Efecto de aniones en la oxidacin y la reduccin de perxido de hidrgeno en el

electrodo de oro papel de fibra de nanopartculas de carbono depositado

Abstracto

El oro nanoestructurado se ha demostrado para catalizar la oxidacin de perxido

de hidrgeno (H2O2), un analito importante para el diagnstico clnico. Sin
embargo, poco se sabe sobre el efecto de los aniones en su actividad cataltica. En
este estudio las nanopartculas de oro (AUNP) de tamao medio de un 30-80 nm se
electrodeposita sobre el papel de fibra de carbono (PPC) de electrodo para explorar
el efecto de los aniones, tales como fosfato, sulfato, nitrato, acetato, cloruro y iones
hidrxido, en el H2O2-oxidacin catalizada por AuNP. En solucin de fosfato de la
PPC depositado AuNP (AuNP / PPC) mostr una alta actividad cataltica de H2O2. Sin
embargo, la actividad cataltica de AuNP se cort bloqueado en soluciones que
contienen cloruro, sulfato, nitrato y iones acetato. Aunque hidrxido fue mostrado
para facilitar la catlisis de AuNP, la oxidacin de H2O2 fue interferido en gran
medida por la formacin de xido de oro en 0,05 M NaOH. Un fuerte momento
dipolar entre aniones adsorbidos, como sulfato, nitrato y acetato, y AuNP se sugiere
para bloquear el acceso de las molculas de H2O2 a la superficie de AuNPs. Esta
postulacin se demuestra por el hallazgo de que el rea superficial activa
electroqumica de AuNP / CFP es 0,90 0,02 cm2, 0,79 0,08 cm2, 0,66 0,09
cm2, 0,45 0,04 cm2, 0,42 0,08 cm2 y 0,15 0,08 cm2, en 0,05 soluciones de
hidrxido de M, fosfato, bicarbonato, nitrato, acetato y sulfato, respectivamente.
Estos resultados indican que el microambiente cerca de la superficie de Au
nanoestructurado es importante para determinar la actividad cataltica de Au a
H2O2

Palabras clave
Au nanopartculas ; Papel de fibra de carbono ; Perxido de hidrgeno; Au
catalizador ; efecto de aniones

1. Introduccin
El perxido de hidrgeno (H2O2) es un analito importante en los laboratorios,en el
cuidado de la salud y en las industrias de alimentos y cosmticos relacionados.
H2O2, un subproducto del proceso bioenergtico en organismos [1], puede ser
utilizado como una indicacin de la tensin oxidativa en las mitocondrias y las
clulas [2,3]. En el diagnstico clnico, H2O2 es el producto final de oxidasas
que participan en una variedad de pruebas bioqumicas y se adopta a representar el
nivel de los marcadores bioqumicos en pacientes [4]. En los alimentos
procesamiento, textil y cosmtica H2O2 se utiliza comnmente como desinfectante
y blanqueador [5,6] para eliminar los contaminantes y decoloracin. Sin embargo,
el alto nivel de H2O2 residuos en alimentos o productos cosmticos pueden causar
efectos nocivos, tales como erupciones en la piel y la irritacin, nuseas, vmitos,
diarrea, lceras gastrointestinales o inflamacin de la mucosa e incluso cnceres.
Por lo tanto, es esencial para determinar el nivel de H2O2 residuos en fluidos
biolgicos, alimentos y productos cosmticos para evaluar el estado fisiopatolgico
de los pacientes y promover las prcticas de seguridad en los alimentos y
cosmtica
industrias.
El oro (Au) es un material de electrodo atractiva para la construccin de biosensores
debido a su alta conductividad elctrica, buena biocompatibilidad y alta estabilidad
qumica. Adems, tiolato compuestos pueden formar fcilmente monocapa auto-
ensamblado en Au superficie. Planar Au electrodo era conocido originalmente como
menos activo de metal para la catlisis [7]. Sin embargo, cuando fue reducido a Au
escala nanomtrica, por lo general 5 a 10 nm, exhibe una forma nica de alta
actividad cataltica para la oxidacin de oxgeno [8,9], monxido de carbono (CO)
[10,11], alcoholes [12,13], y otras molculas orgnicas [14].
