ANLISE

GRAVIMTRICA

Programa previsto
Anlise gravimtrica

Aspetos gerais da anlise gravimtrica por precipitao

Fatores que condicionam a qualidade de uma anlise por
precipitao
Formao de precipitados
Coloides
Digesto dos precipitados
Contaminao dos precipitados
Precipitao homognea
Operaes de uma anlise gravimtrica
Precipitao fraccionada
Operaes de uma anlise gravimtrica

precipitao

filtrao

lavagem

secagem e/ou calcinao

arrefecimento e pesagem

Precipitao

1Deslocao do equilbrio no sentido de formao do

precipitado:

Exemplo: dimetilglixima
um excesso de precipitante controlado para
evitar:
aumento significativo de contaminao

aumento da solubilidade do precipitado

2 Avaliar se a precipitao foi total

Exemplo: Precipitao de AgCl usando um excesso de Cl-:

AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl32-

Nquel presente no ao pode ser determinado aps dissoluo em 12 M HCl,

por precipitao com dimetilglioxima (DMG) :

Se o teor de nquel for cerca de 3 % (m/m), e se a anlise se efectuar sobre

1 g de ao, que volume de dimetilglixima a 1 % (m/m) deve ser usado

considerando que se adiciona um excesso de 50 %? A densidade da soluo

de DMG solution 0,79 g cm-3

 Quantas moles de Ni esto na amostra de ao?

Quantidade de DMG necessria?

Volume de DMG ?

Filtrao
recolha do precipitado, separando-o
quanto possvel da soluo me

Imediatamente (ps-precipitao)
Ao fim de algum tempo (digesto)
 Escolha do meio filtrante
Resistncia qumica do meio filtrante
Porosidade do meio filtrante
Tratamento posterior por secagem ou
calcinao

Filtrao

Lavagem
isentar o precipitado das substncias presentes naquela
poro de soluo retida mecanicamente pelas partculas
do precipitado

Liquido de lavagem condicionado

pela natureza do precipitado:

solubilidade
peptizao
Lavagem

Lquido de lavagem
condicionado pela
natureza do precipitado:

solubilidade
peptizao

Lavagem do precipitado imediatamente aps a sua

filtrao
secagem progressiva
aglutinao, e formao de fendas

Critrio de fim de lavagem

pesquisas de espcies contaminantes nos interstcios

do precipitado
reaces em que intervm a(s) espcie(s) que se visa
eliminar
fim da lavagem com resultado de pesquisa negativo
 Secagem e calcinao
so tratamentos base de aquecimento em que os
precipitados
so isentados da humidade (solvente, espcies volteis)

ou convertidos em formas qumicas apropriadas para a realizao

da pesagem

precipitado pode tambm ser seco

mediante
passagens sucessivas de um solvente
voltil: etanol, ter, acetona

Exemplos de alguns ensaios gravimtricos:

D.C. Harris, Quantitative Chemical Analysis, 6th Ed.

Secagem e calcinao
so tratamentos base de aquecimento em que os
precipitados

pesados na mesma forma em que precipitam

Secagem e calcinao

pesados na mesma forma em que precipitam

Secagem e calcinao

ou convertidos em formas qumicas apropriadas para a realizao da

pesagem

Calcinao

Secagem e calcinao

ou convertidos em formas qumicas apropriadas para a realizao da

pesagem
no possui composio definida
no pode ser aquecido sem sofrer alterao

Calcinao
 Exemplos:
Balana

Amostra

Forno

Entrada de
gs inerte
ou oxidante

Pp homognea Fe(III) + hidrxido de amnio Fe2O3.xH2O

Salicilato de clcio monohidratado

xido de clcio Carbonato de clcio

Perda de massa

H2O, C7H3O6,
C6H4, CO2
vo sendo perdidos

Temperatura
Chemistry 215 Copyright D Sharma
 Exemplos:

Ca2+ + C2O42- + H2O

CaC2O4.H2O

CaC2O4

CaCO3 + CO

CaO + CO2

Ex: Determinao de clcio em guas naturais Mtodo oficial da AOAC (Association of Official Analytical Chemists)

Problema:
Para determinar o teor de magnsio numa amostra de 0,352 g foram
dissolvidos e precipitados sob a forma de Mg(NH4)PO4.6H2O. O
precipitado foi lavado e filtrado. Posteriormente foi calcinado durante 1
hora a 1100 oC e pesado sob a forma de Mg2P2O7. A massa de Mg2P2O7
obtida foi de 0,2168 g.

1 hora

Calcule a percentagem de magnsio na amostra.

