ESTUDO DA REATIVIDADE POZOLNICA DA CINZA DA CASCA DE ARROZ EM PASTAS

CIMENTCEAS

Alex Neves Jr1, Camila A. A. Rocha1, Guilherme C. Cordeiro2, Eduardo M. R. Fairbairn1.

1
COPPE/Universidade Federal do Rio de Janeiro, Departamento de Engenharia
Civil - RIO DE JANEIRO RJ , Brasil
2
Universidade Estadual Norte Fluminense Darcy Ribeiro, Laboratrio de
Engenharia Civil CAMPOS DOS GOYTACAZES RJ , Brasil

Introduo

A cinza da casca de arroz (CCA) uma pozolana natural que apresenta em sua
composio qumica elevados teores de slica (SiO2) e elementos inorgnicos como
sdio, potssio, clcio, magnsio, ferro, mangans e zinco. O termo pozolana se
refere a todo material inorgnico, natural ou artificial que a partir de uma
granulometria definida, em presena de gua, reage com o hidrxido de clcio,
formando silicatos de clcio hidratados (Cordeiro, 2006).
A equao simplificada seguinte, descreve a reao pozolanica:

Pozolana + CH H

2O
C S H

A reatividade qumica da cinza da casca de arroz depende de fatores como

temperatura de queima, taxa de aquecimento, tempo de residncia e ambiente de
queima (disponibilidade de oxignio) e moagem, que influenciam na forma estrutural
da slica (amorfa ou cristalina), na superfcie especfica das partculas e no teor de
carbono remanescente.
O objetivo deste trabalho foi quantificar a reao pozolanica e seus efeitos nas
propriedades mecnicas em pastas elaboradas com a substituio parcial de 20% do
teor de cimento por cinza de casca de arroz.

Materiais

Cinza da casca de arroz (CCA)

Neste trabalho foi utilizada uma cinza da casca de arroz, que foi moda em um
moinho de rolos por um perodo de 14 horas. Aps este beneficiamento a CCA
apresentou D50 de 8,62m e massa especfica de 2.246 kg/m A curva granulomtrica
da CCA pode ser observada na Figura 1.
 100
90
80

Massa passante (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
0,1 1 10 100 1000
Dimetro da partcula (m)

Figura 1 - Curva granulomtrica da cinza da casca de arroz realizada por

analisador de partculas a laser.

A Tabela 1, fornece a composio qumica em teor de xidos da CCA obtida

pelo ensaio de anlise qumica por fluorescncia de raios X de energia dispersiva (EDX)
realizada pelo laboratrio do ncleo de catlise NUCAT/PEQ/COPPE/UFRJ.

Tabela 1 - Composio qumica em termos de xidos da CCA, % em massa

Elemento Quantidade (%)
SiO2 93,39
P2O5 1,13
Fe2O3 0,96
MgO 0,59
K2 O 2,99
CaO 0,94

Na Figura 2 observa-se o pelo espectro de raios X a predominncia da fase

amorfa da CCA indicado pelo desvio de base. O desvio de base um indicativo que
esta cinza possua bastante atividade pozolnica.
 100
90
80
70
60

Intensidade
50
40
30
20
10
0
10 20 30 40 50 60
ngulo de Bragg 2

Figura 2 Difratograma de raios X da Cinza da casca de arroz (CCA).

A Figura 3 mostra o resultado de anlise trmica para a CCA.

Comment: MP CCA 180809 Yemcy Instrument: SDT Q600 V20.5 Build 15
100.00 0.8
93.75
87.50 992.92C
94.10%
81.25
Curvas TG/DTG do CCA
75.00 0.6

Deriv. Weight (%/min)

68.75
62.50
Weight (%)

56.25
50.00 0.4
43.75
37.50 81.12C
31.25
25.00 0.2
18.75
12.50
6.25 833.70C
0.00 0.0
0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

Figura 3 Curvas TG/DTG da cinza da casca de arroz.

.

