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Enero de 2017
Contenido:
Introduccin
lgebra de operadores
Postulados y teoremas de la mecnica cuntica
Intro cuntica/JHT 2 / 59
Introduccin
Qumica cuntica
Termodinmica
Intro cuntica/JHT 3 / 59
Definiciones:
Intro cuntica/JHT 4 / 59
Definiciones:
Intro cuntica/JHT 4 / 59
Intro cuntica/JHT 5 / 59
La qumica cuntica proporciona informacin sobre:
Intro cuntica/JHT 5 / 59
Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
La mecnica cuntica es una teora microscpica.
Asume, adems del carcter de partcula, un comportamiento
ondulatorio (ondas materiales).
No es posible asignar un modelo en trminos de la experiencia
cotidiana.
Intro cuntica/JHT 6 / 59
Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
La mecnica cuntica es una teora microscpica.
Asume, adems del carcter de partcula, un comportamiento
ondulatorio (ondas materiales).
No es posible asignar un modelo en trminos de la experiencia
cotidiana.
Existe una funcin de onda. ((x, t) en una dimensin) que
representa el estado del sistema.
Intro cuntica/JHT 6 / 59
Ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
La mecnica cuntica es una teora microscpica.
Asume, adems del carcter de partcula, un comportamiento
ondulatorio (ondas materiales).
No es posible asignar un modelo en trminos de la experiencia
cotidiana.
Existe una funcin de onda. ((x, t) en una dimensin) que
representa el estado del sistema.
Se postula que (x, t) satisface la ecuacin de Schrdinger
dependiente de t:
h (x, t)
2 2 (x, t)
h
= + V (x, t)(x, t) , (1)
i t 2m x2
donde: h = h/2; h = 6.626 1034 J s: constante de Planck.
m: masa de la partcula, i = 1
V (x, t): funcin de la energa potencial.
Intro cuntica/JHT 6 / 59
h es una constante fundamental
Intro cuntica/JHT 7 / 59
Frmula de dispersin de Compton: En la dispersin de rayos X por
electrones libres:
h
= me c
(1 cos )
Intro cuntica/JHT 8 / 59
Frmula de dispersin de Compton: En la dispersin de rayos X por
electrones libres:
h
= me c
(1 cos )
Intro cuntica/JHT 8 / 59
Frmula de dispersin de Compton: En la dispersin de rayos X por
electrones libres:
h
= me c
(1 cos )
h
x p . (2)
2
Intro cuntica/JHT 9 / 59
Grficamente:
Intro cuntica/JHT 10 / 59
Interpretacin estadstica de la funcin de onda (Born):
dx
2
|(x,t)| dx x x+dx |(x, t)|2 :
densidad de probabilidad
Intro cuntica/JHT 11 / 59
Estadstica:
Propiedad x:
Valores {xi |i = 1, . . . , n} y probabilidades {P (xi ), i = 1, . . . , n}
El valor promedio es
n
X
x
hxi = xi P (xi ), P (xi ) : distribucin discreta.
i=1
Intro cuntica/JHT 12 / 59
Estadstica:
Propiedad x:
Valores {xi |i = 1, . . . , n} y probabilidades {P (xi ), i = 1, . . . , n}
El valor promedio es
n
X
x
hxi = xi P (xi ), P (xi ) : distribucin discreta.
i=1
Intro cuntica/JHT 12 / 59
Ejemplo:
Distribucin normal (Gaussiana)
1 2 2
(x) = e(x) /(2 )
2
tal que
Z Z D E
2 2 2
(x)dx = 1 y = (x ) (x)dx = x hxi (varianza)
Intro cuntica/JHT 13 / 59
Ejemplo:
Distribucin normal (Gaussiana)
1 2 2
(x) = e(x) /(2 )
2
tal que
Z Z D E
2 2 2
(x)dx = 1 y = (x ) (x)dx = x hxi (varianza)
=1
1.0 1.0
0.8 0.8
0.6 0.6
= 0.45 = 0.90
0.4 0.4
0.2 0.2
x x
2 1 0 1 2 3 4 2 1 0 1 2 3 4
(x) (x)
Intro cuntica/JHT 13 / 59
En mecnica cuntica:
x (, ).
