Tema 2_3.

tomos Polielectronicos y Sistema Peridico

Caso ms sencillo: tomo de helio (2 electrones) = E
^ ^
= T + V
z
r12

2e2 2e2 e2
= +
r1 r2 r12
x
atraccin del ncleo (+2e)
sobre el electrn 1, a una atraccin del ncleo (+2e) repulsin entre
distancia r1 del ncleo sobre el electrn 2, a una ambos electrones,
distancia r2 del ncleo a distancia r12

ecuacin Schrdinger

^ ^ 2e2 2e2 e2
T1 + T2 + = E
r1 r2 r12
APROXIMACIN DE ELECTRONES LIBRES
Supone que los electrones actan como partculas independientes
Funcin de onda aproximada

(x1,y1,z1,x2,y2,z2) 1s (x1,y1,z1) 1s (x2,y2,z2)

Configuracin electrnica del tomo de helio

1s2
PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI
tomo de litio (3 electrones)

El nmero mximo de electrones por orbital es de dos y, si existen 2 electrones

ocupando el mismo orbital, entonces sus spines deben estar apareados.
hSpines paralelos s = 1/2 + 1/2 = 1
hSpines antiparalelos (apareados) 1/2 1/2 = 0

tomos diamagnticos: todos sus electrones apareados

tomos paramagnticos: presentan electrones desapareados

En un mismo tomo no pueden existir 2 electrones con sus cuatro nmeros

cunticos iguales (Si dos electrones tienen spines paralelos, estn en orbitales
distintos; para que ocupen el mismo orbital deben tener sus spines apareados)
CARGA NUCLEAR EFECTIVA
Contraccin de los orbitales de los tomos polielectrnicos en comparacin
con los del hidrgeno carga sin efecto

Aproximacin del orbital = 1 2...... N

Carga nuclear efectiva (Zef)

Cantidad de carga positiva del ncleo

percibida por un electrn
carga con efecto

Apantallamiento (): reduccin de la carga

Zef = Z
nuclear real (Z) a la carga nuclear efectiva (Zef)

Los electrones en orbitales

externos se encuentran ms
dbilmente enlazados al
ncleo

apantallamiento
PENETRACIN DE ORBITALES
Electrn 2s del litio

Si estuviera fuera de la capa 1s (2 e-), la carga neta sera

3 (NCLEO) - 2 (ELECTRONES 1s) = 1
Experimentalmente se sabe que el electrn est atrado ms fuertemente

(La carga nuclear

efectiva del 2s es
mayor que la del 2p)

2s < 2p
PENETRACIN DE ORBITALES
Orden de energas en los tomos polielectrnicos ns < np < nd < nf

El apantallamiento rompe la
degeneracin entre los orbitales
de una misma capa
(mismo nmero cuntico principal)

El orbital 4s (n=4) tiene

menor energa que el
3d (n=3)
PENETRACIN DE ORBITALES

4s < 3d

3d < 4s

3d 4s
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
El principio de construccin (aufbau en alemn) conduce a la configuracin
electrnica del estado fundamental de un tomo polielectrnico.
Dos reglas:
Los electrones se colocan en los orbitales disponibles de menor energa
(orden determinado por el nmero cuntico
principal y los efectos de penetracin y
apantallamiento):

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s <

< 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s <
< 5d 4f < 6p < 7s < 6d < 5f < ....

Principio de exclusin de Pauli: no puede haber ms de dos electrones

en un mismo orbital, teniendo en cuenta el nmero de orbitales que hay en
cada subcapa: 1 orbital s; 3 orbitales p; 5 orbitales d...
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
Configuracin electrnica del litio Configuracin electrnica del boro

Configuracin electrnica del berilio

Dos posibilidades
1s2 2s2 (mayor repulsin electrnica)
1s2 2s 2p (gran diferencia energtica
entre orbitales 2s y 2p)

energticamente
ms favorable
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
Principio de Mxima Multiplicidad o Regla de Hund
Si existen varios orbitales con la misma energa, los electrones
ocuparn el mximo de dichos orbitales y sus spines sern paralelos
(Dos electrones con spines paralelos tienden a permanecer separados
uno del otro y disminuir la repulsin entre ellos)
Configuracin electrnica del carbono
Tres formas de distribuir 2 electrones entre 3 orbitales 2p equivalentes:
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
Principio de Mxima Multiplicidad o Regla de Hund

Configuracin electrnica del Configuracin electrnica del

nitrgeno oxgeno
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
Gases nobles: configuracin electrnica de capa cerrada

Configuracin electrnica de capa llena o semillena

Cromo 3d54s1 (y no 3d44s2)

Cobre 3d104s1 (y no 3d94s2)
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS

Electrones de valencia

Ejemplos:
 TABLA PERIDICA
Ordenacin de los 63 elementos conocidos segn
sus pesos atmicos.
Periodicidad aparente de sus propiedades qumicas
(ordenacin en funcin de las valencias)
(Li, Be, Ba, C, N, O, Sn)
Dmitry Ivanovich Mendeleev
Elementos con propiedades qumicas parecidas
pesos atmicos similares (Pt, Ir, Os) o que crecen de
forma regular (K, Rb, Cs)

VENTAJAS:
Se predijo el descubrimiento y las propiedades de
elementos nuevos:
eka-silicio (germanio)
eka-aluminio (galio)
eka-boro (escandio)