Algunos factores se han postulado para determinar el cataltica la actividad de Au,
tales como el tamao de nanopartculas de oro (AuNPs) y la presencia de soportes
de xido reducibles, tales como TiO2, ZrO2, NiO, Fe2O3 y Co3O4 [15,16]. Sin
embargo, estudios recientes muestran que el AuNP o en s nanoestructurado Au
podra servir como el catalizador para la oxidacin de reactivos [9,17] siempre que
la cantidad significativa de bajo coordinado Au tomos o bordes de los escalones
[18,19] formado en la
superficie.
El electrodo de Au disco, H2O2 mostr dos picos andicos en el voltamograma
cclico, uno a 490 mV y otro a 870 mV
Sin embargo, el primer pico es ms sensible a la superficie la limpieza y el
tratamiento previo de la segunda. La oxidacin de H2O2 tambin se ve influida por
el pH de la solucin. El pico
potencial de los picos andicos cambia negativamente cuando el pH aumenta de
4,7 a 12. El hidrxido quimisorbida (OH-) En la superficie de Au fue postulado para
facilitar la oxidacin de H2O2 [20]. Aunque el comportamiento electroqumico de
H2O2 en Au disco y en nanoporosa Au se estudia, se conoce poco sobre el efecto de
los aniones en la oxidacin catalizada nanoestructurado-Au de H2O2.
La quimisorcin de oxianiones, tales como OH- [21,22], yoduro (I- )[23,24], cloruro
(Cl-) [21,25], fosfato (PO4 3-) [26], sulfato (SO4 2- ) [21,25,27], acetato de
(CH3COO- ) [28], el nitrato (NO3 - ) [29] y
bicarbonato (HCO3 - ) [30], sobre el Au superficie fue ampliamente estudiada.
Entre ellos, OH- ha demostrado jugar un papel en la facilitacin de muchos
reacciones redox, tales como la oxidacin de la glucosa [31,32], la oxidacin de
H2O2 [20] y la reduccin de oxgeno [22]. Los
actividad cataltica del electrodo de Au ha demostrado ser mejorada por la
modificacin de I
- [23,24] y inhibida por la quimisorcin de Cl- [25,32]. Aunque la quimisorcin de
otros aniones era
postulado para perturbar la carga total y la superficie de doble capa estructura del
electrodo de Au [25,26], su efecto sobre el cataltica
No se ha reportado la actividad de Au electrodo.
En el presente estudio la fibra de carbono-AuNP electrodepositada papel (PPC) de
electrodos se prepar y se caracteriza. PPC, una delgada lmina bidimensional de
fibras de carbono de tamao micro, fue recientemente demostrado ser un material
de electrodo potencial para el desarrollo de biosensores electroqumicos debido a su
gran superficie rea, alta conductividad elctrica y la estabilidad [33,34].
Comparado con desnuda PPC la AuNP-electrodepositada PPC (AuNP / PPC) exhibi la
actividad cataltica de H2O2. Curiosamente, esta actividad cataltica es afectada por
aniones. Los resultados obtenidos en este estudio proporcionan una gua para la
formulacin de la solucin de reaccin para la determinacin de H2O2 en muestras
biolgicas, cuando el AuNPmodified electrodos se utilizan como el electrodo de
deteccin.
2. Materiales y mtodos
2.1. Materiales
Papel de fibra de carbono (MGL190) se adquiri de AvCarb.
Lmina de cobre, perxido de hidrgeno (35%), cido tetraclorourico (III)
trihidrato (H2AuCl4), hexacianoferrato de potasio (III), sodio
hidrxido, sulfato de potasio, bicarbonato de potasio y sodio
nitrato fueron de Sigma. Fosfato dibsico de potasio,
fosfato monobsico, cloruro de sodio, y cloruro de potasio
se obtuvieron de Showa. El acetato de sodio fue comprado a
Amresco.Acetic acidwasobtainedfromScharlau.Hydrogenchloride
era de Fisher Scientific. Otros regentes son de grado analtico.
2.2. Aparato
Las medidas electroqumicas se llevaron a cabo en CHI440 (CH Instruments, West
Lafayette, IN, EE.UU.) mediante el uso de la norma sistema de tres electrodos con el
platino como el electrodo contador, el electrodo de Ag / AgCl como electrodo de
referencia, y AuNP / CFP electrodo como el electrodo de trabajo. Tratamiento con
plasma de oxgeno era hecho en el limpiador de plasma (Modelo: Zepto, Diener
electrnico, Ebhausen, Alemania). Microscopio electrnico de barrido (SEM)
imgenes
y de rayos X de energa dispersiva (EDX) anlisis de espectroscopia eran llevado a
cabo en el S-4700, tipo II + Horiba, EMAX-ENERGY EX-300 (Hitachi, Japn).