Intro cuntica/JHT 14 / 59
Ecuacin de Schrdinger indep. del tiempo:
Caso particular:
Funcin de energa potencial independiente del tiempo: V = V (x)
Substituir en (1)
h (x, t)
2 2 (x, t)
h
= + V (x)(x, t) (4)
i t 2m x2
Intro cuntica/JHT 15 / 59
Ecuacin de Schrdinger indep. del tiempo:
Caso particular:
Funcin de energa potencial independiente del tiempo: V = V (x)
Substituir en (1)
h (x, t)
2 2 (x, t)
h
= + V (x)(x, t) (4)
i t 2m x2
Ejercicio:
Mediante el procedimiento de separacin de variables,
obtn la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo.
Intro cuntica/JHT 15 / 59
Para ello, substituye
en (4) y obtn
2 d2 (x)
h
+ V (x)(x) = E(x) (6)
2m dx2
Intro cuntica/JHT 16 / 59
Postulado:
E es la energa de la partcula
Intro cuntica/JHT 17 / 59
Postulado:
E es la energa de la partcula
Adems:
(6) es un postulado de la teora.
Incgnitas: (x) y E
Intro cuntica/JHT 17 / 59
A partir de (7):
Es decir
Intro cuntica/JHT 18 / 59
Operadores
En mecnica
Cantidad fsica operador.
cuntica:
Intro cuntica/JHT 19 / 59
Operadores
En mecnica
Cantidad fsica operador.
cuntica:
Intro cuntica/JHT 19 / 59
Operadores
En mecnica
Cantidad fsica operador.
cuntica:
Intro cuntica/JHT 19 / 59
Operadores
En mecnica
Cantidad fsica operador.
cuntica:
Intro cuntica/JHT 19 / 59
Operadores
En mecnica
Cantidad fsica operador.
cuntica:
Intro cuntica/JHT 19 / 59
suma y la diferencia de operadores
+ B f
A + Bf
= Af (9)
B f
A Bf
= Af (10)
Intro cuntica/JHT 20 / 59
suma y la diferencia de operadores
+ B f
A + Bf
= Af (9)
B f
A Bf
= Af (10)
Intro cuntica/JHT 20 / 59
suma y la diferencia de operadores
+ B f
A + Bf
= Af (9)
B f
A Bf
= Af (10)
Ejemplo:
El operador segunda derivada es el producto de dos operadores:
2
d d d
2 =
D =
dx dx dx2
Intro cuntica/JHT 20 / 59
es lineal si y slo si, k1 , k2 C, se
Definicin 2: (operador lineal) A
cumple
(k1 f1 + k2 f2 ) = k1 Af
A 1 + k2 Af
2 (12)
Intro cuntica/JHT 21 / 59
es lineal si y slo si, k1 , k2 C, se
Definicin 2: (operador lineal) A
cumple
(k1 f1 + k2 f2 ) = k1 Af
A 1 + k2 Af
2 (12)
d df dg
[k1 f (x) + k2 g(x)] = k1 + k2
dx dx dx
Intro cuntica/JHT 21 / 59
es lineal si y slo si, k1 , k2 C, se
Definicin 2: (operador lineal) A
cumple
(k1 f1 + k2 f2 ) = k1 Af
A 1 + k2 Af
2 (12)
d df dg
[k1 f (x) + k2 g(x)] = k1 + k2
dx dx dx
2 = d2 /d x2 + x2 es lineal.
Ejercicio: Determina si el operador L
Intro cuntica/JHT 21 / 59
En general:
B 6= BA
A
Intro cuntica/JHT 22 / 59
En general:
B 6= BA
A
y B]
Definicin 3: (Conmutador) El conmutador de A Se define como
h i
B = A
A, B BA
(13)
h i
B =
A, 0 y B conmutan.