Soluo:
Nota: 2 mol Mg2+ em 1 mol Mg2P2O7.

Massa molar Massa atmica

de Mg2P2O7 relativa do Mg

222,553 g 2 x (24,305) g

0,2168 g Massa de Mg no analito

Massa de Mg = 0,04736g

Teor de magnsio na amostra:

Arrefecimento e pesagem
A massa do precipitado formada determinada:
custa da diferena de massas entre o cadinho vazio e o cadinho
com o precipitado
massa avaliada aps aquecimento e arrefecimento em excicador
at obteno de peso constante

D.C. Harris,
Quantitative
Chemical
Analysis, 6th
Ed.

Arrefecimento e pesagem
A massa do precipitado formada determinada:

D.C. Harris,
Quantitative
Chemical
Analysis, 6th
Ed.
 Caractersticas dos mtodos gravimtricos
TEMPO

lentos

no necessitam de calibrao: os resultados so calculados directamente a partir das

massas molares e dos resultados experimentais

EQUIPAMENTO

simples, econmico e de fcil manuteno

SENSIBILIDADE E EXATIDO

limitada pela preciso mnima da balana analtica

perdas por solubilidade, erros de coprecipitao e perdas mecnicas do precipitado

amostras em que a espcie a determinar se apresenta numa concentrao superior a 1%

ESPECIFICIDADE E SELETIVIDADE

normalmente no formam precipitados com apenas um io especfico, tendem a formar

precipitados com grupos de ies

Exemplos

PRECIPITAO
FRACCIONADA
 Exemplo 1: O CdS (KPS = 1 x 10-27) menos solvel que o Tl2S (KPS = 6 x 10-22). Teoricamente em
que condies possvel separar quantitativamente o io Cd2+ do io Tl+ numa soluo em que
ambos esto numa concentrao 0,1 M.
CdS (s) Cd2+ + S2- KPS = 1 x 10-27 M2

Tl2S (s) 2 Tl + S
+ 2- K = 6 x 10 -22 M3
Quimica geral. PS

Uma vez que o Cd2+ precipita com uma concentrao de S2- menor, primeiro podemos calcular a
concentrao de sulfureto necessria para o eliminar quantitativamente da soluo. (Aqui necessrio
estabelecer o que se entende por separao quantitativa, o que depende do objectivo da separao.
Aceitemos que tal significa uma reduo de 1000 vezes na concentrao do Cd2+, ou seja, no exemplo,
que essa concentrao baixou de 0,1 M para 10-4 M (0,1 %)).

KPS = [Cd2+] x [S2-] = 1 x 10-27 M2

[S2-] = 1 x 10-23 M
1x 10-27 = [10-4] x [S2-]

Significa isto que quando [S2-] > 2 x 10-23 M se pode considerar haver uma precipitao
quantitativa do io Cd2+.

Exemplo 1: Suponhamos um efluente industrial contendo Clcio, Cdmio, Magnsio,

Mangans e Chumbo. Como possvel separar por precipitao os metais pesados
(txicos): Pb, Cd e Mn do Ca e Mg.
Nota: a conc. dos metais pesados cerca de 0,002 M e a do Ca e Mg cerca de 0,005 M.
Dispomos para efectuar esta separao apenas de NaOH.

Ca2+ + 2 OH- Ca(OH)2 (s) KPS = 1,3 x 10-6 M3

Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2 (s) KPS = 8,9 x 10-12 M3
Mn2+ + 2 OH- Mn(OH)2 (s) KPS = 1,9 x 10-13 M3
Pb2+ + 2 OH- Pb(OH)2 (s) KPS = 1,2 x 10-15 M3
Cd2+ + 2 OH- Cd(OH)2 (s) KPS = 5,9 x 10-15 M3

Atendendo aos KPS, a soluo do problema passa por calcular a conc. de OH- que precipita
Mn2+ sem precipitar o Mg2+.
KPS = [Mg2+] x [OH-]2 = 8,9 x 10-12 M3

Assim, a precipitao de Mg(OH)2 comea quando

[0,005] x [OH-]2 = 8,9 x 10-12

Isto , [OH-] = 4,2 x 10-5 M (ou seja a pH = 9,6)

KPS = [Mn2+] x [OH-]2 = 1,9 x 10-13 M3

Ou seja, a precipitao de Mn(OH)2 comea quando [0,002] x [OH-]2 = 1,9 x 10-13

Isto , [OH-] = 9,7 x 10-6 M (ou seja a pH = 9,0)

OH-

Ca2+ + 2 OH- Ca(OH)2 (s) KPS = 1,3 x 10-6

Mg2+ + 2 OH- Mg(OH)2 (s) KPS = 8,9 x 10-12
Ca2+ Mn2+ + 2 OH- Mn(OH)2 (s) KPS = 1,9 x 10-13
Mg2+ Pb2+ + 2 OH- Pb(OH)2 (s) KPS = 1,2 x 10-15
Mn2+ Cd2+ + 2 OH- Cd(OH)2 (s) KPS = 5,9 x 10-15

Pb2+
Cd2+

Qual a concentrao de Cd2+ que ainda est em soluo quando

comea a precipitar Mg2+???