2.3. Preparacin del electrodo AuNP / PPC
Los electrodos de trabajo basados en la PPC con una superficie de trabajo de 0,3 0,5
cm2 se prepararon como se describe anteriormente [34]. Los tratamiento de
plasma se llev a cabo en el tubo de reaccin de la limpiador de plasma
bajo la presin de <0,4 mbar y el flujo de oxgeno
tasa de 40 N / h, a 75 vatios durante 15 s. Diferentes concentraciones de
H2AuCl4 (0,13, 0,33, 0,65, 1,3, 2,6 mM) se prepar disolviendo en tampn
fosfato 0,01 M a pH 8,0. El electrodesposition de AuNPs sobre PPC tratada
con plasma se realiz mediante voltametra cclica (CV). El CV se llev a
cabo en el rango potencial entre -0,4 V y -1.3V a una velocidad de barrido
de 50 mV? 1 para 20 ciclos consecutivos.
2.4. Medicin electroqumica
Las soluciones de stock de aniones, incluyendo NaCl, KCl, NaOH, NaCH3CO2,
K2HPO4, K2SO4, KHCO3, NaNO3 y HCl, se prepararon en agua doblemente
destilada. Voltametra cclica de los pases desarrollados electrodos se
llevaron a cabo en diferentes soluciones de aniones dentro de varios rangos
potenciales como se indica en cada experimento. Los potencial de trabajo se
mantuvo a 0,32 V frente a Ag / AgCl o especificada en cada experimento
para la chronopotentiometric medicin de H2O2.
2.5. Estimacin de electrones heterognea constante de velocidad de
transferencia La velocidad de transferencia de electrones heterognea
constante (k0 ) De la PPC electrodo con y sin AuNP-recubrimiento podra ser
estimado utilizando la ecuacin C = k0 [pDnnF / (RT)]? 1/2 [35,36]. Cuando,
k0 , N, n, M, R y T son la velocidad de transferencia de electrones
heterognea constante de un reaccin electroqumica cuasi-reversibles sin
complicaciones, la electrontransfernumber, el scanrate (V s? 1 ),
theFaradayconstant, la constante del gas y la temperatura absoluta (K 298),
respectivamente.
El coeficiente de difusin (D) utilizado es 4.24 10? 6 cm2 s? 1 [24] para
hexacianoferrato (III). C se obtuvo utilizando la ecuacin emprica:
C = (? 0.0021X 0,6288) / (1? 0.017X), [36]. X es Dep expresa en mV. A
continuacin, el k0 se calcula a partir de la pendiente de la parcela de C vs.
[pDnF / (RT)]? 1 / 2n? 1/2.
3. Resultados y discusin
3.1. Preparacin y caracterizacin de electrodos AuNP / PPC
Electrodeposicin de nanoestructurado Au en plasma tratado con PPC hecho
por la CV en varias concentraciones de solucin H2AuCl4.
Despus de la electrodeposicin, el comportamiento electroqumico de
AuNP / PPC se analiz por CV en tampn fosfato 0,05 M, pH 8,0 en el rango
de potencial entre 0,0 V y 1,2 V. Un pico andico en 0.87V y un pico
catdico a 0,46 V correspondiente a Au la oxidacin [22] y la reduccin de
xido de Au [22,31,32], respectivamente, podra ser visto en el
voltamograma cclico de AuNP / PPC (Fig. 1A). En presencia de H2O2 0,5
mM, un nuevo andica pico apareci en 0,40 V (fig. 1B), que era invisible en
PPC nica (Fig. 4). Ambos picos redox y la oxidacin H2O2 pico de Au
aument cuando electrodos AuNP / PPC se prepararon con concentraciones
H2AuCl4 aument de 0,13 a 2,60 mM. La mejor actuacin de el electrodo
AuNP / PPC preparado se justifica por el equilibrio entre la oxidacin de
H2O2 (al 0,40 V), que debe ser lo alto como sea posible, y Au oxidacin (en
0.87V), que debe ser lo bajo posible. Por lo tanto, la solucin 1,3 mM HAuCl4
fue elegido como la concentracin ptima para la preparacin de AuNP /
CFP. Los optimizacin de electrodeposicin de AuNPs se realiz ms
mediante la ejecucin de una solicitud en forma consecutiva en 1,3 mM
solucin HAuCl4 de 5 a 40 ciclos. Como se muestra en la Fig. S1A
(resultados suplementarios), el AuNP / PPC prepara con 20 ciclos
consecutivos de CV exhibidos el mejor rendimiento (Fig. S1B, resultados
complementarias). Por lo tanto, en los siguientes experimentos los
electrodos AuNP / CFP eran preparado sobre tratada con plasma PPC de 20
ciclos consecutivos de CV en el rango potencial de -0,4 V y -1,3 V y en la
velocidad de barrido de 50 mVs 1?
