Lois physiques des gaz

12/12/2013
Cours DESAR
Franois Mgret
Objectifs
Connatre quelques gnralits
Units de mesure, tat gazeux

Connatre les principes des lois physiques des gaz

Lois des gaz parfaits (Boyle-Mariotte, Gay-Lussac, Charles,
Avogadro-Ampre)
Loi de Dalton
Loi de Henry
Loi de Graham

Connatre quelques champs dapplication

Gnralits
Gaz : un des 3 tats de la matire (solide / liquide / gazeux)
particules proches, forme et volumes propres
particules relativement loignes et mobiles, volume propre
particules trs loignes et mobiles, ni forme ni volume
Diagramme des phases
point T ou les 3 phases sont en prsence

Conditions de mesure
Standard Temperature and Pressure Dry
0C (273 K),101,3 kPa, gaz sec
Body Temperature and Pressure Saturated
37C (310 K), pression ambiante
gaz satur en eau 37C
Ambiant Temperature and pressure Saturated
temprature et pression ambiante
gaz tant satur en eau temprature ambiante
Gnralits
Air
N2 79,0% + O2 20,9% + CO2 0,03 % + Gaz rares 0,07%
Gaz rares : Non, Crypton, Argon, ...

Pression : Force / Surface

Pascal = N/m ou bar = kg/cm
Pression atmosphrique = 1 bar (+ 1 bar / 10m sous leau)
1 mmHg = pression dune colonne de mercure (1 cm sur 1 mm)
1 atm = pression dune colonne de mercure (1cm sur 760mm)
1 Newton = 1 kg.m.s-

Gaz parfait
Vrifie simultanment les lois de Boyle-Mariotte, d'Avogadro, de
Charles, de Gay-Lussac, de Dalton
Microscopiquement : gaz dont les molcules n'interagissent pas
entre elles en dehors des chocs et dont la taille est ngligeable
par rapport la distance intermolculaire moyenne
Gnralits
Sous leffet de leur nergie thermodynamique, les molcules de gaz
gnrent une pression dans un volume
E=RxT
T est la temprature absolue (K)
R est la constante universelle des gaz
R = kB x Nombre dAvogadro
R = 8,317 J.mol-1.K-1 lorsque la pression est exprime en
Pascals, la temprature en degrs K et le volume en m3
Nombre dAvogrado = 1.602 x 1023 mole-1
kB = constante de Boltzman = 1.381x10-23 JK-1

Si la temprature augmente, la vitesse des particules augmente

Si la vitesse ou le nombre de particules augmente, la pression
augmente
Loi de Boyle-Mariotte
Loi sur la compressibilit des gaz

A temprature constante et pression faible, le volume dun gaz est

inversement proportionnel sa pression
P1V1 = P2V2 = constante

Pour les gaz rels

Correction par un facteur de compressibilit Z
P V = Z(T,P) N R T
Consquences
Autonomie dune bouteille de gaz
comprim
Bouteille de 5 litres 200 bar
Le contenu de la bouteille en gaz
dcomprim est proportionnel la pression
= 5 x 200 = 1000 litres

Barotraumatismes la remonte

Consommation d'air variant selon la

profondeur
Lois de Gay-Lussac et de Charles
Loi des pressions
pression constante, le volume d'un gaz est proportionnel la
temprature absolue
Vt = Vo (1 + t)
Vt et Vo = volumes de gaz la temprature t et 0C
Alpha = 1/273,15
coefficient de dilatation du gaz pression constante

Loi des volumes

volume constant, la pression dun gaz est directement
proportionnelle la temprature / la pression augmente avec la
temprature
Pt = Po (1 + t)
Pt et Po = Pression du gaz la temprature t et 0C
Bta = 1/273,15
coefficient daugmentation de pression volume constant
Consquences
Les gaz se dilatent sous leffet dune augmentation de la
temprature
Une mole de gaz occupe :
0C et 1 atm : 22,4 litres
25C et 1 atm : V25 = 22,4 X (1 + 25/273,15) = 24,45 litres
37C et 1 atm : V37 = 22,4 X (1 + 37/273,15) = 25,45 litres

Si lon expose une bouteille de gaz la chaleur, la pression

lintrieur de la bouteille augmente
Loi dAvogadro-Ampre
Tous les gaz ont le mme volume molaire dans les mmes
conditions de T et P
ET
Deux volumes gaux de gaz diffrents contiennent le mme nombre
de molcules

N1/V1 = N2/V2
N est le nombre de moles
nombre de particules divis par le nombre dAvogadro
V est le volume occup par le gaz
Consquences
Une mole de gaz contient 6,02.1023 molcules vraies (nombre
dAvogadro)

La densit dun gaz est donc proportionnelle sa masse molaire

d = masse molaire / 29
Loi des gaz parfaits = quation gnrale
des gaz
Combinaison des quatre lois
PV = NRT = kBnT
n est le nombre de moles de gaz
T la temprature en degrs K
N est le nombre de particules (n x nombre dAvogadro)
R est la constante des gaz parfaits