Cimento

Na conduo dos experimentos foi utilizado o cimento Portland CPP classe G

(NBR 9831, 2006), que no contm nenhuma adio mineral suplementar alm do
gesso (utilizado como retardador da pega) que possibilita a avaliao mais precisa na
quantificao dos produtos das reaes.
A Tabela 2 fornece as propores dos xidos constituintes do cimento obtidos
pelo ensaio de EDX. A Tabela 2 tambm apresenta uma composio das propores
dos principais constituintes da composio qumica do cimento Portland CPP classe G
(Cordeiro, 2006), e a massa especfica do cimento.
 Tabela 2 Composio qumica, em termos de xidos, composio qumica dos
principais constituintes (Cordeiro, 2006) e propriedades fsicas do cimento Portland
CPP classe G.
Composto Composio (%) Fase Composio (%)
SiO2 17,37 C3S 64,08
Al2O3 3,72 C2S 11,43
Fe2O3 5,61 C4AF 2,33
SO3 3,15 C3A 15,98
K2O 0,60
CaO 66,90
Na2O 0,57 Caracterstica Fsica
MgO 2,06 Massa especfica 3.225 kg/m

A Figura 4 mostra o padro de difrao de raios X apresentado pelo cimento.

90
80
70
60
Intensidade

50
40
30
20
10
0
10 20 30 40 50 60
ngulo de Bragg 2

Figura 4 Difratograma de raios X do cimento Portland.

A Figura 5 apresenta a curva granulomtrica do cimento e da CCA. O cimento

apresentou D50 igual a 21,9 m. Observa-se que o dimetro das partculas do cimento
menor que o da cinza.
 100
90
80

Massa passante (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
0,1 1 10 100 1000
Dimetro da partcula (m)

Cimento Portland CCA

Figura 5 Curva granulomtrica do cimento Portland e da CCA realizada por

analisador de partculas a laser.

A Figura 6 refere-se a anlise das curvas TG e DTG do cimento puro, sendo os

pontos marcados na curva os mesmos definidos para as pastas.
A presena do hidrxido de clcio no cimento puro indica que houve certo grau
de hidratao, provavelmente por problemas de armazenamento. A presena do
carbonato de clcio significa que este hidrxido de clcio se descarbonatou,
possivelmente por ter entrado em contato com o ar durante um longo perodo. O ponto
marcado no final da curva TG corresponde porcentagem de perda de massa residual a
10000 C, referente aos xidos do cimento (Dweck, J. et al., 2000).
100.5000 0.20
99.6562 Curvas TG/DTG do Cimento G
0.3471%
98.8125
97.9688
992.29C
97.1250 97.87% 0.15
Deriv. Weight (%/min)

96.2812
381.18C
95.4375
Weight (%)

94.5938
93.7500 0.10
92.9062 360.05C
92.0625 0.3147%
91.2188 596.49C
90.3750 80.61C 0.05
89.5312
245.85C 514.51C
88.6875
87.8438
87.0000 0.00
0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

Figura 6 Curvas TG/DTG do cimento Portland.

Aditivo Superplastificante

Para manter constante o valor do miniabatimento da pasta com adio CCA,

sem alterar a relao gua/material cimentcio, foi utilizado um aditivo
superplastificante de terceira gerao (SP), com base em uma cadeia de
policarboxilato modificado, sendo isento de cloretos. A Tabela 3 mostra as
caractersticas do superplastificante utilizado.

Tabela 3 Caractersticas do superplastificante.

Caractersticas do Superplastificante
Tipo Policarboxilato
pH 6a7
Densidade 1.200 kg/m3
Teor de slidos 32,5%

Metodologia

Dosagem das pastas

Para avaliar a atividade pozolnica da CCA foram elaboradas pastas de

referencia (PREF) com relao gua/material cimentcio (a/mc) de 0,4. As pastas com
CCA (PCCA) tiveram 20% do teor de cimento substitudo por cinza de casca de arroz,
possuindo a mesma relao a/mc de 0,4, sendo mc igual a cimento mais CCA. As
amostras com cinzas tiveram as suas reologias ajustadas com o superplastificante. A
Tabela 4 apresenta a dosagem das pastas.