KPS = [Mg2+] x [OH-]2 = 8,9 x 10-12M3

Como vimos, a precipitao de Mg(OH)2 comea quando [0,005] x [OH-]2 = 8,9 x 10-12
Ou seja, quando [OH-] = 4,2 x 10-5 M (ou seja, pH = 9,6)

Nestas circunstncias:

OH-
Cd2+ + 2 OH- Cd(OH)2 (s) KPS = 5,9 x 10-15 M3

Ca2+
KPS = [Cd2+] x [OH-]2 = 5,9 x 10-15
Mg2+ KPS = [Cd2+] x [4,2 x 10-5]2 = 5,9 x 10-15
Mn2+
[Cd2+] = 3,34 x 10-6 M
Pb2+
Cd2+
Recordar que a conc. inicial do Cd2+ era 0,002 M.
Neste momento apenas 0,16% desse valor inicial.
Exemplo 2: Haver formao de precipitado se um efluente de uma mina
de carvo contendo cerca de 0,001 M de Fe3+ e 0,010 M de H2SO4 for
neutralizado at pH 7,0 com NaOH 1M?
Nota: admitamos que com a neutralizao haver uma diluio de 10X.

Fe3+ + 3 OH- Fe(OH)3 (s) KPS = 4 x 10-38 M4

KPS = [Fe3+] x [OH-]3 = 4 x 10-38 M4

Assim, pH = 7,0 --- [OH-] = 1,0 x 10-7 M

KPS = [Fe3+] x [1,0x10-7]3 = 4 x 10-38 M4

[Fe3+] = 4 x 10-17 0,0001 > 4 x 10-17

R.: haver formao de precipitado

Problema:
Para determinar o teor de piperazina num material impuro recorre-
se sua precipitao com diacetato. :

86,136 g/moL 206,240 g/moL

Num ensaio, 0,3126 g de amostra foi dissolvida em 25 cm3 de
acetona, ao qual foi adicionado 1 cm3 de cido actico. O
precipitado obtido foi filtrado, lavado e seco tendo-se obtido uma
massa de 0,7121 g. Qual a percentagem de piperazina na
amostra?
 moles de produto:

massa de reagente:

Percentagem em massa:

Problema:
8-hidroxiquinolina (Q) complexa e precipita com vrios metais. Uma
mistura de alumnio e magnsio aps ser precipitada com Q apresentava
uma massa de 1,0843 g (Mr=459,43; 312,61). Aps calcinao o resduo
obtido era composto por Al2O3 e MgO, e tinha uma massa de 0,1344 g.
Calcule a percentagem do complexo de alumnio na mistura.

AlQ3 MgQ2
 Se a massa de AlQ3 for x e a massa de MgQ2 for y:

Se se determinar a massa dos xidos obtidos :

Substituindo a 1 equao na segunda:

Exemplo:

A mistura das solues de 1,5 M KNO3 e 1,5 M HClO4 produz um precipitado

branco de KClO4. Se os ies permanganato estiverem presentes, pode ocorrer
uma incluso de KMnO4 no precipitado. Precipitados impuros de KClO4 com
KMnO4 so roxos. Descrevem-se duas experincias em que KClO4 precipitado
na presena de MnO4. Explique a diferena obtida nas duas experincias.

Experincia 1. Coloque 1 mL de 1,5 M KNO3 num matras e adicione 3 gotas de

KMnO4,0,1 M, agitando. Adicione 1 mL de 1,5 M HClO4 gota a gota, agitando a
soluo entre gotas. Destruir o excesso de KMnO4 por adio de gotas de
NaHSO3 0,1 M. O precipitado resultante tem uma cor roxa intensa.

Experincia 2. Coloque 1 mL de 1,5 M HClO4 num matras e adicione 3 gotas de

KMnO4,0,1 M, agitando. Adicione 1 mL de 1,5 M KNO3 gota a gota, agitando a
soluo entre gotas. Destruir o excesso de KMnO4 por adio de gotas de
NaHSO3 0,1 M. O precipitado resultante tem uma cor roxa intensa.