomos de O, 3.7638x1022 tomos de O, 2.4) 7.1800x10-3, 2.5) 5.0122x1022,
2.6) 12.1459 mL, 6.2738x1023 tomos, 2.7) a) 240.0660 moles de Fe, b) 4.0300
x 1023 tomos, 2.8) 19.3944%, 2.9) 10 %, 2.10) 0.0675 g, 2.11) 142.1739 g,
2.12) a) 30 moles CO, b) 15 moles CO2, c) 1.4297 kg, d) 0.0166 kg, 9.9991 L
2.13) 560.296 kg CaO, 2.14) 65.2489 g de Cl2, 2.15) 754.7393 g, 2.16)
100.0102 g de SiC, 2.17) 106.4564 g de CaO, 2.18) 814.2411 kg de ZnO, 2.19)
90.1391 g; 45.8789 litros; 2.0481 moles, 2.20) a) 0.1005 g de H2, b) 1.1167 L
de H2, 2.21) 48.1731 L de H2, 2.22) 22048.3114 L de aire, 2.23) a) 1.9999 L N2,
b) 5.3739x1022 molculas de N2O5, 2.24) 34.9972 % de N, 5.0369% de H,
59.9658% O, 2.25) SO3, 2.26) C2H4O, 2.27) a) 4.0071 g, b) 83.6365% de C,
16.3634% de H, c) C3H7, 2.28) a) 37.522 % de C, 4.192 % de H, 58.286 % de
O, b) C6H8O7, 2.29) a) 77.1339% de C, 12.9558% de H, 9.9101% de O, b)
C10H20O1, 2.30) a) 0.9606 g de C, 0.4722 g de Cl y 0.0672 g de H, b) C: 64.04
%, Cl: 31.4060 %, H: 4.5533 %, c) C6H5Cl1, 2.31) C6H10S2O, 2.32) Fe3O4, 2.33)
CH2O, 2.34) NO2, 2.35) 72.7805%, 2.36) 20.6615%, 2.37) 0.0285 ppm, 2.38)
0.2 ppm, 2.39) 449.43949 g/mol, 2.40) 178.1368 g, 2.41) 2463.0519 g, 2.42)
81.1186 g, 2.43) a) 0.1166 moles de AlCl3, b) 375.5917 g AlCl3, 2.44) 10.9700
g, 2.45) 4.8 moles, 2.46) 46.8038 g, 2.47) 97.3307%, 2.48) a) CO, b) O2, c)
1.5338 g, d) 34.5661 g, e) 87.0793%, f) 27.6529 g, 2.49) 5.9339 g, 2.50) a)
0.4072 moles de O2, b) 127.65 g, 2.51) a) 1.3043 Kg, b) 85.8667%, 2.52) a)
NaCl, b) 20.3668 Kg, c) 33.10 g, d) 7127.7615 L de Cl2, 2.53) a, 2.54) d, 2.55)
a) NaNO3, b) 215.3520 L, c) 60455.3445 g, d) 71.7098%, 2.56) 6193.9496 L,
2.57) a) Fe, b) 11.9949 g de FeS, c) 4.2951 g de S, 2.58) a) Cu, b) 131.2585 g,
c) 12.6013 g, d) 91.4226%, 2.59) a) NH3, b) 1123.5122 g, c) 318.6676 g CO2,
d) 89.0065%, 2.60) 25.2414 g de SO2, 16.0885 g de O2 en exceso, 2.61)
46.7059 g de Na2O2 y 4.7357 g de H2O, 2.62) 1274.2187 g, 2.63) a) falso, b)
531
falso, c) falso, d) verdadero, 2.64) Na2CO3, 2.65) 417.0614 g, 2.66) 1.1111
g/mL, 2.67) 3920.94 ppm, 2.68) 0.0342 M, 0.2%, 2.69) 80 ppm, 0.008 %, 2.70)
499.9999 ppm, 2.71) 7.5 ppm, 2.72) 80 ppm, 2.73) a) 2.3763 m, b) 4.0039 m, c)
0.4993 m, 2.74) 0.1, 2.75) a) 0.00999 M, b) 0.1422 M, c) 0.4078 M, d) 0.0464
M, 2.76) a) 1.125 M, b) 0.700 M, 2.77) a) 0.1190 N, b) 0.075 M, c) 0.075 M,
2.78) a) 15.775 M, b) 17.726 M, c) 12.1061 M, 2.79) a) 24.2535 g, b) 189.0384
g, c) 0.5884 g, d) 12.7728 g, e) 0.9563 g, f) 3.31210 g, g) 132.4868 g, h)
16.6654 g, 2.80) 0.34 mol, 2.81) a) 0.2500 N, b) 0.5250 N, c) 0.1250 N, 2.82)
21.7391% m/m, 2.9332 M, 2.83) 41.1969%, 4.9322 m, 2.84) a) 0.2249, b)
0.0855, 2.85) a) 0.0842, b) 5.0988 m, c) 2.4066 M, 2.86) 0.9992 m, 0.9555 M,
2.87) 10.056 mL, 2.88) 17.3975 M, 17.3975 N, 2.89) a) 18.1818% m/m, b)
21.4545%m/v, c) 1.9330 M, d) 2.0022 m, 2.90) 0.0075 moles NaCl, 0.4383 g
NaCl, 2.91) a) NH3, b) 1.4747 Kg, 2.92) 4.341 m, Xn = 0.0725, 2.93) a) 2.6179
M, 3.0195 m, Xn = 0.0515, b) 0.8021 M, 0.8097 m, Xn= 0.0143, c) 2.2840 M,
2.5490 m, Xn = 0.0439, 2.94) a) 0.0829, b) 4.2059 M, c) 5.0220 m, 2.95)
53.7622 mL de cido y se afora a 250 mL con agua destilada, 2.96) 54.94 mL,
a) 0.0729, b) 4.3697 m, 2.97) a) 3.0001 M, b) 3.5048 m, c) 25.5652 %, d)
0.0593, 2.98) 10.3978 M, 2.99) a) 12.1412 M, b) 22.1339g, 2.100) 67.5116 g,
2.101) a) 18.0105 M, b) 180.1047 mL, 2.102) a) 52%, b) 0.0539, c) 1.8838 M,
d) 3.1649 m, 2.103) Se diluye 10 mL de HCl 0.5 M con agua hasta tener 100
mL, 2.104) Se diluye 8.5831 mL de HCl con agua destilada hasta tener 100 mL,
2.105) Se diluye 67.3 mL de HClO4 con agua destilada hasta tener 250 mL,
2.106) Se diluye 4.9019 mL de H2SO4 1.53 M con agua hasta 150 mL, 2.107)
100 mL de la solucin de KMnO4 0.500 M y aforar con agua hasta tener 2.50 L,
2.108) a) 149.7116 mL, b) 2.7761 mL, c) 560.4331 mL, d) 9.8513 mL, 2.109) a)
1812.16 g de KNO3 y 7248.64 mL de H2O, b) 2.2404 M y 2.4726 m, c) 0.04261,
d) 1.1158 mL, 2.110) a) 4.8580 m, 32.2700%, 67.7299%, b) 5.1946 M, 6.5711
m, 60.81%, c) 13.7147 M, 84.0050%, 15.9949%, d) 2.4412 M, 2.6810 m,
20.82%, 2.111) b, d, 2.112) a) 46.544 g, b) 1.26 g/mL, 2.61 m, 29.9849%,
2.3026 M, 2.113) 0.2171 g I2, 2.114) 0.8574, 2.115) 46.1005%, 2.116) a)
6.1297 g, 0.2499 M, b) 0.1823 g, 0.1 N, c) 2.1430 M, 2.1430 N, d) 44.5562 L,
0.01 N, e) 1.9347 L, 0.3.50 M, f) 0.9268 M, 0.9268 N, 2.117) 1.62%, 0.1651 M,
0.3303 N, 2.118) a) 2.5601 M, b) 2.1689 m, c) 14.9625%, d) 120.3007 mL,
2.119) a) 4.9716 M, b) 5.9088 m, c) 9.9433 N, d) 2.0114 mL, 2.120) a) 0.1411
532
M, b) 1.0714% m/m, c) 0.1274 m, 2.121) a) 1 M, b) 1 M, 2.122) b y d, 2.123)
7.5 x 103 moles NaCl, 0.4383 g NaCl, 2.124) 9.3827 N, 4.6913 M, 2.125)
46.726% m/m, 42.0534% p/v, 2.126) 400 mL de sol al 30% +100 mL de sol al
80%, 2.127) 271.6880 mL de H2SO4 al 95 % y 728.3119 mL de H2SO4 al 25%,
2.128) 0.2912 N, 2.129) 12.1724 g
Captulo 3
NO , b) N COCl , d) O CO
2 4 2
3.1) a) K c 2
Kc 2
, c) K c 2
Kc 2
,
NO O
2
2 NO
6
COCl 2 CO 2
2
SO , f) NO O , g)
2 4
K c O2 , h) K c CO2 O2 H2 , i)
3 2 2 2 2
e) K c Kc
SO O N O
2 2
2 2 2 5
SO O HCl , C6 H5COO H
2 2 2
Kc 2
, j) K c 3
, k) K c l) K c , m)
O
2
3
O 2
3
H Cl 2 2 C6 H5COOH
HI , H O , H3O F
2
Kc Ag Cl
, n) K c o) K c 2
p) K c , q)
H I
2 2 H 2 HF
CH COOC H , Ni(CO ) , CO ,
2
Kc 3 2 5
r) Kc 4
s) Kc t)
CH COOHC H OH
3 2 5 CO
4
CO 2
HCOO H
Kc ,3.2) 1.2206, 3.3) 193.9393, 3.4) 0.1071, 3.5) 0.3371, 3.6)
HCOOH
0.0350, 3.7) 1.2054x10-3, 3.8) 1.1213x107, 3.9) 12.3451, 3.10) 0.1819 atm,
3.11) PCO=1.2242 atm, PNi(CO)4=3.9758, 3.12) PNO2 0.3253 atm ,
PN2O4 0.1746 atm , 3.13) 4.4472 atm, 3.14) 5.8232, 3.15) 13.0052, 3.16)
533
1.162x10-3, [HI]= 0.0116, 3.38) [Br] =6.5748x10-2 M, [Br2] =8.5040x10-3 M, 3.39)
[I2]=0.3315 M, [I]= 3.5492x10-3 M, 3.40) H2=0.02669 M, Br2=0.02669 M,
HBr=0.44662 M, 3.41) Tom la direccin 3.42) a) 0.0173, b) [H2] = [CO2] =
=2.29554096x10-3 M, [H2O] = [CO] = 4.7445904x10-3 M, c) [H2] =0.019913 M,
[CO2] = 0.474913 M, [H2O] = 0.065087 M, [CO] = 0.075087 M, 3.43) Tomara la
direccin , 3.44) 10.29313, 3.45) Tomara la direccin ,3.46) 74.7119, 3.47)
[N2] =0.5856 M, [H2] =0.7168 M, [NH3] =0.5087 M.