A
Intro cuntica/JHT 22 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Intro cuntica/JHT 23 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Ejercicios:
h i h i
Demuestra que A, A
B = B,
Intro cuntica/JHT 23 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Ejercicios:
h i h i
Demuestra que A, A
B = B,
Intro cuntica/JHT 23 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Ejercicios:
h i h i
Demuestra que A, A
B = B,
Intro cuntica/JHT 23 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Ejercicios:
h i h i
Demuestra que A, A
B = B,
Intro cuntica/JHT 23 / 59
Algunas propiedades:
h i h i h i
B + C
A, = B
A, + C
A, (14)
h i h i h i
B
kA, = A, B
kB = k A, (15)
h i h i h i
BC
A, = A, C
B C + B A, (16)
Ejercicios:
h i h i
Demuestra que A, A
B = B,
Operador Hamiltoniano:
2 d2
h
=
H + V (x) (17)
2m dx2
Intro cuntica/JHT 24 / 59
Ecuacin de Schrdinger unidimensional independiente del tiempo:
" 2
#
h
d2
+ V (x) (x) = E(x)
2m dx2
Operador Hamiltoniano:
2 d2
h
=
H + V (x) (17)
2m dx2
Por lo tanto:
H(x) = E(x) (18)
es un operador lineal
H
Intro cuntica/JHT 24 / 59
El problema de valores propios
Intro cuntica/JHT 25 / 59
El problema de valores propios
Intro cuntica/JHT 25 / 59
Ejercicio:
2
2 = D
Determina si f (x) = ex /2 es funcin propia de L 2 + x2 . Si lo
es, encuentra el correspondiente valor propio.
Intro cuntica/JHT 26 / 59
Ejercicio:
2
2 = D
Determina si f (x) = ex /2 es funcin propia de L 2 + x2 . Si lo
es, encuentra el correspondiente valor propio.
Ejercicios:
Verifica que las siguientes son funciones propias del operador
correspondiente y encuentra el valor propio.
g(x) = eikx , p = D.
Intro cuntica/JHT 26 / 59
Ejercicio:
2
2 = D
Determina si f (x) = ex /2 es funcin propia de L 2 + x2 . Si lo
es, encuentra el correspondiente valor propio.
Ejercicios:
Verifica que las siguientes son funciones propias del operador
correspondiente y encuentra el valor propio.
g(x) = eikx , p = D.
= (1/2)2
f (x, y, z) = sen(x) sen(y), O
Intro cuntica/JHT 26 / 59
Ejercicio:
2
2 = D
Determina si f (x) = ex /2 es funcin propia de L 2 + x2 . Si lo
es, encuentra el correspondiente valor propio.
Ejercicios:
Verifica que las siguientes son funciones propias del operador
correspondiente y encuentra el valor propio.
g(x) = eikx , p = D.
= (1/2)2
f (x, y, z) = sen(x) sen(y), O
Tarea:
2
Encuentra las funciones y los valores propios de D
Intro cuntica/JHT 26 / 59
Degeneracin
Cuando el conjunto de funciones propias
{i , i = 1, . . . , m}
Ejercicio:
Intro cuntica/JHT 27 / 59
Operadores de la mecnica cuntica
En mecnica cuntica:
propiedad fsica A
A
Intro cuntica/JHT 28 / 59
Operadores de la mecnica cuntica
En mecnica cuntica:
propiedad fsica A
A
Ejemplo: energa
H
H(x) = E(x)
Intro cuntica/JHT 28 / 59
Operadores de la mecnica cuntica
En mecnica cuntica:
propiedad fsica A
A
Ejemplo: energa
H
H(x) = E(x)
Adems:
Posible espectro discreto (condiciones a la frontera)
Algunas mediciones experimentales producen valores discretos para
ciertas propiedades.
Intro cuntica/JHT 28 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
En mecnica clsica: p2 = 2m Ec
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
En mecnica clsica: p2 = 2m Ec !
2
h
d2
En mecnica cuntica : p2x = 2mTx = 2m
2m dx2
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
En mecnica clsica: p2 = 2m Ec !
2
h
d2
En mecnica cuntica : p2x = 2mTx = 2m
2m dx2
d2
Es decir, h2
p2x = (22)
dx2
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
En mecnica clsica: p2 = 2m Ec !
2
h
d2
En mecnica cuntica : p2x = 2mTx = 2m
2m dx2
d2
Es decir, h2
p2x = (22)
dx2
Adems, p2x px px .
Intro cuntica/JHT 29 / 59
es de la forma:
H = Tx + V
H (20)
El operador 2
h d2
Tx = (21)
2m dx2
se relaciona con el de momento lineal.
En mecnica clsica: p2 = 2m Ec !
2
h
d2
En mecnica cuntica : p2x = 2mTx = 2m
2m dx2
d2
Es decir, h2
p2x = (22)
dx2
Adems, p2x px px .
d
Por lo tanto: px = i
h (23)
dx
Intro cuntica/JHT 29 / 59
Valor esperado (promedio)
En el caso de la posicin:
x x
es un operador multiplicativo.
x
Z b Z b
2
hxi = x|(x, t)| dx = x (x)(x, t) dx
a a
Intro cuntica/JHT 30 / 59
Valor esperado (promedio)
En el caso de la posicin:
x x
es un operador multiplicativo.
x
Z b Z b
2
hxi = x|(x, t)| dx = x (x)(x, t) dx
a a
Z b
hxi = (x, t)
x(x, t) dx (24)
a
donde x
(x, t) = x(x, t).