. Estos resultados sugieren que una cantidad suficiente de lowcoordinated
tomos de Au se pueden generar en la superficie de la AuNPs sobre PPC
simplemente por electrodeposicin. Voltamogramas cclicos de AuNP / PPC a
1 mM de ferricianuro en diferentes velocidades de exploracin (60, 80, 100,
120 y 140 mV / s) se realizaron para determinar las propiedades
electroqumicas y de electrones transferir constante de velocidad de AuNP /
PPC (Fig. 2). Las parcelas de pico andico corrientes (IPA) fueron
aumentando linealmente con la velocidad de barrido (n1 / 2) pas del 60 a
140 mV s? 1 (R2 = 0,997) (Fig. 2A, recuadro), lo que sugiere un proceso
controlado por difusin en la superficie de preparado AuNP / PPC. Como
describir anteriormente [34], lo heterogneo velocidad de transferencia de
electrones constante (k0 ) En AuNP / PPC puede ser estimada a partir de la
pendiente de una parcela de C vs. [pDnF / (RT)]? 1 / 2n? 1/2 a ser 1,22 10? 2
cm s
? 1 (Fig. 2B). La transferencia de electrones heterognea constante de
velocidad de la PPC tratada con plasma se estim como 8,9 10? 3 cm s ? 1
(Fig. 2C y D), que es similar a la estimada anteriormente [34].
3.2. Electrnicas de barrido de imgenes microscpicas de AuNP / PPC
La estructura de la superficie y la composicin de AuNP / PPC eran analizado
por SEM / EDX. Las imgenes de SEM mostraron claramente que la fibras de
carbono en PPC antes del tratamiento de plasma fueron cubiertos por
aglutinantes (Fig. 3A), que se elimina en gran parte por plasma tratamiento
(Fig. 3B). Este resultado confirma la observacin anterior que el plasma
puede eliminar eficazmente los contaminantes orgnicos a partir de la
superficie de los electrodos [34,37]. Los AuNPs podran formarse en la
superficie de PPC con (Fig. 3D-F) o sin tratamiento con plasma (Fig. 3C y la
Fig. S3 en los resultados complementarias) por electrodeposicin. Sin
embargo, la distribucin de AuNPs sobre la PPC no tratada fue desigual, con
la distribucin de tamao de 30 a 400 nm (Fig. S3, Resultados
complementarias). En comparacin, los AuNPs distribuidos de manera ms
uniforme y densamente sobre la superficie tratada con plasma de PPC con
una distribucin de tamao de un 30-80 nm (Fig. 3E y F). El anlisis de

Fig. 1. Las respuestas electroqumicas de electrodos AuNP / CFP prepararon

utilizando diversas concentraciones de H2AuCl4. (A) El CV de los electrodos
AuNP / PPC es realizado en tampn fosfato 0,05 M, pH 8,0 en el rango de
potencial entre 0,0 V y 1,2 V en la velocidad de barrido de 50 mV? 1 . (B)
Las respuestas electroqumicas de Electrodos AuNP / PPC a H2O2. El CV se
realiz en tampn fosfato 0,05 M, pH 8.0 contiene mM H2O2 0.5 a una
velocidad de barrido de 50 mV s? 1 . La preparacin de AuNP / PPC
electrodos se llev a cabo por CV en 0,13 mM (lnea A), 0,33 mm (lnea b),
0,65 mM (lnea c), 1,30 mM (lnea D) y 2.60 mM (lnea E) soluciones
H2AuCl4.