Captulo 4
4.1) a) cido, b) base, c) cido o base; (porque puede aceptar o puede donar
protones), d) cido, e) base, f) cido, g) base, h) cido, i) cido, 4.2) a)
NH4++F-NH3+HF, b) HCN+OH-CN-+ H2O, c) HCO3-+OH- CO32-+H2O, d)
H2PO4+NH4+HPO42-+NH3, e) NH4++OH-NH3_+ H2O, f) H2CO3_+CO3-
HCO3-+HCO3-, g) H2C2O4+H3O+_HC2O4-+H2O, h) CH3NH3++ClO-
HClO+CH3NH2, i) CH3COOH+CN-CH3COO-+HCN, j) H2CO3+H2OHCO3-
+ H3O+, k) H3O++HCO3 H2CO3+H2O, l) NH4++OH-H2O+ NH3, m) H2O+CN
OH-+HCN, 4.3) a) cida, b) cida, c) neutra, d) cida, e) base, 4.4 a) 2.4934,
b) 5.5682, 4.5 a) 6.3195x10-6, b) 3.0902x10-5 M, 4.6) 7.9432x10-5, 4.7) a)
1.0964x107 M, 7.04, 9.1201x108 M , b) 9, 5,1x105 M , c)
2.9208,11.0791, 8.3333x1012 M , d) 2.3442x108 M, 6.37, 4.2657x107 M , e)
1.6289,12.3710, 4.2553x1013 M , f) 5, 9,1x109 M , g) 5, 9,1x109 M , h)
3.5, 3.1622x104 M, 3.1622x1011 M , i) 2.8297,11.1702, 6.7567x1012 M , j)
1.9208,12.0791, 8.3333x1013 M , k) 3.85,1.4125x104 M, 7.0794x1011 M , l)
1.6989,12.3010, 5.0000x1013 M , m) 6.1659x1012 M, 2.79,1.6218x103 M , 4.8)
7.4471, 4.9) 3.4814, 2.8239, 4.10) 4.7619x10-12, 4.11) 7.9432x10-4 M, 4.12) 5 >
2 > 1 > 4 > 3, 4.13) Refresco: 11.7, 5.0118x103 M,1.9952x1012 M, caf negro:
8.7772, 5.2227, 5.9880x106 M, anticido: 10.6, 2.5118x1011 M, 3.9810x104 M, leche:
7.6777, 6.3222, 4.7619x107 M, vinagre: 2.5, 3.1622x103 M, 3.1622x1012 M, jugo
gstrico: 12.23, 5.8884x1013 M, 0.01698 M, sangre: 7.2915, 6.7084,1.8569x107 M,
agua de mar: 6.2146, 7.7853,1.6393x108 M , 4.14) a) 3.00, b) 12.6020, c) 7, d)
534
10.4623, e) 0.1191, 4.15) 6.6666x10-12, 4.16) 1.5151x10-14 M, 4.17) 0.4707,
4.18) 1.1454x10-6, 4.19) 0.0448 g, 4.20) a) 0.5528, b) 1.9444, c) 1.4117, d)
2.0222, 4.21) a) 2.3266, b) 11.4271, c) 12.0202, d) 2.8752, e) 4.1734, f)
2.0301, g) 2.2507, h) 8.9226, i) 2.5990, 4.22) 0.3420, 4.23) 7404.1272 mL,
4.24) a) 2.7371X10-5 M, b) 1.6138X10-3 M, c) 9.4092X10-7 M, 4.25)
[CH3COOH]=0.0243 M, [H+]= [CH3COO-]=6.6147x104 M, 4.26) a) 1.9000x10-5,
b) 3.9908x10-10, c) 1.8717x10-4, d) 5.1707x10-4, e) 1.7300x10-4, f) 1.7610x105,
g) 1.3679x10-4, h) 1.5526x10-5, 4.27) a) 5.0031x10-4 M, b) 0.0978 M, 2.28)
[NH4+]= [OH]= 1.6341x10-3 M, [NH3]= 0.1483 M, [H3O+]= 6.1195x1012 M, 4.29)
a) 0.1141 M, b) 7.07x10-6 M, c) 2.5626, 4.30) a) 1.6217, b) 3.9380, 4.31)
7.2316x10-5, 4.32) a) [H2CO3]=0.02489 M, [H+]=[HCO3-]=1.0524x10-4 M, [CO32-
]= 4.6899x10-11 M, b) [C2H2O4]=0.1139 M, [C2HO4-]= 0.08599 M, [C2O42-]=
6.09137x10-5 M, [H-]= 0.08611 M, 4.33) 5.5999x10-10, 4.34) a) 100%, b) 100%,
c) 3.6979%, d) 1.0894%, e) 2.8576x10-3%, 4.35) a) 3.3818%, b) 10.3025%, c)
28.9880%, 4.36) 1.0063x10-3 M, 12.5091%, 4.37) a) 0.7388%, b) 2.3178%, c)
7.1462%, 4.38) 1.3326%.
Captulo 5
5.1) a) 8.5754, b) 9.7601, c) 4.8142, d) 8.5395, e) 11.4273, f) 5.6259, g)
11.3916, h) 2.7393, i) 1.6641, j) 11.1474, k) 8.3217, 5.2) 11.6511, 4.4787%,
5.3) 0.7109 M, 5.4) 2.2656 g, 5.5) a) 9.1461, 3.9997x10-3%, b) 9.6461,
1.2648x10-3%, 5.6) a) 4.8041, b) 5.3042, 5.7) a) 1.5770, b) 7.5965, c) 10.1418,
d) 12.6104, 5.8) a) 3.4375, b) 9.9286, c) 11.8939, 5.9) a) 7.5569, b) 10.1017, c)
12.5624, 5.10) 1.826x10-5, 5.11) 8.9650, 5.12) 1.9903x10-5, 5.13) 3.9992 M,
5.14) a) si, b) no, c) si, d) si, e) si, f) no, g) si, h) no, i) si, j) si, 5.15) a) 2.7031,
b) 4.9208, 5.16) a) 4.7447, b) 4.7447, c) a es ms efectivo porque la
concentracin es mayor, 5.17) a) 4.7447, b) 3.9670, c) 7.8872, d) 3.6446, e)
9.8378, f) 3.9268, g) 1.8716, h) 7.3325, 5.18) 10.5565, 5.19) 4.7553, 5.20) a)
9.6108, b) 3.9456, c) 2.7094, d) 5.5229, 5.21) 9.2468, 5.22) a) [Cl-]= 0.1869 M,
[NH3]= 0.14986133 M, [NH4+]= 0.186913867 M, [OH-]= 1.3867x10-5 M, [H3O+]=
7.2113x10-10 M, b) [Na+]= 0.1340 M, [CH3COOH]= 0.226969 M, [CH3COO-]=
0.134030492 M, [OH-]= 3.2794x10-10 M, [H3O+]= 3.04925x10-5 M, 5.23) a) R:
4.7447, b) 4.6575, c) 4.8318, 5.24) a) 4.7447, b) 4.6134, c) 4.8760, 5.25) a)
535
9.2553, b) 9.2287, 5.26) a) 9.2553, b) 9.2987, 5.27) a) 4.5978, b) 4.1994, c)
4.9404, 5.28) a) 4.7447, b) 4.6575, 5.29) a) 9.2552, b) 9.9999, c) 8.8700, 5.30)
a) 4.5484, b) 4.2005, c) 4.8416, 5.31) matraz 2, 5.32 a) 10.0232, b) 9.02321 <
pH < 11.02321
Captulo 6
6.1) 0.1063 N, 6.2) 0.2434 N, 6.3) 0.1179 N, 6.4) 0.3494 N, 6.5) 0.5595 N, 6.6)
0.3753 M, 6.7) a) 49 mL, b) 25 mL, 6.8) 66.6930 mL, 6.9) a) 5 mL, b) 2.9775
mL, 6.10) 0.7948 g, 6.11) 210 mL, 6.12) 405 mL, 6.13) 252.6283 mL, 6.14)
198.9449 mL, 6.15) 3272.5922 mL, 6.16) a) 1.2798%, b) 0.1887 N, 6.17)
31.1188 %, 6.18) 43.4970%, 6.19) 84.0272%, 6.20) 3.6030%m/v, 6.21) 50.4950
g, 6.22) a) 0.5888 g, b) 0.2119 g, c) 0.5299 g, 6.23) 65.4237 g, 6.24) a) 0.3869
N, b) 0.1177 N, c) 1.000 N, d) 0.6516 N, 6.25) a) 0.9899 N, b) 1.0033 N, c)
1.0406 N, 6.26) a) 0.1721 N, b) 0.5851 N, 6.27) a) 437.1859 mL de la solucin
concentrada y 562.8140 mL de la solucin diluida, b) 346.1538 mL de la
solucin concentrada y 153.8461 mL de la solucin diluida, c) 609.6 mL de la
solucin diluida y 390.4 mL de la solucin concentrada, d) 968.4439 mL
solucin diluida y 31.5560 mL de solucin concentrada, e) 504.8839 mL de sol.