Intro cuntica/JHT 30 / 59
Valor esperado (promedio)
En el caso de la posicin:
x x
es un operador multiplicativo.
x
Z b Z b
2
hxi = x|(x, t)| dx = x (x)(x, t) dx
a a
Z b
hxi = (x, t)
x(x, t) dx (24)
a
donde x
(x, t) = x(x, t).
Postulado:
Z b
hAi =
(x, t)A(x, t) dx (26)
a
Intro cuntica/JHT 31 / 59
Operador no multiplicativo: f (x)px 6= px f (x)
Postulado:
Z b
hAi =
(x, t)A(x, t) dx (26)
a
Rb
(x, t)A(x, t) dx
a
hAi = Rb (27)
a |(x, t)|2 dx
Intro cuntica/JHT 31 / 59
Teorema:
Sea (x, t) solucin del problema de valores propios
A(x, t) = a(x, t) ,
es un operador lineal.
donde A
Sea k 6= 0. Entonces:
(x, t) = k (x, t)
Intro cuntica/JHT 32 / 59
Toda (x, t) cuadrtico integrable puede ser normalizada.
N es tal que
Z b Z b Z b
2 2 2
|(x, t)| dx = |N (x, t)| dx = N |(x, t)|2 dx
a a a
= N 2 = 1
Intro cuntica/JHT 33 / 59
Toda (x, t) cuadrtico integrable puede ser normalizada.
N es tal que
Z b Z b Z b
2 2 2
|(x, t)| dx = |N (x, t)| dx = N |(x, t)|2 dx
a a a
= N 2 = 1
Por lo tanto
s s
1 1
N = Rb = (29)
a |(x, t)|2 dx
Intro cuntica/JHT 33 / 59
Ejercicio:
Utiliza
Z
r 2 (2m)! 1/2
r 2m e dr = .
0 22m+1 m!m+1/2
Intro cuntica/JHT 34 / 59
Ortogonalidad
Funciones ortogonales.
Dos funciones complejas f y g son ortogonales si y slo si
Z Z
f g d = g f d = 0 . (30)
Intro cuntica/JHT 35 / 59
Ortogonalidad
Funciones ortogonales.
Dos funciones complejas f y g son ortogonales si y slo si
Z Z
f g d = g f d = 0 . (30)
Intro cuntica/JHT 35 / 59
Ortogonalidad
Funciones ortogonales.
Dos funciones complejas f y g son ortogonales si y slo si
Z Z
f g d = g f d = 0 . (30)
Ejemplo:
en el intervalo x [ 2, 2].
Intro cuntica/JHT 35 / 59
Solucin:
Z Z Z
2 2 2
f (x)g(x)dx = (x2 1) x dx = (x
3
x)dx = 0
2 2 2
Grficamente:
2
1
f (x)g(x)
0.5
El rea bajo la curva de la
+ + funcin f (x)
g(x)
se anula
0 para x [ 2, 2]
-0.5
-1
-1.5
-2
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5
Intro cuntica/JHT 36 / 59
Operadores Hermitianos
un operador lineal que representa a la propiedad fsica A:
Sea A
Z Z h i
hAi =
Ad d
A
hAi = hAi
Intro cuntica/JHT 37 / 59
Operadores Hermitianos
un operador lineal que representa a la propiedad fsica A:
Sea A
Z Z h i
hAi =
Ad d
A
hAi = hAi
Es decir,
R hR i R
Ad =
Ad =
A d
es operador Hermitiano
A
Intro cuntica/JHT 37 / 59
Ejemplo:
Sea (x), x (, ):
Con primeras derivadas continuas
Cuadrtico integrable
(x) satisface las condiciones a la frontera:
() = () = 0 (31)
El promedio de px :
Z " #
d(x)
hpx i = (x) i
h dx
dx
Ejercicio:
Prueba que px es Hermitiano.
Intro cuntica/JHT 38 / 59
Ejemplo:
Sea (x), x (, ):
Con primeras derivadas continuas
Cuadrtico integrable
(x) satisface las condiciones a la frontera:
() = () = 0 (32)
El promedio de px :
Z " #
d(x)
hpx i = (x) i
h dx
dx
Ejercicio:
Prueba que px es Hermitiano.