Tabela 4 Dosagem das pastas.

Cimento (g) CCA (g) gua (g) SP (%)*
PREF 100 - 40 -
PCCA 80 20 40 0,14
*Porcentagem referente ao teor de slidos do superplastificante
em relao a massa de mc.

Produo e cura das pastas

As pastas foram produzidas em misturador de palhetas. O preparo das pastas

foi efetuado com a adio da massa de material cimentcio gua em 15 segundos,
com o misturador em funcionamento a uma velocidade de 4000 rpm. Nos 35 segundos
seguintes completa-se o processo de mistura com velocidade de rotao igual a 1200
rpm. Em seguida a pasta permaneceu em repouso por 10min dentro do copo do
misturador, coberta por um pano mido, e depois foi misturada por 15 segundo com
velocidade de rotao de 1200 rpm.
Foram moldados corpos-de-prova cilndricos com 50 mm de altura e 25mm de
dimetro. A pasta foi vertida no molde em duas camadas e cada camada foi adensada
com basto de vidro por 45 segundos (Figura 7).
 Figura 7 Moldagem e adensamento dos corpos-de-prova.

Nas primeiras 24 horas as pastas foram mantidas em temperatura ambiente de

aproximadamente 21C. Em seguida os corpo-de-prova foram desmoldados e imersos
em banho trmico 40C. As pastas permaneceram no banho por 3,7,14, e 28 dias. As
pastas para anlise trmica e DRX foram moldadas em pequenos sacos plsticos e
submetidas s mesmas condies de cura dos corpos-de-provas cilndricos..

Propriedades reolgicas e teor de superplastificante

O ensaio de miniabatimento, desenvolvido por Kantro, foi utilizado para

determinar o teor de superplastificantes na pasta contendo CCA. A partir do dimetro
de espalhamento obtido para a pasta de referncia ajustou-se o teor de
superplastificante nas pastas com cinza a fim de obter-se o mesmo dimetro. A
Figura 8 apresenta o minitronco.
Os valores de tenso de escoamento e viscosidade plstica foram determinados
por um viscosmetro rotativo (Figura 8), medindo torques em velocidade decrescente
de 300, 200 e 100 rpm.

Figura 8 Minitronco de abatimento Figura 9 Detalhe do viscosmetro

Resistncia compresso

A resistncia compresso das pastas foi avaliada atravs da ruptura de 4

corpos-de-prova cilndricos (25 mm de dimetro e 50 mm de altura), para cada mistura
e idade, em prensa servo-controlada Shimadzu, modelo UH-F1000kNI (Figura 10) com
velocidade de carregamento de 0,3 mm/min.

(a) prensa Shimadzu 1000KN (b) detalhe do corpo-de-prova

Figura 10 Ensaio de resistncia a compresso (a) prensa e (b) detalhe.

Anlise trmica, Difrao de raios X

A anlise trmica foi realizado no SDT Q600 TGA/DTA/DSC Simultneo da TA

Instruments (Figura 11), foram obtidas as curvas de termogravimetria e
termogravimetria derivada, a uma taxa de aquecimento de 10,0 C/min at a
temperatura mxima de 1000 C, em atmosfera de nitrognio e fluxo do registrador de
100 mL min-1, sendo o cadinho de referncia de platina. As anlises foram feitas tanto
para os componentes (cimento e cinza da casca de arroz) quanto para as pastas
(referncia e 20% de CCA) em todas as idades. A anlise trmica diferencial permitiu
obter atravs da perda de massa com a evoluo da temperatura identificar e
quantificar o hidrxido de clcio produzido nas reaes de hidratao.
A composio mineralgica dos componentes (cimento e cinza da casca de
arroz) e das pastas (referncia e com 20% de CCA) foi analisada por difrao de raios X
no D8 Focus da Bruker de radiao CuK (Figura 12), com voltagem de 40 kV e
corrente de 40 mA, em ngulo de varredura (2) de 100 a 600 com passo de 0,050, e
tempo de aquisio de 1 segundo. Atravs deste ensaio foi possvel qualificar os
constituintes do cimento, da CCA e das pastas elaboradas.
Para maior controle do tempo de reao, efetuou-se a interrupo da
hidratao pela remoo do excesso de gua livre das amostras. O processo de
remoo da gua livre consistiu em: imerso em acetona P.A.; secagem com lcool
etlico P.A.; secagem em estufa a 40oC por aproximadamente 2 horas;
acondicionamento em filme plstico e manuteno em dessecador at a realizao do
ensaio.