uno y 495.1160 mL de sol. Dos, f) 406.7796 mL, 593.2203 mL, 6.28) 1.03654 g,
6.29) a) 0.1530 g, b) 0.4501 g, 6.30) 0.2221 N, 6.31) 3445.9459 mL, 6.32)
0.5056 g, 6.33) 5.4020%, 6.34) 0.2303%, 6.35) 0.1828 N, 6.36) 0.1681 N, 6.37)
51.2908 mL, 6.38) 2.1613 g, 6.39) 1 N, 6.40) 22.6787% de Na2CO3 y 77.3212%
de NaCl, 6.41) 0.0784 N, 6.42) 497.1275 mL, 6.43) 23.8206 mL, 6.44) 323.5399
mg, 6.45) 0.6628 g, 6.46) a) 8.7318% m/m, b) 9.2409% p/v, c) 1.8844 N, 6.47)
1.4206 N, 6.4) 0.7086 N, 6.49) 0.0623 N, 6.50) 423.9214 mL, 6.51) HCl:
0.01866 N, NaOH: 0.01679 N, 6.52) 0.4398 N, 0.3948 N, 6.53) a) 83.8737%, b)
42.1345%, 6.54) 17.4495%, 6.55) MgCO3 27.3761%, CaCO3 25.1324%, Inertes
47.4914%, 6.57) a) 0.8239, b) 1.3010, c) 3.8236, d) 7, e) 10.1901, f) 12.4771,
6.59) a) 1.6989, b) 2.04147, c) 7, d) 11.8856.
536
Captulo 7
2 2 3 2
7.1) a) K ps Mg 2 F , b) K ps Ag CO32 , c) K ps Ca2 PO43 ,
537
]=8.708194033-9 M, [H2S]=9.569443993x10-4 M, 7.56) a) 1.6509x10-4, b)
1.6177x10-4, 7.57) a) 5.0990x10-5 M, [Ca2+]=[C2O42-]=5.0990x10-5, b) 0.0264,
[Ca2+]=0.0264, [C2O42-]=9.8385x10-8, [HC2O4-]=1.6128x10-3, [H2C2O4]=0.0248,
c) 7.0313x10-4, [Ca2+]=7.0318x10-4, [C2O42-]=3.6977x10-6, [HC2O4-]=6.0618x10-
4
, [H2C2O4]=9.3258x10-5, d) 2.1419x10-4, [Ca2+]=2.1419x10-4, [C2O42-
]=1.2138x10-5, [HC2O4-]=1.9899x10-4, [H2C2O4]=3.0614x10-6, 7.58) 9.6536x10-6,
[Pb2+]=2.8960x10-5, [PO43-]=5.7028x10-15, [HPO42-]=1.1881x10-7, [H2PO4-
]=1.9162x10-5, [H3PO4]=2.5550x10-8, 7.59) a) 17.9980 mg/L, b) 25.6791 mg/L,
c) 72.2461 mg/L, 7.60) a) 0.0134 M, b) 0.1277 M, c) 0.0144 M, 7.61)
1.02530x10-3, 7.62) a) 0.4299 g/L, b) 961.8450 g/L, c) 941153.6001 g/L, 7.63)
a) 0.111 N, b) 1.0381, 2.0384, 4.9604, 7.6197, 8.536242, 7.64) a) 1.3010, b)
1.7201, c) 6.1419, d) 10.3945, 7.65) 1.5228, 1.6704, 1.8651, 2.1857, 2.8961,
4.9430, 6.9795, 7.6642, 7.66) a) 89.6885 mg, b) 147.8457 mg, 7.67) a) 52.0122
mg, b) 305.5126 mg, 7.68) 0.024 F, 7.69) a) 234.7251 mg, b) 303.6093 mg,
7.70) 17.0253%, 7.71) 69.3810 mg, 7.72) 0.0152 F, 7.73) 60.0892% BaCl2 y
39.9107% NaCl, 7.74) 0.09827 F, 7.75) 40.0040%, 7.76) 20.7110 g, 7.77) a)
1.1829 mg, b) 0.4731 % S, 7.78) 30.48% NaCl, 69.52 KBr.
Captulo 8
8.1) a) 0.3430, b) 0.6875, c) 0.2138, d) 0.3393, e) 1.9025, 8.2) a) 29.8107%, b)
52.1928%, c) 22.3002%, d) 38.2866%, e) 43.9703%, 8.3) 36.0467%8.4) 1.0231
g de CuS, 0.7317 g de Zn2P2O7, 8.3184 mg de PbSO4, 8.5) 0.6306 g, 8.6)
0.2850 g, 8.7) 54.5945% de MgCO3, 43.8918% de BaCO3, 1.2972% de MnCO3,
8.8) 94.7916% de BaSO4, 2.0833 % de BiPO4, 3.125% de Ag3AsO4, 8.9)
12.7142%, 8.10) 79.7872% de KCl, 12.7659% de NaCl, 8.11) 32.8205%, 8.12)
61.0480% de KCl y 38.9519% de NaCl, 8.13) 0.2878 g, 8.14) 65.8578% de
CaCO3 y 34.1421% de SrCO3, 8.15) 39.0603% de MgCO3, 7.0614% de CaCO3,
8.16) a) 16.7865%, b) 80.2223%, 8.17) 3.2945%, 8.18) 65.5858 g, 8.19)
85.4220 %, 8.20) 12.1799%, 8.21) 38.8654% Ag, 61.1345% Cu, 8.22) 0.3156 g,
8.23) 3.9747%, 8.24) 65.0120% KCl, 34.9879%NaCl, 8.25) 9.6651% Cu, 8.26)
2.5557 g, 8.27) 73.7936% deNaCl, 26.2064% de KCl, 8.28) 58.1563% de KI,
41.8436% de KBr, 8.29) 69.9928%, 8.30) 0.5971 g, 8.31) 4.9464 g, 8.32)
0.1627 g, 8.33) 4.4882%, 8.34) 16.9465 g, 8.35) 0.0463 g, 8.36) 37.5644 mL,
538
8.37) 0.6018 g, 8.38) 91.6922%, 8.39) 1.6028 g, 8.40) 3.0662 g, 8.41)
39.8478%, 8.42) 27.4327%, 8.43) 1.9831 g, 8.44) 24.8033%, 8.45) 5.4958 %,
8.46) 7.9769 g, 8.47) 20.9201%, 8.48) a) 0.5603 g, b) 0.3645 g.
