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EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EN SISTEMAS IDEALES

Ramrez Oscco, M. (20130104E); Mendoza Salinas, G.A. (20132159A); Crdova Garca, F.D. (20130067B)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Termodinmica II, Lunes 11 de abril del 2016
e-mail: mramirez.fip@gmail; zasadro12@gmail.com; felix_david_x@hotmail.com

Resumen: El presente trabajo tiene como finalidad generar graficas P-x-y, T-x-y, x-y (T cte.) y x-y (P cte.) en
un sistema liquido-vapor en equilibrio de componentes binarios para poder conocer a que condiciones de
presin y temperatura a una determinada fraccin molar inicial es la adecuada para poder separar
efectivamente ambos sustancias.
1. INTRODUCCIN El trabajo se llev a cabo en el programa MATLAB.
Los procesos de destilacin de hidrocarburos que se Los componentes utilizados son: Metanol y
llevan a cabo de manera cotidiana en la industria Benceno.
petrolera requieren de un amplio conocimiento de Los mtodos utilizados para la obtencin de estos
los procesos de Equilibrio Lquido-Vapor. Para ello, resultados se adjuntan en el apndice.
en este informe, se ha planteado los objetivos.
3. RESULTADOS Y DISCUSION
1.1 Objetivos 3.1 Resultados
1.1.1 Establecer los conceptos bsicos en Z: composicin
un Equilibrio Lquido-Vapor. Tb: temperatura de burbuja
1.1.2 Desarrollar de manera sencilla y Tr: temperatura de roco
didctica los algoritmos necesarios para la
obtencin cualitativa de los puntos de Para la grfica P-x-y los resultados se expresan en la
burbuja y punto de roco. tabla 1 y grafica 1
1.1.3 Generar mediante el lenguaje de
programacin los grficos tanto de presin Tabla 1: Distribucin de la presin de Burbuja y
como temperatura de los componentes Roco segn Z a 45C
involucrados en la mezcla lquido-vapor.
1.1.4 Explicar de manera clara y concisa las Z Pb (Bar) Pr (Bar)
similitudes diferencias entre los grficos 0.0000 0.2986 0.2986
generados de manera terica y los 0.1000 0.3133 0.3088
realizados con datos experimentales. 0.2000 0.3280 0.3197
0.3000 0.3427 0.3314
1.2 Definiciones 0.4000 0.3574 0.3440
1.2.1 Equilibrio Lquido-Vapor: Sistema en 0.5000 0.3721 0.3576
el cual coexisten lquido y vapor de manera 0.6000 0.3868 0.3723
simultnea. 0.7000 0.4015 0.3882
1.2.2 Punto de roco: Temperatura y presin 0.8000 0.4161 0.4056
a la cual un sistema se condensa. 0.9000 0.4308 0.4246
1.2.3 Punto de burbuja: Temperatura y 1.0000 0.4455 0.4455
presin a la cual se inicia la ebullicin.
1.2.4 Ley de Raoult: Modelo matemtico
que relaciona las presiones parciales de
0.45
vapor de los componentes de una solucin
ideal formada por dos lquidos voltiles, 0.40
con la composicin de la mezcla lquida. [1]
0.35
y i P=xi Psat
i (i=1,2, .. N )
Presion (Bar)
Pb 0.30 Pr
1.2.5 Presin de Vapor: Medida de la 0.25
volatilidad de una sustancia. 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Composicion (z)
1.2.6 Fraccin Molar: Unidad qumica
usada para la expresin de la concentracin
de un soluto en un solvente.
1.2.7 Azetropo: Mezcla lquida de dos o
ms compuestos que hierven a temperatura
constante y se comportan como si
estuviesen formados por uno solo
componente. [2]

2. METODOS Y MATERIALES
0.5000 0.4013 0.5987
Grafica 1.- Diagrama0.6000
P-x-y a T constante para
0.5013 0.6912
0.7000
el Metanol(1)/Benceno(2) 0.6099
a 45C Fuente: 0.7769
0.8000 0.7283 0.8565
Para la grfica T-x-y los resultados se expresan en la 0.9000 0.8578 0.9307
tabla 2 y grafica 2. 1.0000 1.0000 1.0000
Tabla 2: Distribucin de la Temperatura de Burbuja y
Roco segn Z a 1.01325 bar=1atm.

