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temperatura, calcular:
a) La concentracin molar del vapor en el punto de ebullicin Tb del lquido
n
Como T es Tebullicin y C=
V
Reemplazamos: PV =c VRT b
PV =c R T b
1 atm
c=
RTb
dP H vap
=
dT T ( V gV c )
RT
En la mayora de los casos V g V c =V g y si el gas es ideal esto es
P
dP H vap
Por lo tanto = 2 P
dT T R
P T
dP H vap
Integrando: P = T 2 R dT
P T 0 0
T
P H vap 1
ln =
P0
dT
R T T2 0
H vap 1 1
ln P=
R (
T0 T )
Reemplazando P:
H vap 1 1
ln cR T b=
R
T0 T ( )
H vap 1 1
ln c=
R ( lnR T b
T0 T )
Siguiendo con el inciso b del ejercicio 12.15 para hallar la expresin de T H , se
integra de Tb a TH
1
C=
22,4 TH
H vap
C=
1
RT b
dLnC =
Tb
( RT 2
1
T)dT
TH
1 1 H vap 1 1
ln
22,4
ln
RT b
=
R T T2 T
dT
b
( )
Por propiedades de logaritmos
TH
R T b H vap 1
R
ln = dT
22,4 T T
2
b
R T b H vap 1 1 T
ln
22,4
=
R ( +
TH Tb
+ ln b
TH )
RTb T b H vap 1 1
ln
22,4
ln
TH
=
R
+
(
TH Tb )
R T H H vap 1 1
ln
22,4
=
R (
Tb TH )
Sabiendo que R= 0,082 atm*l/kmol y reemplazando:
TH H vap 1 1
ln
273,15
=
R
(
Tb T H )
H vap
c) La entropa de Hildebrand, SH= , es casi constante para muchos
TH
J
lquidos normales. Si S H =92,5
K mol , utilcese el resultado de b) para calcular
valores de
Tb para varios valores de T H . Grafquese TH como una funcin de
TH
1
=
1
Tb TH
1+ ( R ln
273,15
SH )
TH
T b=
TH
( 1+
Rln
273,15
SH )
J
Pero el enunciado nos dice que S H =92,5
K mol , as que reemplazamos este
valor.
TH
T b=
TH
( 1+
Rln
273,15
92,5 )
Ahora damos a TH los valores que nos dice el enunciado:
TH Tb
50 59,005
100 109,928
200 205,765
300 297,493
400 386,741
Donde el grafico correspondiente ser:
H vap
ST = Obsrvese que SH es ms constante que ST (regla de
Tb
Hildebrand).
Se debe aplicar la ecuacin del inciso b) para calcular T H , y una vez tenido este
Oxgeno:
6820 1 1
ln T H ln273,15= (
8,314 90,19 T H )
820,30
ln T H + 14,7052=0
TH
Metano:
8180 1 1
ln T H ln 273,15= (
8,314 111,67 T H )
983,88
ln T H + 0
TH
Criptn:
9029 1 1
ln T H ln273,15= (
8,314 119,93 T H )
1086
ln T H + 14,4206=0
TH
Xenn:
12640 1 1
ln T H ln 273,15= (
8,314 165,1 T H )
1520,33
ln T H + 14,8185=0
TH
Disulfuro de Carbono:
26780 1 1
ln T H ln273,15= (
8,314 319,41 T H )
3221,07
ln T H + 15,694=0
TH
correspondiente.
784,1
ln T H + 14,5927=0
TH
784,1
T H=
14,5927lnT H
Este mismo procedimiento se aplica para cada uno y se obtienen los resultados de
la siguiente tabla:
Lquido TH (K)
Argn 76,45
Oxgeno 79,40
Metano 100,26
Criptn 108,86
Xenn 155,58
Disulfuro de Carbono 325,01
H vap H v ap
Ahora s se puede calcular SH= y ST = T b pues se tendrn
TH