Captulo 9
Ag NH Cu CN 2 CdI4 2
9.1) a) K f 3 2
, b) K f 4
, c) K f , d)
Ag NH3
2 4 4
Cu 2 CN Cd 2 I
Fe SCN Hg CN 2
Kf
FeCl3 , e) K f 2
, f) K f
4
,
FeCl 2 CI
Fe SCN SCN
2
Hg 2
CN
4
CdCN
9.2) a) Cd +CN CdCN ,
2+ - +
K f ,1 CdCN++CN-Cd(CN)2,
Cd2 CN
,
K f ,2
Cd(CN) 9.3) 2.73x10-4 F, 9.4) 9.17822x10-15 F, 9.5) 1.975x10-3 F,
2
CdCN CN
,
9.6) Ag+=2.4495x10-23, 9.7) 5.8441x10-7 M, 9.8) 8.64695x10-10, 9.9)
8.2725x10-10 M, 9.10) 2.2634x10-13, 9.11) 0.3780 mol/L, 9.12) 4.7040x10-3 M,
9.13) 1.2345x10-7 M, 9.14) 3.4012x10-10 M, 9.15) 146.7199, 9.16)
Cd2+=3.3977x10-7, CN-=8.6822x10-4, 9.17) 8.4631x10-3, 9.18) Fe3+, 9.19)
0.0029 mol, 9.20) 4.9000x10-12 M, 9.21) Fe3+ =0.00047 M, FeSCN2+
=2.9720790535487x10-5 M, Fe(SCN)2+ = 2.9706746570423x10-5 M,
Fe(SCN)3= 1.404396x10-8, 9.22) 0.010319 M, 9.23) 0.054 M, 9.24) a)
2.4896x10-7 M, b) 4.366766x10-9 M, 9.25) 8.3333x10-11 M, 9.26) 5.47713x10-7
M, 9.27) 1.8258x10-22 M, 9.28) a) 9.51192x10-15 M, b) 6.23558x10-14, 9.29)
2.9101x10-13 F, 9.30) 37.7874 mg de CaCl2, 9.31) 1.3627% p/v, 9.32) 0.06106
g, 9.33) 39.0803 mL, 9.34) 2.5675%, 9.35) 20.8636 mL, 9.36) 42.614227 mL,
9.37) 166 ppm, 9.38) 125.4661 mg,9.39) WMgSO4=0.1444 g, W LiCl=0.6152 g,
WKCl=1.2402 g, 9.40) a) 17.8186 mg Ca, b) no.
539
Captulo 10
10.1) a) +4, b) +6, c) +6, d) +5, e) +7, f) +5, 10.2) a) El manganeso capt 5
electrones (reduccin), b) El cinc cedi 2 electrones y el proceso se llama
oxidacin, c) El cloro cedi 1 electrn (oxidacin), d) El azufre cedi 2
electrones (oxidacin), e) El cromo capt 3 electrones (reduccin), f) El
aluminio cedi 3 electrones (oxidacin), 10.3) Manganeso es el reductor, cloro
es el oxidante, 10.4) a) 98, b) 49, 10.5) 43.6505 g/eq, 10.6) a) 0.1790 N, b)
0.1391 N, c) 0.1252 N, 10.7) 1.5862 g, 10.8) 0.9725 g, 10.9) a) 2.4202 mg, b)
6.5958 mg, c) 0.7616 mg, 10.10) a) 3.5453 mg, b) 5.9345 mg, c) 36.8357 mg,
d) 4.9455 mg, 10.11) a) 37.9617 g, b) 31.725 g, 10.12) 10.0907 mg, 10.13)
3.7900 mg, 10.14) 19.5958 mg, 10.15) 2.9023 mg, 10.16) 23.0807 g, 10.17)
0.1383 N, 10.18) a) 0.0895 N, b) 0.0926 N, 10.19) 0.0358 N, 10.20) a) 0.2891
N, b) 0.2346 N,10.21) 0.2155 N, 10.22) 0.250 N, 10.23) 0.1833 N, 10.24)
0.3325 N, 10.25) 0.0869 N, 10.26) 0.1049 N, 10.27) 0.0880 N, 10.28) 0.0242 N,
10.29) 0.0168 N, 10.30) 3.1595 mg, 10.31) 17.2899 mg, 10.32) a) 83.3025 mg,
b) 0.5584gr, 10.33) 83.7705 kg, 10.34) 13.4285%, 10.35) 1.2840 mL, 10.36)
820.6613 mL, 10.37) 396.1750 mL, 10.38) 15.3826%, 10.39) 53.1036%, 10.40)
6.4291%, 10.41) 41.9831%, 10.42) 73.8268%, 10.43) 65.6557%, 10.44) 0.0283
N, 10.45) 8.2602% Cu, 91.7398% Ag.
540
cido fuerte: cido que se disocia
GLOSARIO
completamente en iones al disolverse
en agua.
Absorcin: Operacin bsica en que cidopoliprtico: cido que puede
se separan uno o ms componentes aportar ms de un protn.
de una mezcla gaseosa por medio de Acuoso: Que se encuentra disuelto
un lquido en el que no son solubles. en agua.
Se realiza en columnas de absorcin, Aditivos: Elementos qumicos que
donde las fases, en contacto continuo modifican caractersticas de los
a lo largo de toda ella, circulan a metales y los plsticos.
contracorriente y se separan al final. Agente complejante auxiliar:
Acidez: Es el grado en el que una Reactivo que se aade a una
solucin es cida. solucin para estabilizar a otra y
Acidimetra:Determinacin de la mantenerla en solucin.
cantidad de cido existente en una Agente enmascarante: Especie que
solucin. reacciona selectivamente con uno o
cido: Sustancia que libera iones de ms componentes de una solucin
hidrgeno cuando se disuelve en para evitar que estos interfieran en el
agua, neutraliza las bases y dona anlisis qumico.
protones. Agente oxidante: Sustancia que
cido de Bronsted-Lowry: causa que otra se oxide o que pierda
Sustancia que dona protones a otra electrones.
sustancia. Agente quelante: Es la especie que
cido de Lewis: Es una sustancia forma un anillo quelato con un ion
que acepta un par electrnico para metlico.
formar un enlace. Agente reductor: Sustancia que
cido dbil: cido que se ioniza causa que otra sustancia gane
parcialmente en solucin acuosa, su electrones, mientras es oxidada.
constante de disociacin es pequea.
cido diprtico: cido que puede Agitador de vidrio: Estn hechos de
aportar dos protones. varilla de vidrio y se utilizan para
541
agitar o mover sustancias, es decir, cido o una base dbil y una de sus
facilitan la homogenizacin. sales.
Anlisis cualitativo: Estudio de una
Agua destilada: Es aquella a la que
muestra para determinar su
se le han eliminado impurezas e
composicin qumica.
iones mediante destilacin.
Anlisis cuantitativo: Estudio de
una muestra para determinar su
Afinidad electrnica: Energa
naturaleza qumica.
liberada cuando un electrn adicional
Anlisis gravimtrico: Mtodo
es agregado a un tomo neutro.
analtico basado en la medida de la
lcali: Cualquier sustancia que se masa de una sustancia.
disuelva para dar una solucin Anlisis volumtrico: Mtodo
bsica. basado en la medida del volumen de
Alcalimetra:Determinacin de la un reactivo que se necesita para
cantidad de lcali existente en una reaccionar un analito.
solucin. Anhidro: Sustancia que no contiene
Alcuota: Es una porcin que se agua.
toma de un volumen (alcuota lquida) Analitos: Es el componente
o de una masa (alcuota slida) (elemento, compuesto o ion) de
iniciales, para ser usada en una inters analtico de una muestra.
prueba industrial o de laboratorio, Anin: Un anin es un ion con carga
cuyas propiedades fsicas y qumicas, elctrica negativa, es decir, que ha
as como su composicin, ganado electrones. Los aniones se
representan las de la sustancia describen con un estado de oxidacin
original. negativo.
Amortiguador: Es una solucin que Atmsfera (atm): Es igual a la
resiste los cambios de pH cuando se presin ejercida por una columna de
le agregan pequeas cantidades de mercurio de 760 mm de altura en la
cido o base.Las soluciones superficie de la tierra. Es una presin
amortiguadoras se preparan con un de 101325 Pa.
542
Balance de masa: Es la ecuacin inferior. Se usa para ver cantidades
que expresa la suma de las variables de lquidos, y por ello estn
concentraciones de todas las graduadas con pequeas
especies que surgen de una subdivisiones (dependiendo del
sustancia por medio de reacciones de volumen, de dcimas de mililitro o
disociacin o de asociacin. menos). Su uso principal se da en
Balanza: Es una aparato que permite volumetra, debido a la necesidad de
medir la masa de sustancias. medir con precisin volmenes de
Bao Mara: Es un dispositivo lquido variables.
circular que permite calentar Calcinacin: Es el proceso de
sustancias que no pueden ser calentar una sustancia a temperatura
expuestas a fuego directo. elevada, pero por debajo de su
entalpa o punto de fusin, para
Base: Sustancia que libera iones de provocar la descomposicin trmica o
hidrxido cuando se disuelve en un cambio de estado en su
agua, neutraliza cidos y acepta constitucin fsica o qumica.
protones. Calibrado: Es el conjunto de
Base de Bronsted Lowry: operaciones que establece, bajo
Sustancia que acepta protones de condiciones especficas, la relacin
otra sustancia. entre las seales producidas por un
Base de Lewis: Es una sustancia instrumento analtico y los
que provee electrones para formar un correspondientes valores de
enlace. concentracin o masa del juego de
Base dbil: Una base que se ioniza patrones de calibrado.
parcialmente en una solucin acuosa. Calidad: es el conjunto de
Base fuerte: Una base que se propiedades y caractersticas de un
disocia completamente en iones en producto o servicio que le confieren
una solucin. su actitud para satisfacer
Bureta: Tubo graduado, de dimetro necesidades del consumidor.
interno uniforme, provistas de un grifo Cancergeno (o carcingeno): Es
de cierre o llave de paso en su parte aqul que puede actuar sobre los
543
tejidos vivos de tal forma que produce imprime a la mezcla una fuerza
cncer. mayor que la de la gravedad,
Capacidad amortiguadora: Es la provocando la sedimentacin de los
capacidad de un amortiguador para slidos o de las partculas de mayor
oponerse a cambios de pH. densidad.