Fig. 2. Tasa heterogneas transferencia de electrones del AuNP / PPC. La
tasa de transferencia de electrones heterognea constante (k0) del
electrodo AuNP / PPC se estim mediante cclica voltamogramas de
ferricianuro. Los voltamogramas cclicos de 1 mM de ferricianuro en AuNP /
CFP (A) y tratada con plasma CFP (C) se llevaron a cabo en tampn de
fosfato, pH 8,0 en el rango de potencial entre? 0.4V y + 0.6V a tasas de
escaneo de 60, 80100120 y 140 mV s? 1 . (Recuadro) Parcela de corrientes
de pico andico vs. raz cuadrada de velocidad de barrido (n1 / 2) para
Electrodo AuNP / PPC. Parcelas de C vs. [pDnnF / (RT)]? 1/2 son para la
estimacin de la constante de velocidad de transferencia de electrones de
AuNP / PPC (B) y tratada con plasma PPC (D).
Fig. 3. Imgenes SEM de PPC y AuNP / PPC. Las imgenes SEM de PPC sin
tratamiento con plasma (A), CFP CFP con el tratamiento de plasma (B),
depositadas-AuNP (plasma no tratado) (C), y CFP-depositado AuNP (tratada
con plasma) (D). Las imgenes de SEM en (E) y (F) fueron los mismos que
en (D) con una mayor potencia de magnificacin. La barra de escala es de 4
mm en (A-D) y 400 nm en (E y F). El electrodo AuNP / CFP se prepar
llevando a cabo 20 ciclos CV en el rango de potencial entre -1,3 V y -0,4 V
en tampn fosfato 0,01 M, pH 8,0, que contiene 1.3 H2AuCl4 mM.
AuNP / PPC por EDX mostr un pico de energa clara de Au (Fig. S4,
Resultados complementarias). Estos resultados sugieren que numerosas
nuevas sitios reactivos fueron generados en la superficie de la PPC en
plasma de oxgeno tratamiento que permite la distribucin uniforme de
AuNPs.
Fig. 4. La oxidacin cataltica de H2O2 en AuNP / PPC (A) El CV de 0,5 mM de
H2O2 en plasma tratado con PPC (0.0V - + 0.9V). Y AuNP / PPC electrodos
(0.0V - 0,6) V en tampn fosfato,
pH 8,0. (B) El CV de 0,5 mM H2O2 en AuNP / CFP en solucin 0,05 M de
bicarbonato, pH 8,0, 0,05 M en sulfato, nitrato o soluciones de acetato de
(C) y en 0,05 M NaOH (D) sobre el
rango de potencial entre 0,0 V y 0,6 V +. Las lneas continuas y discontinuas
representan los voltamogramas cclicos sin y con H2O2, respectivamente.
La velocidad de barrido es de 50 mV? 1
f Los comportamientos de potencial depende de los reactivos adsorbidos,
tales como tiocianato y CO, en el electrodo de metal han demostrado verse
afectados por los aniones adsorbidos [38,39]. La oxidacin de Au fue
tambin demostrado a ser afectados por los aniones adsorbidos en muchos
estudios [20-25,31-32]. Sin embargo, poco se sabe sobre el efecto de
aniones adsorbidos en la oxidacin catalizada-Au de H2O2. Los actividad
cataltica de AuNP / PPC en diversas soluciones de aniones era investigado
por CV ms potencial rango entre 0.0V y 0.6 V a prevenir los procesos de
Faraday (es decir, la adsorcin de hidrgeno desorcin y la formacin de
xido sobre la superficie Au). Como se esperaba, sin picos redox se podan
encontrar en voltamogramas cclicos de AuNP / PPC en todos los tipos de
aniones estudiados (lneas continuas en la Fig. 4). Curiosamente, entre seis
soluciones de aniones estudiado la oxidacin AuNP catalizada de H2O2 slo
puede ser visto en soluciones de fosfato y bicarbonato (Fig. 4). Al parecer, la
actividad cataltica AuNP / PPC puede verse afectada por aniones en el
microambiente. Los iones cloruro se han demostrado para competir
activamente con otros oxianiones, incluyendo OH- , para la adsorcin onAu
superficie [25,27]. Ello no es sorprendente encontrar que los iones Cl-
pueden bloquear catalizada por la Au oxidacin ofH2O2 (Fig. S4, resultados
complementarias) .El adsorbedOH- fue mostrado para facilitar la oxidacin
de H2O2 y result en una distinta de la de pico de oxidacin en Au Au
electrodo planar [20].