Intro cuntica/JHT 39 / 59
Definicin general:
un operador lineal. A
Definicin 1 (Operador Hermitiano). Sea A es
Hermitiano si satisface:
Z Z
gd =
f A
g Af d (33)
Intro cuntica/JHT 40 / 59
Sean {i } y {ai } funciones y valores propios del operador A:
i = ai i
A (34)
ai = ai (35)
Intro cuntica/JHT 41 / 59
Teorema: Las funciones propias de un operador Hermitiano son o pueden
escogerse ortogonales.
caso 1 ai 6= aj Ausencia de degeneracin.
Z
i j d = 0 (36)
son ortogonales
las funciones propias de A
caso 2 ai = aj (degeneracin)
R
i j d no es cero necesariamente
Aunque i y j pueden escogerse ortogonales (ortogonalizacin
de GramSchmidt)
Intro cuntica/JHT 42 / 59
Adems, las funciones {i }, pueden escogerse normalizadas:
Z Z
i j d = j i d = ij (37)
donde
(
1 : i=j
ij = (38)
0 : i 6= j
es la delta de Kronecker.
Intro cuntica/JHT 43 / 59
Teorema: Completitud. Las funciones propias de un operador
Hermitiano forman un conjunto completo.
X
f = ki i (39)
i=0
Intro cuntica/JHT 44 / 59
Teorema: Si dos operadores lineales Hermitianos conmutan, entonces es
posible seleccionar un conjunto completo de funciones propias comn.
Intro cuntica/JHT 45 / 59
Postulados de la mecnica cuntica
Intro cuntica/JHT 46 / 59
Cul de las siguientes funciones es aceptable?
funcin exponencial
x0 x x
x0 x x0 x
Intro cuntica/JHT 47 / 59
Postulado 2. Operadores.
Intro cuntica/JHT 48 / 59
Ejemplos:
Intro cuntica/JHT 49 / 59
Postulado 3. Valores medibles.
Intro cuntica/JHT 50 / 59
Postulado 3. Valores medibles.
Postulado 4. Completitud.
Z
hAi = d
A
Interpretacin estadstica de :
Intro cuntica/JHT 51 / 59
Ejemplos:
Z Z
hxi = x
dx = xdx
Z Z
hri =
rd = rd
Z
d
hpx i = i
h dx
Z dx
hpi = i
h d
Z " 2
#
h
hEi = 2 + V (r) d
2m
Intro cuntica/JHT 52 / 59
Postulado 6. Ecuacin de Schrdinger.
= i
H h ,
t
es el operador Hamiltoniano del sistema.
donde H
Intro cuntica/JHT 53 / 59
Superposicin de estados
i = ai gi (q1 , q2 , . . . , qN )
Ag
Intro cuntica/JHT 54 / 59
es Hermitiano, el conjunto {gi } es ortonormal:
DadoZque A
gi gj d = ij
Por lo tanto:
X
|ci |2 = 1
i
X
hAi = |ci |2 ai
i
P
Como hAi = i Pi ai , entonces
|ci (t)|2 es la probabilidad de que en la medicin de
la propiedad A se obtenga el valor propio ai
Intro cuntica/JHT 55 / 59
Los coeficientes se obtienen mediante:
Z
ci = gi d
Amplitud de probabilidad
Algunas consecuencias:
Si un sistema se encuentra en un estado gi que es funcin propia de
al medir A con certeza se obtiene el valor ai
A,
Intro cuntica/JHT 56 / 59
Medicin simultnea de propiedades
Intro cuntica/JHT 57 / 59
Ejemplo:
Obtn la relacin de incertidumbre para x y px .
Intro cuntica/JHT 58 / 59
Ejemplo:
Obtn la relacin de incertidumbre para x y px .
Z Z
1
1
x px [ x, px ] dx = ( hi) dx
2 2
Z
1
1
= |
hi| dx = | hi|
2 2
Intro cuntica/JHT 58 / 59
Adems:
hi|2 = (
| hi) = (
hi) ( hi) ( h2 i2 =
hi) = h2 (1) = h
2
Por lo tanto:
|
hi| = h
h
x px (67)
2
Principio de incertidumbre de
Heissenberg
Intro cuntica/JHT 59 / 59