Ceriometra: Valoracin redox donde
Cpsula de porcelana: Este utensilio
el cerio es el agente oxidante.
permite carbonizar elementos
Cintica qumica: El estudio acerca
qumicos ya que soporta elevadas
de forma como ocurren las
temperaturas.
reacciones qumicas y la velocidad a
las que ocurren.
Catalizador: Sustancia que modifica
Concentracin: Es la proporcin o
la velocidad de una reaccin qumica
relacin que hay entre la cantidad de
sin ser usada por completo en el
soluto y la cantidad de solvente,
proceso. Existen dos tipos de
donde el soluto es la sustancia que
catalizadores los que aumentan la
se disuelve, el disolvente la sustancia
velocidad de una reaccin, son
que disuelve al soluto, y la disolucin
llamados catalizadores positivos y los
es el resultado de la mezcla
que disminuyen la velocidad son
homognea de las dos anteriores.
conocidos como catalizadores
Condiciones normales de presin y
negativos o inhibidores.
temperatura: trmino cualitativo, en
Catin: Es un in con carga elctrica
funcin de la preferencia del
positiva, es decir, ha perdido
investigador, que usualmente implica
electrones. Los cationes se describen
la presin ambiental y la "temperatura
con un estado de oxidacin positivo.
del lugar". De preferencia las
Celda (cubeta): Celda utilizada para
variables de temperatura y presin
colocar las muestras enmediciones
deberan ser tomadas como valores
espectrofotomtricas.
representativos de las condiciones
Centrifugacin: Es un mtodo por el
reales (o rango de condiciones)
cual se pueden separar slidos de
empleadas en el estudio.
lquidos de diferente densidad
mediante una fuerza rotativa, la cual
544
Se suele utilizar habitualmente para complejo. Tambin se le llama
la medicin de volmenes de gases constante de formacin.
en muchos campos de la ciencia, Constante de formacin
como en termodinmica y qumica, condicional: Constante de equilibrio
correspondindose a una de formacin de un complejo bajo
temperatura de 0 C (273,15 K) y a ciertas condiciones de pH y
una presin de 1 atm. Por ejemplo, el concentracin.
volumen de un mol de gas ideal en Constante de hidrlisis: Es la
condiciones normales de presin y constante de equilibrio para la
temperatura es: PV=nRT, reaccin de hidrlisis, mide el grado
V=(1)(0,0821)(273.15)/1 =22.42 L. de hidrlisis.
Constante del producto de
Constante de disociacin cida: Es solubilidad: Es la constante de
la constante de equilibrio para la equilibrio que se establece entre una
reaccin de disociacin de un cido, sal ligeramente soluble y sus iones en
mide el grado de disociacin. solucin.
Constante de equilibrio: Se evalua Constante dielctrica
como el producto de las (permitividad): Es una constante
concentraciones de los productos de fsica que describe como un campo
una reaccin qumica (en moles por elctrico afecta y es afectado por un
litro), elevadas a la potencia de sus medio. La permitividad del vaco es
respectivos coeficientes en la 8,8541878176x10-12 F/m.
ecuacin balanceada, dividida por el Constante de los gases ideales (R):
producto de las concentraciones de Constante que aparece en la
los reactivos (en moles por litro), cada ecuacin del gas ideal, se expresa
una elevada a la potencia de su como 0.08206 Latm/Kmol, o como
coeficiente en la ecuacin 8.314 J/Kmol
balanceada.
Constante de estabilidad: Es la Control de calidad: Son todos los
constante de equilibrio de una mecanismos, acciones y
reaccin en la cual se forma un
545
herramientas que realizamos para Crisol de porcelana: Este utensilio
detectar la presencia de errores. permite carbonizar sustancias, se
Complejo: Tambin llamado utiliza junto con la mufla. Con ayuda
compuesto de coordinacin o de este utensilio se hace la
complejo metlico; es una estructura determinacin de nitrgeno.
molecular en la que un tomo o in
Cristalizacin: Es el proceso por el
metlico, generalmente un catin,
cual se forma un slido cristalino, ya
est rodeado por cierto nmero de
sea a partir de un gas, un lquido o
aniones o molculas dotadas de
una disolucin.
pares de electrones que puedan
Cromatografa: Es un mtodo fsico
compartir.
de separacin basado en el principio
Composicin: Indica que sustancias
de retencin selectiva, cuyo objetivo
estn presentes en una determinada
es separar los distintos componentes
muestra y en qu proporcin
de una mezcla, permitiendo identificar
(cantidad).
y determinar las cantidades de dichos
Coprecipitacin: Ocurre cuando las
componentes.
impurezas se incorporan al
Curva de calibracin: Lnea
precipitado durante su formacin.
determinada por la informacin de
Corrosiva: Se define como el
respuesta de calibracin de un
deterioro de un material a
instrumento. Funcin matemtica
consecuencia de un ataque
producida por la regresin de las
electroqumico por su entorno. De
respuestas del detector registradas
manera ms general, puede
durante la calibracin de un
entenderse como la tendencia que
instrumento. La funcin describe las
tienen los materiales a buscar su
respuestas del detector a lo largo de
forma ms estable o de menor
un rango de concentraciones y es
energa interna.
utilizada para predecir la
Coulomb (C). Es la unidad de carga
concentracin de una muestra
elctrica. La carga de un electrn es
desconocida, basndose en la
l.60x10-19 C.
respuesta del detector.
546
Curva de valoracin (sigmoidal): de una mezcla, aprovechando los
Son grficos de una concentracin o diferentes puntos de ebullicin
variable relacionada como funcin del (temperaturas de ebullicin) de cada
volumen de reactivo aadido. una de las sustancias, ya que el
Densidad: Masa por unidad de punto de ebullicin es una propiedad
volumen de una sustancia. intensiva de cada sustancia, es decir,
Densmetro: Es un instrumento que no vara en funcin de la masa o el
sirve para determinar la densidad volumen, aunque s en funcin de la
relativa de los lquidos sin necesidad presin.
de calcular antes su masa y volumen. Dicromatometra: Valoracin redox
Normalmente, est hecho de vidrio y donde el dicromato es el agente
consiste en un cilindro hueco con un oxidante.
bulbo pesado en su extremo para que Dilucin: Es la reduccin de la
pueda flotar en posicin vertical. concentracin de una sustancia
Desecador: Es un instrumento de qumica en una disolucin.
laboratorio que se utiliza para Dureza: Concentracin total de iones
mantener limpia y deshidratada una alcalinotrreos en agua, expresada
sustancia en presencia de un como ppm de CaCO3.
desecante o haciendo vaco. Ecuacin balanceada: Una ecuacin
Desecante: Agente que seca. qumica que tiene el mismo nmero
Desechos peligrosos: Cualquier de tomos de cada elemento en el
desecho que pueda causar muerte o lado del reactivo y en el lado del
enfermedad irreversible o producto.
incapacitante, y que amenace la Ecuacin de Henderson
salud humana y el medio ambiente Hasselbalch: Expresin en su forma
debido a su composicin. logartmica de la constante de
Destilacin: Es la operacin de equilibrio.
separar, mediante vaporizacin y EDTA (AEDT): cido
condensacin, los diferentes etilendiaminotetraactico, es el
componentes lquidos y slidos agente quelante que ms se emplea
disueltos en lquidos o gases licuados para la titulacin de iones metlicos.
547
Efecto del ion comn: Es el efecto densidad electrnica, cuando forma
que produce una determinada un enlace covalente en una molcula.
concentracin de un ion que es Embudo: Utensilio til para filtrar
comn con uno de los iones de la sal, sustancias y para envasadas en otros
cuando ambos se encuentran en la recipientes impidiendo que se
misma solucin. El ion "comn" derramen.
desplaza el equilibrio de la
Embudo Bchner: Son embudos de
disociacin de acuerdo con el
porcelana o vidrio de diferentes
principio de LeChtelier.
dimetros, en su parte interna se
Electrodo de vidrio: Mide el
coloca un disco con orificios, en l se
potencial que se desarrolla a travs
colocan los medios filtrantes. Se
de una fina membrana de vidrio que
utiliza para realizar filtraciones al
separa dos soluciones con diferente
vaco.
concentracin de protones. En
consecuencia se conoce muy bien la
Embudo de separacin: Pueden ser
sensibilidad y la selectividad de las
esfricos y son conocidos tambin
membranas de vidrio con respecto al
como embudos de decantacin. Son
pH.
de vidrio y tienen una llave, se usan
Electrolito: Sustancia que produce
para separar lquidos de diferentes
iones cuando se disuelve.
densidades.
Electrolito dbil: Electrolito que se
Energa de activacin: La energa
disocia parcialmente en iones cuando
requerida para iniciar una reaccin
se disuelve.
qumica.
Electrolito fuerte: Electrolito que se
Enmascaramiento: Es la utilizacin
disocia totalmente en iones cuando
de un reactivo para formar un
se disuelve.
complejo estable con un ion que de
Electronegatividad: Es una
otra forma interferira con la reaccin
propiedad qumica que mide la
de titulacin deseada.
capacidad de un tomo (o de manera
Enrasar: Es el procedimiento por el
menos frecuente un grupo funcional)
cual se lleva el volumen del lquido
para atraer hacia l los electrones, o
del material volumtrico al deseado.