Sin embargo, el electrodo AuNP / PPC se comporta de manera diferente y
exposiciones similarCVprofilewith (Fig. 4D, lnea discontinua) o sin
0.5mMH2O2 (Fig.4D, SOLIDline) .Es ispossiblethatin0.05MNaOH
theAuoxidation y la oxidacin de H2O2 se produce en la misma regin
potencial entre + 0.2V y + 0.4V en AuNP / PPC. Esto puede explicar por qu
el oxidacin de H2O2 no puede ser observado en 0,05 M NaOH. Iones
fosfato se ha demostrado que co-adsorber con hidrxido de la superficie del
electrodo de Au en soluciones bsicas [26]. A pH 7,0 la HPO4
2- y H2PO4
- Son probablemente los aniones dominantes adsorbidos sobre el electrodo
de Au. Curiosamente, la oxidacin de H2O2 puede ser catalizada en AuNP /
PPC en solucin de fosfato con una andica respuesta comienza a + 0.06V y
alcanz el mximo a + 0.32V (Fig. 4A, DashedLine) .Este resultado sugiere
que la adsorcin y oxidationof H2O2 en AuNP / PPC no se ven afectados por
los iones fosfato. En 0,05 M NaHCO3 solucin una pequea respuesta
andico poda verse en alrededor + 0.13V en el voltammorgam cclica de
AuNP / PPC (Fig. 4B, lnea continua).
Este pico andico estaba muy elevada y se desplaz a + 0.17V despus la
adicin de 0,5 mM H2O2. Bicarbonato se ha demostrado para activar H2O2
y generar peroximonocarbonato (HCO4 - ), Un potente oxidante, en
temperatura ambiente bajo condiciones neutras [40] (ec. (1)). Los cambio
de potencial negativo Ofthe pico andico de + 0.32Vinphosphate solucin a
+ 0.17V en solucin de bicarbonato puede ser debido a la activacin del
H2O2 por el bicarbonato de AuNP / PPC.
H2O2 + HCO3
- @ HCO4
- + H2O (1)
Sorprendentemente, la actividad electrocataltica de AuNP en H2O2 la
oxidacin se suprimi significativamente en sulfato de 0,05 M, nitrato y
soluciones de acetato (Fig. 4C). La respuesta electroqumica de H2O2 se
inici a + 0.26V y 0,13 V en nitrato y acetato de soluciones,
respectivamente, y elevan lentamente hasta el final andica (0,6 V) de
voltamogramas cclicos. Se ha encontrado que la momento dipolar
superficie podra formar entre los aniones absorbidos y el cargo imagen en
AuNPs [21,41,42]. Diferentes aniones exhibicin momentos dipolares de
magnitud diferente sobre el electrodo de Au. Los adsorbido Cl? y los iones
OH- exhiben dbil momento dipolar en Au superficie; mientras que, mucho
ms alto momento dipolar se puede formar para la SO4 adsorbido
2-
[21]. Como resultado, las molculas de superficie, incluyendo OH- y H2O2,
pueden ser expulsados por el SO4 adsorbido
2-
. Aunque el momento dipolar de nitrato de adsorbida y acetato es
desconocida, pueden exhibir comportamiento y mecanismo similar a la de
sulfato de en la superficie AuNP.
La oxidacin electroqumica de H2O2 en AuNP / PPC en 0,05 M tampn de
fosfato se estudi adicionalmente por cronoamperomtrica anlisis. El
AuNP / PPC se encontr a exhibir una deteccin lineal gama de H2O2 de 0,3
a 80 mM (R2 = 0,999) (Fig. 5) con el lmite de deteccin ms bajo de 0,1
mM.
3.4. Electroqumica superficie activa de AuNP / PPC en diferentes aniones
Soluciones Se ha postulado que la adsorcin de ciertos aniones puede
proteger la superficie de AuNP desde el acceso de OH- , H2O2 y / o otros
reactivos, que conducen a la reduccin de la electroqumica activo
superficie en AuNP / PPC. Para demostrar an ms esta hiptesis la
superficie disponible de AuNP / PPC para la adsorcin de oxgeno en
diferentes soluciones aninico se determinan suponiendo que especies de
oxgeno quimisorbidas forman una monocapa sobre el electrodo de Au
Con la superficie de tomos de Au en el oro: proporcin de oxgeno de 1: 1
[43]. Los electroqumica superficie activa de AuNP / PPC en diferentes
anionessoluciones se estim por cargos totales (es decir, el rea bajo la pico
catdico) requerido para la extraccin de xido de la superficie (Fig. S5
delos resultados complementarias). El rea superficial estimada bajo cido
sulfrico 0,05 M se us como un control. Para reducir la masa diferencias de
transferencia entre diferentes aniones la velocidad de barrido se fij en 2
mV s ? 1 . Se adopt la carga especfica del 450mC / cm2 para el monocapa
quimisorbida de oxgeno en el oro policristalino para calcular el rea de
electroqumica tensioactivo de AuNP / PPC [44].