La loi gnrale des gaz

N'est exacte que pour les gaz parfaits (interactions molculaires
ngligeables)
Constitue une bonne approximation des proprits de la plupart
des gaz rels sous pression et temprature modres
A plusieurs consquences (diapo suivante)
Rsum
pression et temprature constantes, le volume du gaz est
directement proportionnel au nombre de particules de gaz

Lorsque la temprature et le volume demeurent constants, la

pression du gaz est directement proportionnelle au nombre
molcules de gaz

Pour une quantit de gaz et une temprature donne, la pression

est inversement proportionnelle au volume

Pour une quantit de gaz donne, lorsque la temprature change, le

produit de la pression et du volume varie en proportion directe de la
temprature
Loi de Dalton
Loi des pressions partielles ou loi des proportions multiples
Pt = ppartielles

A temprature constante, la pression d'un mlange gazeux est

gale la somme des pressions qu'aurait chacun des gaz s'il
occupait seul le volume total

La pression partielle dun gaz (constituant du mlange) est la

pression quexercerait ce gaz sil occupait seul le volume
Elle est gale au produit Pt par sa fraction F (% en volume)
Consquences
Exemple de lair sec Gaz % F P (atm) T (torr) P (kPa)
N2 79,03 0,7903 0,7903 600,6 80,06
PiO2 = FiO2 x PpO2 O2 20,93 0,2093 0,2093 159,1 21,20
STPD : PiO2 = 21% x 760 = 160mmHg CO2 0,034 0,00034 0,00034 0,3 0,03
Pt 100 1 1 760 101,3

Exemple de lair humide

Lorsque la temprature augmente, la
pression partielle en vapeur deau
augmente (nergie cintique et tendance
lchappement) jusqu sa tension de
vapeur saturante Temprature (C) 20 25 30 35 37

Lquilibre est atteint quand le gaz est P H2O (kPa) 2,3 3,2 4,2 5,6 6,3

satur en vapeur deau P H2O (torr) 17,5 23,8 31,8 42,2 47,0

BTPS : PiO2 = 21% x (760 47)

Soit 150mmHg
 Consquences
Pression partielle Pression partielle
Air : Azote + Pression
d'Azote d'Oxygne
Oxygne
PPN 2 PPO 2
Surface 1 bar 0,8 bar 0,2 bar

10 m 2 bars 1,6 bars 0,4 bar

20 m 3 bars 2,4 bars 0,6 bar

30 m 4 bars 3,2 bars 0,8 bar

50 m 6 bars 4,8 bars 1,2 bars

70 m 8 bars 6,4 bars 1,6 bars

Si la pression totale augmente, la pression partielle augmente
intrt de loxygnothrapie hyperbare
Si la pression ambiante baisse, la PiO2 baisseil faut donc
pressuriser les avions
Loi de Henry
Loi de dissolution des gaz dans un liquide
Les gaz se dissolvent dans les liquides
Plus un liquide est froid, plus le point de saturation est lev

Loi de Henry : temprature donne, la quantit de gaz dissous

saturation dans un liquide est proportionnelle la pression
partielle du gaz sur ce liquide (et son coefficient de solubilit
dans ce liquide)
Elle mesure la solubilit dun gaz dans un solvant avec
lequel le gaz est en contact
Volume dissout = Solubilit x Ppartielle x
Consquences
Les truites vivent en eau froides (qui contiennent plus doxygne
dissout)

Phnomnes de dcompression et accidents de dcompression

Un gaz inerte (He ou azote) est inhal haute pression, et donc
dissout dans le sang et les muscles lors de la compression
la remonte, les gaz sont dgags sous forme de
microbullesqui peuvent tre exhales si on prend son temps
Les paliers de dcompression rduisent le volume et le nombre
de bulles

Loxygne qui traverse la membrane alvolo-capillaire est dabord

dissoutpuis li lhmoglobine
La demi-vie de lHbCO baisse si la PiO2 augmente (Fi ou P)
6 heures en AA / 1 atm ; 30 90 min FiO2 = 1 / 1 atm
10 30 min FiO2 = 1 / 2 atm ; < 20 min FiO2 = 1 / 3 atm
Loi de Graham
La vitesse de diffusion des molcules de gaz est inversement
proportionnelle la racine carre de la densit
Combine la loi d'Avogadro : la vitesse de diffusion est
inversement proportionnelle la racine carre du poids
molculaire
Loi Evin
Volatilit dun gaz
Deux lments dterminent la volatilit dun gaz
Sa pression de vapeur saturante
Son point ou sa temprature dbulition
Vapeur facile obtenir si point dbulition bas et PVS leve

PVS
Cest la pression laquelle la phase gazeuse d'une substance
est en quilibre avec sa phase liquide ou solide ( une
temprature donne dans un systme ferm)
Cest la pression maximale exerce par la vapeur une
temprature donne