548
El procedimiento por lo general Error de valoracin: Diferencia entre
consiste en hacer coincidir la el punto final observado y el punto de
tangente de la curva formada en el equivalencia real de una valoracin.
lmite lquido-aire (menisco) con la Escala pH: Una escala que
marca (ya sea aforo o graduada) del representa la acidez de una solucin.
elemento. Esptula: Utensilio a modo de paleta
Equilibrio qumico: Estado de una plana o cuchara que se usa
reaccin qumica reversible en el que especialmente para tomar sustancias
la velocidad de formacin de los qumicas.
productos es igual a su velocidad de Especie: Cualquier elemento,
descomposicin. Un estado dinmico compuesto o in de inters.
en el que las concentraciones de los Espectro de absorcin: Muestra la
reactivos y los productos no tienen fraccin de la radiacin
ningn cambio neto en el tiempo. electromagntica incidente que un
Equilibrio simultneo: Es el material absorbe dentro de un
equilibrio que se establece en una intervalo de frecuencias.
solucin cuando una molcula o un Espectro de emisin: Es un grfico
ion participa en ms de un equilibrio. que se obtiene al descomponer las
Equivalente: Es la cantidad de una radiaciones emitidas por un cuerpo
sustancia que se suministra o que previamente excitado.
reacciona con un mol de H+ Espectrofotmetro: Es un
(reacciones cido-base), un mol de instrumento que sirve para medir la
electrones (reacciones redox) o con relacin entre valores de una misma
un mol de un catin monovalente magnitud fotomtrica, relativos a dos
(reacciones de precipitacin o for- haces de radiaciones en funcin de la
macin de complejos). longitud de onda. Es utilizado en los
Error aleatorio: Es aquel error laboratorios de qumica para la
inevitable que se produce por eventos cuantificacin de sustancias.Hay
nicos imposibles de controlar varios tipos de espectrofotmetros,
durante el proceso de medicin. puede ser de absorcin atmica o
espectrofotmetro de masa.
549
Estndar primario: Es una sustancia Factor gravimtrico: Es el nmero
que se utiliza para estandarizar una de gramos de analito en un g de
solucin y que se encuentra precipitado.
disponible en forma pura o en un Filtracin: Es el proceso de
estado de pureza conocido. separacin de slidos en suspensin
Estandarizacin: Es el proceso en un lquido, mediante un medio
mediante el cual se determina con poroso, que retiene los slidos y
exactitud la concentracin de una permite el paso del lquido.
solucin. Filtrado: Lquido que pasa a travs
Estequiometria: El clculo de las de un filtro.
cantidades implicadas en reacciones Fitocompatible: Que no deben
qumicas. causar ningn desarreglo a los
Exactitud: Grado de concordancia sistemas enzimticos de las plantas
entre el resultado y un valor de Formalidad: Es igual al peso frmula
referencia certificado. En ausencia de del soluto por litro de solucin; es
exactitud se tiene error sistemtico. sinnimo de concentracin analtica.
Exotrmica: Cualquier reaccin Frmula emprica: Es una expresin
qumica que desprende energa, es que representa la proporcin ms
decir con una variacin negativa de simple en la que estn presentes los
entalpa. tomos que forman un compuesto
Expresin de equilibrio: La qumico. Es por tanto la
expresin matemtica que relaciona representacin ms sencilla de un
las concentraciones de los reactivos y compuesto.
productos con la constante de Frmula estructural: Una
equilibrio. representacin del enlace de los
Extraccin: Es un procedimiento de tomos de carbono en un compuesto
separacin de una sustancia que orgnico.
puede disolverse en dos disolventes Frmula mnima: Representacin
no miscibles entre s, con distinto ms pequea de un compuesto.
grado de solubilidad y que estn en Frmula molecular: Es una
contacto a travs de una interfase. representacin convencional de los
550
elementos que forman una molcula sustancias que son afectadas por los
o compuesto qumico. Se compone rayos del sol, los segundos se utilizan
de smbolos y subndices; para contener sustancias que no son
correspondindose los smbolos con afectadas por la accin de los rayos
los elementos que formen el del sol.
compuesto qumico a formular y los Frecuencia: Nmero de oscilaciones
subndices con la cantidad de tomos por segundo de una onda.
presentes de cada elemento en el Fuerza inica: Es una funcin de la
compuesto. concentracin de todos los iones
Frmula qumica: La combinacin presentes en ella, definida como:
de los smbolos particulares que
forman un compuesto qumico,
mostrando el nmero de tomos de
Donde cB es la concentracin molar
cada elemento.
de iones B, zB es la carga de cada
Fraccin molar: Es una unidad
ion, y el sumatorio se refiere a cada
qumica para expresar la
una de las especies inicas presentes
concentracin de soluto en una
en el medio.
solucin. Nos expresa la proporcin
Fundente: Es el agente que se utiliza
en que se encuentran los moles de
como medio para una fusin (proceso
soluto con respecto a los moles
mediante el cual una molcula
totales de disolucin, que se calculan
insoluble se disuelve en una sal
sumando los moles de soluto y de
fundida).
disolvente.
Gas: Es el estado de agregacin de
Frasco gotero: Permite contener
la materia en el que las sustancias no
sustancias. Posee un gotero y por
tienen forma ni volumen propio,
esa razn permite dosificar las
adoptando el de los recipientes que
sustancias en pequeas cantidades.
las contienen. Las molculas que
Frascos reactivos: Permiten guardar
constituyen un gas casi no son
sustancias para almacenarlas, los
atradas unas por otras, por lo que se
hay de color mbar y transparentes,
mueven en el vaco a gran velocidad
los primeros se utilizan para guardar
y muy separadas unas de otras.
551
Gel: Es un sistema coloidal donde la Horno: Es un dispositivo que genera
fase continua es slida y la dispersa calor y que lo mantiene dentro de un
es lquida. Los geles presentan una compartimento cerrado.
densidad similar a los lquidos, sin Indicador: Es una sustancia qumica
embargo su estructura se asemeja que presenta diferente coloracin en
ms a la de un slido. presencia de un exceso de analito o
Gradilla: Pueden ser de madera, de titulante.
lmina o alambre galvanizado, son Indicador cido-base: Una sustancia
utilizadas para depositar en ellas los qumica que tiene la habilidad de
tubos de ensayo, en el momento del cambiar de color dependiendo del pH
experimento y tambin sirve para de la solucin en la cual se coloque.
guardarlos. Indicador redox:Es una sustancia
Heterogneo: No uniforme en sus que presenta diferentes colores en
distintas partes. sus formas oxidada y reducida.
Hidrocarburos: Son compuestos ndice de refraccin: Es una medida
orgnicos formados nicamente por que determina la reduccin de la
"tomos de carbono e hidrgeno". La velocidad de la luz al propagarse por
estructura molecular consiste en un un medio homogneo. De forma ms
armazn de tomos de carbono a los precisa, el ndice de refraccin es el
que se unen los tomos de cambio de la fase por unidad de
hidrgeno. longitud, esto es, el nmero de onda
Hidrlisis: Es una reaccin cido- en el medio (k) ser n veces ms
base de un anin o un catin con el grande que el nmero de onda en el
agua. vaco (k0).
Higroscpico: Son higroscpicos Ingrediente activo: Es el
todos los compuestos que atraen componente de la frmula
agua en forma de vapor o de lquido responsable del efecto deseado.
de su ambiente, por eso a menudo Ion: Un tomo o grupo de tomos
son utilizados como desecantes. que ha ganado o perdido uno o ms
Homogneo: Tiene la misma electrones y por lo tanto tiene una
composicin en todas partes. carga positiva o negativa.
552
Ion hidronio: El ion formado por la esta formado de elementos en una
adicin de un ion de hidrgeno a una cierta proporcin fija.
molcula de agua; se escribe como Ley de conservacin de la masa:
H3O+. La materia no puede ser creada ni
Ion monoatmico: Un ion que destruida.
consta de un solo tomo que ha Lluvia cida: Lluvia que contiene
adoptado una carga positiva o cidos que pueden ser dainos para
negativa. las plantas y la vida animal.
Ion negativo (anin): Un tomo que Ligando: Es un anin o una molcula
ha ganado uno o ms electrones y ha neutra que forma un ion complejo con
tomado por tanto carga negativa. un catin al donar uno o ms pares
Ion poliatmico: Un grupo cargado de electrones.
de tomos enlazados Ligando hexadentado: Ligando que
covalentemente. se enlaza a un tomo metlico a
Ion positivo (catin): Un tomo que travs de seis de sus tomos.
ha perdido uno o ms electrones y ha Ligando monodentado: Ligando que
tomado y ha tomado por tanto carga se enlaza a un tomo metlico a
positiva. travs de un tomo.