z Tb (C) Tr (C)
0.0000 79.5853 79.5853 Composicion vapor (y)
0.1000 77.2276 78.1525
0.2000 75.1617 76.6958 0.2 0.6 1.0
0.3000 73.3236 75.2152 0.0 0.4 0.8
0.4000 71.6686 73.7106
Composicion liquida (x)
0.5000 70.1639 72.1822
0.6000 68.7849 70.6303
Grafica 3.- Representacin grafica de la tabla 3,
0.7000 67.5126 69.0553 y1 vsx1
0.8000 66.3320 67.4579
0.9000 65.2309 65.8390 Para la grfica x-y a P cte. los resultados se
1.0000 64.1998 64.1998 expresan en la tabla 4 y grafica 4

80.0 Tabla 4: Muestra las fracciones molares del


compuesto (1) tanto liquida como de vapor a P cte.
75.0
z1 x1 y1
70.0
Temperatura (C) 0.0000 0.0000 0.0000
Tb 65.0 Tr 0.1000 0.0591 0.1637
0.2000 0.1246 0.3036
60.0
0.3000 0.1973 0.4255
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0.4000 0.2780 0.5333
Composicion (z) 0.5000 0.3679 0.6298
0.6000 0.4680 0.7170
Grafica 2. Diagrama T-x-y a P constante para el 0.7000 0.5797 0.7966
Metanol(1)/Benceno(2) a 1.01325 bar. Fuente: Tabla 2
0.8000 0.7045 0.8697
z 1 : Composicin del compuesto 1 0.9000 0.8439 0.9372
1.0000 1.0000 1.0000
x 1 : Fraccin liquida del compuesto 1
y 1 : Fraccin vapor del compuesto 1

Para la grfica x-y a T cte los resultados se expresan


en la tabla 3 y grafica 3
Tabla 3: Muestra las fracciones molares del Composicion vapor (y)
compuesto (1) tanto liquida como de vapor a T cte.
0.2 0.6 1.0
z1 x1 y1 0.0 0.4 0.8
0.0000 0.0000 0.0000 Composicion liquida (x)
0.1000 0.0693 0.1422
0.2000 0.1435 0.2717 Grafica 4.- Representacin grfica de la tabla 3,
0.3000 0.2231 0.3901 y1 vs x1. Fuente: Tabla 4.
0.4000 0.3088 0.4987
3.2 Discusin 4. CONCLUSION
En este apartado mostraremos las grficas tanto P- Observando los datos obtenidos de las tablas 3 y 4
xy y T-x-y del sistema binario Etanol (1)/Benceno se puede observar que para un determinado Z la
(2) con datos experimentales [3] a las condiciones fraccin el x1 va a ser mayor a T cte. Si bien los
anteriormente mencionadas. procesos de destilacin se efectan con ms
frecuencia a presin que a temperatura constante,
60 para este sistema binario sera ms factible trabajar
a temperaturas constantes.
50
5. RECOMENDACIONES
Presion (Bar) 40
Si se trabaja en un proceso a Temperatura constante
Pb 30 Pr se recomienda trabajar entre la presin de burbuja y
20 la presin de roci, mientras que si se trabaja a
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 presiones constantes se recomienda trabajar entre
Composicion (z) las temperaturas de roci y temperatura de burbuja.

Grafica 5.- Diagrama P-x-y a T constante para el


6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Etanol(1)/Benceno(2) a 45C con datos experimentales segn [1] Smith-Van Ness. Introduccin a la
CHERIC Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-Hill,
Septima Edicin 1997. Pags.488-516.

75 [2] Atkins de Paula. Qumica Fsica. Editorial


Panamericana. Octava Edicin. Pags 179-
183.
Presion (Bar) 65
Tb Tr [3] KDB. (2015). Binary Vapor-Liquid
55 Equilibrium Data. 07/04/2016, de Cheric
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 Sitio web:
http://www.cheric.org/research/kdb/hcvle/sh
Composicion (z)
owvle.php?vleid=2724
Grafica 6.- Diagrama T-x-y a P constante para el
Etanol(1)/Benceno(2) con datos experimentales segn CHERIC [4]Smith-Van Ness. Introduccin a la
Ingeniera Qumica. Editorial McGraw-Hill,
Como podemos observar la curva las diferencia Septima Edicin 1997. Pags.345-346.
entre las grficas 1-5 y 2-6, que representan lo
mismo, P-x-y, T-x-y respectivamente, poseen una
gran diferencia con respecto a las tendencias de las
curvas
En la grfica 5, la curva P-y presenta un mximo,
dicha [4] figura seala que la curva P-x tambin NOMENCLATURA
posee un mximo en el mismo punto. As, en el T: temperatura (C)
punto donde x1=y1, las curvas de los puntos de z: constantes de Antoine de cada sustancia
roci y burbuja son tangentes a la misma lnea Ps: presin saturada de la mezcla
horizontal .Un lquido en ebullicin de tal
B
composicin produce un vapor de idntica A
T +C
composicin y, debido a esto, el lquido no cambia
Ps=10
su composicin conforme se evapora, por lo que no
es posible su separacin por destilacin de tal Pr: presin de roco
solucin por ebullicin constante .Para describir tal
estado se emplea el termino azeotropo.el mismo
fenmeno sucede en la grfica 6.
1
Pr= 2 Temperatura de burbuja:
zi