INCONVENIENTES:
No se contemplan los istopos de los elementos
No se incluyen los gases nobles (sin descubrir).
Cuando se incorporaron como grupo 0 por Sir William
Ramsay, no se alter la esencia de la tabla peridica
The Dependence Between the Properties
and the Atomic Weights of the Elements,
presentacin en la Russian Chemical Society
(3 de marzo de 1869)
TABLA PERIDICA ACTUAL
En 1913, Henry Moseley orden los elementos de la tabla peridica en funcin del
nmero atmico. Enunci la ley peridica:
Si los elementos se colocan segn aumenta su nmero atmico, se observa
una variacin peridica de sus propiedades fsicas y qumicas

metales anfgenos gases nobles

halgenos
alcalinos
metales nitrogenoideos
alcalinotrreos
carbonoideos

metales
de transicin trreos

lantnidos

actnidos
TABLA PERIDICA: Bloques

alcalinos y alcalinotrreos
metales ligeros
grupos 1 y 2
capa de valencia ns1 ns2 metales de post-transicin y
no metales
metales de transicin lantnidos y actnidos grupos 13-18
grupos 3-12 llenado de orbitales f llenado de orbitales p
llenado de orbitales d
TABLA PERIDICA: Base electrnica de la clasificacin peridica

Todos los elementos de un mismo perodo (fila) tienen el mismo valor del
nmero cuntico n en su capa de valencia.

Todos los elementos de un mismo grupo (columna) tienen en su capa de

valencia el mismo nmero de electrones en orbitales con el mismo valor
del nmero cuntico .
TABLA PERIDICA

A partir de la tabla peridica se pueden deducir las configuraciones electrnicas

Capa cerrada y estabilidad qumica
Configuracin electrnica de capa cerrada gran estabilidad qumica

Los gases nobles son elementos muy estables (estado de oxidacin 0)

Los restantes elementos tienden a adoptar la configuracin de capa cerrada

del gas noble ms cercano en el sistema peridico

Los METALES (izquierda del Los NO METALES (derecha

sistema peridico) tienden a del sistema peridico) tienden
perder electrones a captar electrones

Adoptan estados de Adoptan estados de

oxidacin positivos y oxidacin negativos y
forman CATIONES forman ANIONES
Capa cerrada y estabilidad qumica
Combinacin de un metal y un no metal:
CLORURO SDICO

e-

Na+

Cl-
Variacin de Zef en la Tabla Peridica

Vara poco al aumentar Z en los electrones de valencia de un mismo grupo,

pues aunque hay una mayor carga nuclear, tambin hay un mayor
apantallamiento.

Crece hacia la derecha en los elementos de un mismo perodo, debido al

menor apantallamiento de los electrones de la ltima capa y al mayor
valor de Z.

CARGA NUCLEAR EFECTIVA

aumenta
Carga nuclear efectiva y reactividad
Carga nuclear efectiva
Atraccin de electrones Reactividad de
de valencia Distancia del electrn los tomos
al ncleo

METALES: Ms reactivos cuanto menor Zef y mayor distancia al ncleo

(los electrones se pierden con mayor facilidad).

NO METALES: Ms reactivos cuanto mayor Zef y menor distancia al ncleo

(los electrones capturados son ms atrados).

REACTIVIDAD

METALES NO METALES
PROPIEDADES PERIDICAS

PROPIEDADES PERIDICAS:
Radio atmico y radio inico

Radio atmico:
La mitad de la distancia de dos tomos iguales enlazados entre s

En funcin del tipo de enlace:

RADIO METLICO RADIO INICO

RADIO COVALENTE

mitad de la distancia radio de un tomo cuando

entre los ncleos de mitad de la separacin ha perdido o ganado
tomos vecinos de internuclear de tomos vecinos electrones
un slido del mismo elemento en
una molcula
 Radio atmico
En un perodo, disminuye al aumentar la carga nuclear efectiva
(los electrones de la ltima capa estarn ms atrados).
En un grupo, aumenta al aumentar el perodo
(existen ms capas de electrones).
 Radio inico
CATIONES son menores que los
tomos neutros:
Mayor carga nuclear efectiva
(menor apantallamiento)
volumen ms compacto
cationes alcalinos > cationes alcalinotrreos

mismo apantallamiento
mayor carga nuclear

ANIONES son mayores que los tomos neutros:

Menor carga nuclear efectiva
(mayor apantallamiento)
mayores repulsiones interelectrnicas
expansin de la nube electrnica
mayor volumen

aniones anfgenos > aniones halgenos

mismo apantallamiento
mayor carga nuclear
PROPIEDADES PERIDICAS:
Energa de ionizacin
Energa mnima necesaria para separar
un electrn del tomo en fase gaseosa

Primera energa de ionizacin:

Energa necesaria para arrancar el electrn
ms dbilmente unido al tomo neutro.
Vara igual que la carga nuclear efectiva

energa de ionizacin baja

PROPIEDADES PERIDICAS:
Energa de ionizacin
Segunda energa de ionizacin:
Energa necesaria para arrancar un electrn de un catin.
Mayor que la primera energa de ionizacin.
Cuanto mayor es la carga positiva de una especie, mayor energa se necesita
para arrancar un electrn.

I1 5,3 eV
I2 75,6 eV
PROPIEDADES PERIDICAS:
Afinidad electrnica
Cambio de energa asociado a la ganancia
de un electrn por un tomo en fase gaseosa

Primera afinidad electrnica:

Crece al avanzar en un perodo y en un grupo.
Vara igual que la carga nuclear efectiva

N (1s2 2s2 2p3) capa semillena

Segunda afinidad electrnica:

Es siempre positiva.
Las repulsiones interelectrnicas >
> fuerzas de atraccin por el ncleo