Ionizacin: El proceso mediante el Ligando multidentado: Ligando que
cual se forman iones a partir de se enlaza a un tomo metlico a
tomos o molculas mediante la travs de ms de un tomo.
transferencia de electrones. Lquido: Es un estado de agregacin
Ley de accin de masa: Establece de la materia en forma de fluido
que para una reaccin qumica altamente incompresible (lo que
reversible en equilibrio a una significa que su volumen es
temperatura constante, una relacin aproximadamente constante en un
determinada de concentraciones de rango grande de presin).
reactivos y productos, tienen un valor Lquido sobrenadante: Es el lquido
constante. que queda por encima de un slido
Ley de composicin definitiva: Una despus de una precipitacin.
ley que estipula que cada compuesto
553
Masa: Es la cantidad de materia de no, es empleado para calentar
un cuerpo. lquidos o preparar soluciones.
Masa equivalente: Masa de una Matraz Kitazato: Es un matraz de
sustancia que contiene un vidrio que presenta un vstago. Estn
equivalente. hechos de cristal grueso para que
Masa atmica: Es el nmero de resista los cambios de presin. Se
gramos de un elemento que contiene utiliza para efectuar filtraciones al
el nmero de Avogadro de tomos. vaco.
Masa molecular: Es el nmero de Mtodo: Conjunto de operaciones y
gramos de una sustancia que tcnicas aplicadas al anlisis de una
contiene tantas molculas como el muestra.
nmero de Avogadro.Es el peso en Miscibles: Es un trmino usado en
gramos de un mol de sustancia. qumica que se refiere a la propiedad
Materia: Es todo aquello que ocupa de algunos lquidos para mezclarse
un sitio en el espacio, se puede tocar, en cualquier proporcin, formando
se puede sentir, se puede medir, etc. una solucin homognea.
Materia prima: Materiales extrados Mol: Es la cantidad de sustancia que
de la naturaleza y que se transforman contiene tantas entidades como los
para elaborar bienes de consumo. tomos contenidos en 12 g del
Matraz aforado (o volumtrico): Se istopo del carbono 12. Un mol es
emplea para medir con exactitud un igual a 6.02 x 1023 tomos, molculas
volumen determinado de lquido. La o iones.
marca de graduacin rodea todo el Molalidad (m): Una unidad de
cuello de vidrio, por lo cual es fcil concentracin para soluciones: moles
determinar con precisin cundo el de soluto por kilogramo de disolvente.
lquido llega hasta la marca. Molaridad (M): Una unidad de
Menisco: Superficie curvada de un concentracin para soluciones.Es el
lquido. nmero de moles de soluto por litro
Matraz Erlenmeyer: Utensilio hecho de solucin.
de vidrio que tiene forma de cono con Molcula: La partcula ms pequea
fondo plano, pueden esta graduado o de un compuesto que puede entrar
554
en reacciones qumicas y retener las Muestra: Parte representativa de la
propiedades del compuesto. materia objeto del anlisis.
Molcula polar (dipolo): Una Muestra homognea: Aquella en la
molcula formada por iones que que las propiedades intensivas son
hacen que en el espacio una seccin las mismas en toda la mezcla (por
est cargada parcialmente ejemplo, sal disuelta en agua).
positivamente en un extremo y Muestra heterognea: Es aquella en
parcialmente negativa en otro la que su composicin y propiedades
extremo. varan de una parte de la mezcla a
Momento dipolar: Es la medida de la otra, no es uniforme. Se pueden
intensidad de la fuerza de atraccin distinguir las sustancias que la
entre dos tomos, es la expresin de componen (por ejemplo vinagre en
la asimetra de la carga elctrica. aceite).
Est definido como el producto entre Muestreo: Proceso de seleccionar
la distancia "d" que separa a las una muestra representativa para
cargas (longitud del enlace) y el valor hacer el anlisis.
de las cargas iguales y opuestas en Mufla: Es un horno, con el cual se
555
Nmero de Avogadro: El nmero de Papel filtro: Es un papel que se corta
tomos cuya masa es la masa en forma redondeada y se introduce
atmica en gramos de cualquier en un embudo, con el fin de ser filtro
elemento. Es igual a 6.02 x 1023. para las impurezas insolubles y
Numero de oxidacin: Un nmero permitir el paso a la solucin a travs
que expresa la capacidad de de sus poros. Normalmente est
combinacin de un elemento o un in constituido por derivados de celulosa
poliatmico en un compuesto. y permite el manejo de soluciones
Nucleacin: Es la formacin de con pH entre 0 y 12 y temperaturas
pequeas partculas (nucleaciones) de hasta 120C, tiene diferentes
que ocurre cuando se rebasa el rugosidades y dimetros de poro.
producto de solubilidad de una Patrn primario (o estndar
sustancia; un crecimiento posterior de primario): Es una sustancia utilizada
las nucleaciones lleva a la formacin como referencia al momento de hacer
del precipitado. una valoracin o estandarizacin.
Nmero de coordinacin: Es el Usualmente son slidos que cumplen
nmero de enlaces que forma un con las siguientes caractersticas:
tomo central en un complejo. Tienen composicin conocida, deben
Oxidacin: La prdida de electrones tener elevada pureza, debe ser
de una sustancia que pasa por una estable a temperatura ambiente, debe
reaccin qumica. ser posible su secado en estufa, no
Oclusin: Es el proceso mediante el debe absorber gases. No debe
cual una impureza queda encerrada reaccionar con los componentes del
dentro del cristal debido a que este aire, debe reaccionar rpida y
creci a su alrededor. estequiomtricamente con el titulante,
Partcula: Es la menor porcin de debe tener una masa equivalente
materia de un cuerpo que conserva grande.
sus propiedades qumicas. Pueden Permanganimetra: Valoracin redox
ser tomos, iones, molculas o donde el agente oxidante es el
pequeos grupos de las anteriores manganeso.
especies qumicas.
556
Peso atmico (PA): Es la suma de vidrio. Est formada por un tubo
las masas de protones, neutrones y transparente que termina en una de
electrones que contiene un tomo. sus puntas de forma cnica, y tiene
una graduacin (una serie de marcas
Peso molecular (PM): Es la suma de grabadas) indicando distintos
las masas atmicos de todos los volmenes.
tomos presentes en la frmula Pipeta graduada: Sirve para medir
qumica de una sustancia. lquidos en milmetros.
pH: Es el logaritmo negativo de la Pipeta volumtrica: No estn
concentracin de ion hidrgeno. graduadas y slo permiten medir un
pHmetro: Potencimetro muy volumen nico.
sensible usado junto con un electrodo Piseta: Es un recipiente que se utiliza
de vidrio para medir el pH. para contener agua destilada, este
Picnmetro: Es un frasco con un recipiente permite
cierre sellado de vidrio que dispone enjuagarelectrodos, aforar buretas y
de un tapn provisto de un finsimo probetas.
capilar, de tal manera que puede
Plato trmico con agitador
obtenerse un volumen con gran
magntico: Este aparato tiene un
precisin. Esto permite medir la
agitador magntico que permite
densidad de un fluido, en referencia a
calentar sustancias en forma
la de un fluido de densidad conocida
homognea.
como el agua o el mercurio.
Pinza para bureta: Se utilizan para
Porcentaje en peso: Es la (masa de
sujetar dos buretas a la vez. Son muy
soluto/masa de solucin)x100.
tiles cuando se realizan titulaciones.
Porcentaje en volumen: Es el
Pinza para crisol: Permiten sujetar
(volumen de soluto/volumen de
crisoles.
solucin)x100.
Pipeta: Es un instrumento
Porcentaje en peso/volumen: Es la
volumtrico de laboratorio que
(masa de soluto/volumen de
permite medir alcuota de lquido con
solucin)x100.
bastante precisin. Suelen ser de
557
Potencial estndar. Es el potencial aplica un esfuerzo a un sistema en
de un electrodo nico o el de una equilibrio, el sistema se ajusta a una
celda en la cual todos los reactantes nueva posicin de equilibrio, si es
y productos son de actividad unitaria. posible, de tal manera que se
ppm (partes por milln): Es la reduzca el efecto de la condicin de
concentracin de miligramos de dicho esfuerzo.
soluto por litro de solucin. Producto: Sustancia producida en
Precipitacin: Es el slido que se una reaccin qumica.
produce en una solucin por efecto
Probeta graduada: Es un utensilio
de una reaccin qumica o
que permite medir volmenes, estn
bioqumica.
hechas normalmente de vidrio pero
Precipitante: Sustancia que precipita
tambin las hay de plstico. As
a una especie que se encuentra en
mismo las hay de diferentes tamaos
solucin.
(volmenes).