i=1 ( )
Pis
function [T,y]=TBurbuja(Z,P,datos)
Tsat=datos(:,2)./(datos(:,1)-
Pb: presin de burbuja log10(P))-datos(:,3);
T=sum(Z.*Tsat);
2 error=1;
Pb= ( z iPis ) emin=1E-3;
i=1 while error>emin
Psat=10.^(datos(:,1)-
xi: Fraccin liquida del compuesto (i) datos(:,2)./(T+datos(:,3)));
Pb=sum(Z.*Psat);
P1=Psat(1)*P/Pb;
z iP r
x i= Tb=datos(1,2)./(datos(1,1)-
Pis log10(P1))-datos(1,3);
error=abs(Tb-T);
T=Tb;
yi: fraccin vapor del compuesto (i) end
y=Z.*Psat/P;
ziPis
y i=
Pr
Temperatura de rocio:
Tsat: temperatura de saturacin
B
T s= C function [T,x]=TRocio(Z,P,datos)
Alog P s Tsat=datos(:,2)./(datos(:,1)-
log10(P))-datos(:,3);
T=sum(Z.*Tsat);
Presin de saturacin: error=1;
T=45;
emin=1E-3;
ant=[5.20277 1580.080 239.500;
function [y]=Psat(T,ant) while error>emin
y=10.^(ant(:,1)-ant(:,2)./ 3.98523 1184.240 217.572];
Psat=10.^(datos(:,1)-
Z=[0.4;0.6];
(T+ant(:,3))); datos(:,2)./(T+datos(:,3)));
[pburbuja,y1]=PBurbuja(T,Z,ant)
Pr=1./(sum(Z./Psat));
[procio,x1]=PRocio(T,Z,ant)
P2=Psat(2)*P/Pr;
Tr=datos(2,2)./(datos(2,1)-
Presin de burbuja: log10(P2))-datos(2,3);
error=abs(Tr-T);
function[P,y]=PBurbuja(T,Z,ant) T=Tr;
Pv=Psat(T,ant); end
P=sum(Z.*Pv); x=Z.*P./Psat;
y=Z.*Pv./P;

Programa para el clculo de las presiones

Programa para el clculo de las temperaturas

Presin de rocio: P=1;


datos=[5.20277 1580.080 239.500;
function[P,x]=PRocio(T,Z,ant 3.98523 1184.240 217.572];
) Z=[0.4;0.6];
Pv=Psat(T,ant); [tburbuja,y1]=TBurbuja(Z,P,datos)
P=(1/sum(Z./Pv)); [trocio,x1]=TRocio(Z,P,datos)
x=Z.*P./Pv;
APNDICES
Mtodo usado en MATLAB para calcular graficas
(P-x-y y x-y a Tcte.):

T=65;
ant=[5.33675 1648.220
230.918;4.05004 1327.620
217.625];
n=20;
x=linspace(0,1,n+1);
for i=1:n+1
Z=[x(i);1-x(i)];

Pb1(i)=PBurbuja(T,Z,ant);
Pr1(i)=PRocio(T,Z,ant);
end
plot(x,Pb1,x,Pr1)

Mtodo usado en MATLAB para calcular graficas


(T-x-y y x-y a Pcte.):

P=1;
datos=[5.33675 1648.220
230.918;4.05004 1327.620
217.625];
n=20;
x=linspace(0,1,n+1);
for i=1:n+1
Z=[x(i);1-x(i)];

Tb1(i)=TBurbuja(Z,P,datos);
Tr1(i)=TRocio(Z,P,datos);
end
plot(x,Tb1,x,Tr1)

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