Curiosamente, theestimated areaof activesurface electroqumica AuNP / PPC
se correlaciona con su actividad cataltica de H2O2 en diferentes soluciones
de aniones (Fig. 6). Por ejemplo, el AuNP / PPC en 0,05 M de PO4 3? y
HCO3 ? soluciones exhiben mucho mayor H2O2 actividad cataltica que el
de 0,05 M SO4 2 ?, NO3 ? y CH3CO2 ?
soluciones (Fig. 4). El rea de superficie activa electroqumica de AuNP / PPC
tambin fue mayor en PO4 3? (0,79? 0,08 cm2 ) Y HCO3 ? (0,66? 0,09 cm2
Soluciones) que en 0,05 M
NMERO 3? (0,45? 0,04 cm2), CH3CO2? (0,42? 0,08 cm2 ) Y SO4 2? (0,15?
0,08 cm2 Soluciones) (Fig. 6). El NO3 ? y CH3CO2 ? iones fueron demostrado
que reduce la adsorcin de molculas de agua en el Au superficie [28,29]. El
acceso de las molculas de oxgeno en el agua es muy posiblemente
bloqueada por la adsorcin de NO3 ? y CH3CO2 ? iones. Se ha demostrado
que la adsorcin de SO4 2? en Au superficie es depende del pH de la
solucin y potencial aplicado [de 45-47]. A pH cido, la mayora de las
especies de aniones superficie es HSO4 ?, cual allowsco-
adsorptionofwatermolecules [27,48] .Theadsorbedwater puede contribuir
oxgeno para la oxidacin de Au en alto potencial regin. Sin embargo, a pH
neutro, la mayora de los aniones adsorbidos especie es SO4 2 ?, que
bloquea la absorcin de molculas de agua en el Au superficie [27]. Esta es
la razn por la superficie activa electroqumica areaofAuNP / CFPwas
estimatedtobe1.34? 0.13 cm2 cido insulfuric, pero reducido en gran
medida 89% a 0,15? 0,08 cm2 a neutral. Aunque el superficie activa
areaestimated tobe0.90? 0.02 cm2 in0.05 MofNaOH (Fig. 6), la fuerte
interferencia de Au oxidacin se postula para proteger a la seal de la
oxidacin electrocataltica de H2O2.
4. Conclusiones
El AuNP / PPC, un electrodo revestido PPC-AuNPs, ha sido desarrollado
simplemente por electrodeposicin para explorar el efecto de aniones sobre
la actividad cataltica de nanoestructurado Au. En virtud de un condiciones
ptimas las AuNPs con un tamao medio de 30 a 80 nm de dimetro podra
depositarse de manera estable en plasma tratado-oxgeno PPC durante al
menos cuatro semanas. En comparacin con plasma tratado con PPC, la
AuNP / PPC presenta una alta actividad cataltica para oxidar H2O2. Sin
embargo, un fuerte efecto de aniones se encuentra para interferir con la
actividad cataltica de nanoestructurado Au. La actividad cataltica de
AuNP / PPC para oxidar H2O2 slo puede ser visto en soluciones de fosfato y
bicarbonato, pero es bloqueado o protegido en soluciones que contienen
cloruro, hidrxido, acetato, nitrato y sulfato. Este fenmeno fue postulado
que es debido a la competencia entre los aniones y reactivos o molculas de
agua a la adsorcin en la superficie AuNP con bajos coordinados Au tomos
[18,19]. Esta postulacin es lo demuestra el hallazgo de que la
electroqumica activo superficie de AuNP / PPC en diferentes soluciones de
aniones se correlaciona a su actividad cataltica en estas soluciones. En el
futuro ser interesante para entender ms sobre el efecto de los aniones en
la actividad cataltica de nanostructurd Au a otros reactivos.