Precisin: Grado de concordancia
entre los datos obtenidos de una
Propiedades fsicas: Caracterstica
serie. Refleja el efecto de los errores
que puede ser estudiada usando los
aleatorios producidos durante el
sentidos o algn instrumento
proceso analtico.
especfico de medida. Estas se
Preparacin de la muestra:
manifiestan bsicamente en los
Transformacin de una muestra en
procesos fsicos como cambios de
un estado adecuado para el anlisis.
estado, cambios de temperatura,
Presin: Es una magnitud fsica
cambios de presin, etc.
escalar que mide la fuerza en
Producto de solubilidad: De un
direccin perpendicular por unidad de
compuesto inico es el producto de
superficie, y sirve para caracterizar
las concentraciones molares (de
como se aplica una determinada
equilibrio) de los iones constituyentes,
fuerza resultante sobre una
cada una elevada a la potencia del
superficie.
coeficiente estequiomtrico en la
Principio de LeChatelier: El
ecuacin de equilibrio.El valor de Kps
principio que estipula que cuando se
indica la solubilidad de un compuesto
558
inico, es decir, cuanto menor sea su cantidad dada de disolvente a una
valor menos soluble ser el temperatura particular.
compuesto. Tambin es fcilmente Qumica analtica: Es la rama de la
observable que si aumentamos la Qumica que tiene como finalidad el
concentracin de uno de los estudio de la composicin qumica de
componentes o iones y alcanzamos un material o muestra, mediante
de nuevo el equilibrio, el estado de diferentes mtodos. Se divide en
equilibrio de solubilidad, la Qumica Analtica Cuantitativa y
concentracin del otro ion se ver Qumica Analtica Cualitativa.
disminuida debido al efecto del in Rango de un indicador: Es el
comn (efecto de accin de masa). intervalo de pH en que un indicador
Protn: Es una partcula subatmica cambia de color; es
con una carga elctrica elemental aproximadamente el pK del indicador
positiva y una masa 1.836 veces +1 unidad.
superior a la de un electrn. Reaccin de neutralizacin: Una
Punto de equivalencia: Es el punto reaccin en la cual un cido y una
de una titulacinen, el cual el nmero base reaccionan para formar una sal
de equivalentes de titulante es igual y agua.
al nmero de equivalentes de analito. Reaccin de oxidacin-reduccin:
Punto final: Es el valor en el que un Una reaccin en la cual una sustancia
indicador cambia de color al llevarse qumica es oxidada y otra sustancia
a cabo una titulacin. qumica es reducida.
Punto de fusin (p.f.): Corresponde a Reaccin reversible: Una reaccin
la temperatura a la cual un material qumica en la cual los productos, una
en fase slida comienza a vez que son formados, pueden
transformase a la fase lquida a una reaccionar para producir los reactivos
presin constante. originales.
Punto de saturacin: El nivel de Reactivo: Toda sustancia que
concentracin en el cual no puede interacta con otra en una reaccin
disolverse ms soluto en una qumica, que da lugar a otras
sustancias de propiedades,
559
caractersticas y conformacin semirreacciones, una de oxidacin y
distinta, denominadas productos de una de reduccin.
reaccin o simplemente productos. Selectividad: Cuantifica el grado de
Redox: Abreviatura del trmino ausencia de interferencias debidas a
oxidacin-reduccin. otras especies contenidas en la
Reduccin: La ganancia de matriz.
electrones de una sustancia que pasa Sensibilidad: Capacidad para
por unareaccin qumica. discriminar entre pequeas
Sal: Es el producto diferente al agua diferencias de concentracin del
que se forma cuando un cido analito. Se evala mediante la
reacciona con una base; por regla sensibilidad de calibracin, que es la
general es un slido inico. pendiente de la curva de calibracin a
Sedimento: El sedimento es un la concentracin de inters.
material slido, acumulado sobre la Sntesis: Es el proceso por el cual se
superficie terrestre (litosfera) derivado obtienen compuestos qumicos a
de las acciones de fenmenos y partir de sustancias ms simples.
procesos que actan en la atmsfera, Sobresaturacin: Es la relacin
en la hidrsfera y en la bisfera entre la concentracin excesiva de
(vientos, variaciones de temperatura, una sustancia y su solubilidad en el
precipitaciones meteorolgicas, equilibrio.
circulacin de aguas superficiales o Slido: Se caracteriza porque opone
subterrneas, desplazamiento de resistencia a cambios de forma y de
masas de agua en ambiente marino o volumen. Las molculas de un slido
lacustre, acciones de agentes tienen una gran cohesin y adoptan
qumicos, acciones de organismos formas bien definidas.
vivos). Solubilidad: Es una medida de la
Seguridad: Amplitud de condiciones capacidad de una determinada
experimentales en las que puede sustancia para disolverse en otra.
realizarse un anlisis. Puede expresarse en moles por litro,
Semirreaccin: Las reacciones en gramos por litro, o en porcentaje
redox se componen de dos de soluto.
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Solucin: Una mezcla homognea. Soluto: En una solucin, la sustancia
Solucin cida: Solucin cuya que est siendo disuelta.
concentracin de H+ es mayor que la Solvatacin: Es el proceso de
de OH-. asociacin de molculas de un
Solucin amortiguadora: Una solvente con molculas o iones de un
solucin preparada al mezclar un soluto. Al disolverse los iones en un
cido dbil con su sal o una base solvente, se dispersan y son
dbil y su sal. Tiende a mantener su rodeados por molculas de solvente.
pH cuan se le agrega un cido o A mayor tamao del ion, ms
base. molculas de solvente son capaces
Solucin bsica: Solucin cuya de rodearlo, y ms solvatado se
concentracin de OH- es mayor que encuentra el ion.
la de H+. Solvente: Es una sustancia que
Solucin electroltica: Una solucin permite la dispersin de otra en su
que conduce corriente elctrica. seno. Es el medio dispersante de la
Solucin estndar: Solucin cuya disolucin.
composicin se conoce ya que se Soporte universal: Consiste en una
prepar a partir de un reactivo de varilla con una base de fierro de
pureza conocida o por su reaccin forma rectangular o con una base de
con una cantidad conocida de forma de tringulo. Es til para
reactivo estndar. colocar y fijar en ellos a los anillos o
Solucin insaturada: Una solucin las pinzas de bureta, en donde sern
que contiene menos soluto que del puestos los recipientes que se
que puede disolverse en ella a una calentarn durante la prctica de
temperatura particular. laboratorio.
Solucin saturada: Una solucin en Sustancia: Es toda porcin de
la cual ya no puede disolverse ms materia que comparte determinadas
soluto. propiedades intensivas, se pueden
Solucin sobresaturada: solucin observar, se clasifican en sustancias
que tiene ms soluto del que puede puras y mezclas.
haber en el equilibrio.
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Sustancia inica: Las sustancias doceavo de la masa de un tomo de
inicas son sustancias que presentan carbono-12.
enlaces inicos y forman grandes Valoracin: Adicin lenta de una
redes cristalinas. sustancia (valorante) a otra (analito)
Tampn: Mezcla de un cido y una hasta que se complete la reaccin.
base que resiste las variaciones de Valoracin cido base (volumetra
pH cuando se le aaden cidos o cido-base, titulacin cido-base o
bases. valoracin de neutralizacin): Es
Temperatura: Una medicin de la una tcnica o mtodo de anlisis
intensidad del calor. cuantitativo que permite conocer la
Temperatura y presin normales: concentracin desconocida de una
Las condiciones 273.15 K y 1 atm de solucin de una sustancia que pueda
presin. actuar como cido o base,
Termmetro: Es un instrumento que neutralizndolo con una base o cido
permite observar la temperatura que de concentracin conocida.
van alcanzando algunas sustancias Valoracin complexomtrica
que se estn calentando. (Quelatometra): Es una forma de
Titulacin: El proceso de determinar anlisis volumtrico entre un analito y
la cantidad de una sustancia presente unvalorante que forma complejos.
en una solucin, al medir el volumen Valoracin por retroceso: En vez de
de una solucin diferente de potencia valorar el analito original se aade un
conocida que debe agregarse para exceso conocido de reactivo estndar
completar un cambio qumico. a la solucin, y luego se valora el
Titulante: Es el reactivo (una exceso. Este mtodo es til si el
solucin estndar) que se adiciona punto final de la valoracin por
con una bureta para que reaccione retroceso es ms fcil de identificar
con la analito. que el punto final de la valoracin
Unidad de masa atmica (uma): La normal. Se usa tambin si la reaccin
unidad usada para comparar las entre el analito y la sustancia titulante
masas relativas de los tomos. Una es muy lenta.
unidad de masa atmica es un
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Valoracin redox (volumetra permite calcular la concentracin
redox, titulacin redox o valoracin buscada.
de oxidacin-reduccin): Es una Volumetraredox (xido -
tcnica o mtodo analtico muy reduccin): Consiste en la medicin
usado, que permite conocer la del volumen necesario de una
concentracin de una solucin de una sustancia oxidante o reductora para
sustancia que pueda actuar como determinar el punto final de una
oxidante o reductor. Es un tipo de reaccin redox.
valoracin basada en una reaccin Yodimetra: Valoraciones cuyo
redox entre el analito (la sustancia valorante es el triyoduro (yodo).
cuya concentracin queremos Yodometra: Es un mtodo
conocer) y la sustancia valorante. volumtrico indirecto, donde un
Valorante: Sustancia que se aade exceso de iones yoduro son
al analito en una valoracin. adicionados a una solucin
conteniendo el agente oxidante, que
Vaso de precipitado: Son de vidrio y
reaccionar produciendo una
los hay de diferentes tamaos, estn
cantidad equivalente de yodo que
graduados y tienen pico. tiles para
ser titulado con una solucin
hacer mezclas o soluciones, preparar
estandarizada de tiosulfato de sodio
colorantes, realizar evaporaciones o
para que contengan lquidos.
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Bibliografa
Vogel, A., Qumica Analtica Cuantitativa: Teora y Prctica. Editorial Kapeluz, S.A.
Buenos Aires Argentina, 1961.
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