Point dbulition
Temprature la plus leve que peut atteindre un corps avant de
s'vaporer (calcule la pression atmosphriqueelle
augmente avec la pression)
Cest la temprature laquelle la pression de vapeur du liquide
est de 1 atmosphre
Consquences
A la pression de 1 atmosphre
L'eau bout 100C
Temprature dbulition = 100C
PVS = 1 atm

Si la pression augmente, la temprature d'bullition augmente

Eau chaude au fond des ocans
A 3000m de profondeur (300atm), leau peut tre 300C
sans former de vapeur
Eau pressurise 155 atm dans les racteurs nuclaires pour
viter quelle ne svapore

Si la pression diminue, la temprature d'bullition baisse

En haut du mont Blanc : p<0,5atm / leau bout 85C
Au sommet de l'Everest : leau bout 72C
Chaleur latente de vaporisation
Cest la quantit de chaleur quil faut fournir une mole de
substance pour quelle passe de ltat liquide ltat gazeux, la
temprature restant constante pendant tout le temps de la
transformation (donc temprature dbullition)

Le passage de ltat liquide ltat gazeux ncessite de la chaleur

(apporte ou prise au milieu ambiant)
Quand on dtend une bouteille de gaz liqufi, le liquide se
vaporise en empruntant la chaleur au milieu la bouteille et le
robinet dtendeur se couvrent de givre (cristallisation de vapeur
deau atmosphrique) attention!
Pas de dbits de gaz levs sur ce type de bouteille (< 8
L/min pour le protoxyde dazote et le dioxyde de carbone)
Bouteille debout / ou vide (sortie de gaz sous pression) plutt
que couche (sortie de liquide et risque de brulure)
Notions supplmentaires
Gaz en bouteille
Gaz comprim liqufi
La phase liquide est en quilibre avec la vapeur
La pression exerce est la pression de vapeur saturante
Bouteille pleine de liquide au dbut, avec un peu de vapeur
en haut. A mesure quon tire du gaz, du liquide svapore, et
la pression reste constante dans la bouteille
Exemples : Propane, CO2 et N2O

Gaz comprim non liqufi

Gaz sous pression dans la bouteille
La pression baisse au fur et mesure que le gaz est tir
Applications lanesthsie-ranimation
Anesthsiques volatils : les halogns
Ils sont liquides temprature et pression ambiantes (sauf le
desflurane)mais doivent tre transforms (par agitation
thermique) en vapeur respirable

Evaporateur
Dispositif qui transforme un anesthsique liquide en sa
vapeuren lui apportant sa chaleur latente de vaporisation
Il sature le gaz vecteur par des vapeurs dhalogns flottant la
surface du liquide
Si la temprature baisse dans lvaporateur, la PVS
baissedonc la fraction dlivre baisse

Pour information, la fraction dlivre change selon le gaz vecteur

car la viscosit du fluide change
O2 pur: fraction dlivre augmente de 15%
O2 30% et N2O : fraction dlivre baisse de 15%
Cas particulier du Desflurane
Rappel
Vapeur facile obtenir si point dbulition bas et PVS leve

Problme
Le desflurane a le plus faible point
dbulition et la plus haute PVSil est
vapeur temprature et pression
ambiantes
Temprature de vaporisation de 23,5C
1atm

Solution
Cuve de desflurane spcifique :
thermostat et chambre sous-pressurise
Lvaporateur est ensuite maintenu
39C pour compenser le refroidissement
du liquide li lvaporation
Grandeurs et conversions
C (C = K-273,15)
1 bar = 750 mmHg = 100 kPa = 0,987 atm
1 atm = 760 mmHg = 1,013 bar = 101,3 kPa
1 kPa = 7,5 mmHg = 10,2 cmH2O
1 mmHg (Torr) = 1,36 cmH20 = 133,3 Pa
1000 cmH2O 1 bar ou 1 atm
1 bar = 750 mmHg = 100 kPa = 0,987 atm
1 atm = 760 mmHg = 1,013 bar = 101,3 kPa
1 kPa = 7,5 mmHg = 10,2 cmH2O
1 mmHg (Torr) = 1,36 cmH20 = 133,3 Pa
1000 cmH2O 1 bar ou 1 atm
Derniers messages
Effet Bohr
Diminution de l'affinit de
l'hmoglobine pour l'oxygne
(O2) lors d'une augmentation
de la pression partielle en
dioxyde de carbone (CO2)ou
d'une diminution de pH
Dcalage vers la droite de la
courbe de saturation de
l'hmoglobine

Effet Haldane
La dsoxygenation du sang
augmente sa capacit
transporter du dioxyde de
carbone, et le sang oxygn a
une affinit rduite pour le
dioxyde de carbone
Questions
Contenu dune bouteille (Mariotte)

Caisson hyperbare (Henry)

Intox CO
Accidents de dcompression

PiO2 en altitude (Dalton)