Figura 11 - Aparelho de Anlise trmica da Figura 12 Difratometro de Focus da

TA Instruments Bruker

Resultados

Parmetros reolgicos

Os resultados do dimetro de espalhamento das pastas, medidas pelo

miniabatimento (Kantro), esto listadas na Tabela 5. A Figura 13 mostra o
espalhamento para a pasta com cinza.

Tabela 5 Espalhamento pelo ensaio de miniabatimento (Kantro).

Dimetro de espalhamento rea de espalhamento
PREF 9,25cm 67,20 cm
PCCA 9,50cm 70,88 cm

Figura 13 Espalhamento obtido no miniabatimento para a pasta com cinza.

 As pastas com cinza apresentaram rea de espalhamento aproximadamente
igual pasta de referencia devido ao ajuste feito com adio de superplastificante.
Esse ajuste necessrio, segundo HWANG e CHANDRA (2002), apud Cordeiro (2006),
devido s caractersticas celulares das partculas que conferem uma elevada superfcie
especfica cinza da casca de arroz.
Os resultados dos parmetros reolgicos, tenso de escoamento e viscosidade
plstica para as pastas de referncia e com cinza, obtidos com o viscosmetro esto
mostrados na Figura14 e na Tabela 6.

80 80
Tenso de cisalhamento

Tenso de cisalhamento
y = 0,0435x + 26,742
60 60 R = 0,9542
40 40
(Pa)

y = 0,054x + 34,578

(Pa)
20 R = 0,9959 20

0 0
0 200 400 600 0 200 400 600

Taxa de cisalhamento (s-1) Taxa de cisalhamento (s-1)

(a) PREF (b) PCCA

Figura 14 Curvas tenso de cisalhamento vesus taxa de cisalhamento para (a) PREF
e (b) PCCA

Tabela6 Parmetros reolgicos da PREF e da PCCA.

Parmetros reolgicos PREF PCCA
Viscosidade Plstica (mlPa.s) 5,4 4,35
Limite de escoamento (Pa) 34,58 36,74

Comparando-se os parmetros reolgicos das pastas de referencia com as

pastas com cinza, no foram observadas grandes variaes nos parmetros reolgicos
em funo da utilizao da CCA.
A tenso de escoamento foi aproximadamente mesma para ambas as pastas,
bastante coerente com os resultados encontrados no miniabatimento, j que o ensaio
est relacionado com o mesmo parmetro, capacidade de o fluido iniciar o
escoamento. Em contrapartida a viscosidade plstica foi reduzida em 20%,
provavelmente, em virtude do uso de superplastificante que promoveu o afastamento
entre os gros.

Resistncia compresso

A Figura 15 e a Tabela 7 apresentam a evoluo da resistncia compresso

at 1+14 dias das pastas de referncia e com cinza. Em termos estatsticos, utilizando a
anlise de varincia dos resultados, a nvel de 5% de significncia, constatou-se que
para a idade de 1 dia, as mdias so estatisticamente diferentes, tendo a pasta com
cinza menor resistncia.
 J para as idades maiores, mesmo com 20% de cimento a menos na pasta com
cinza, as resistncias no foram estatisticamente diferentes em relao a pasta PREF.
Isso indica que a adio da cinza contribuiu para a densificao da estrutura da pasta, e
isso pode ter ocorrido de duas formas: efeito fler, e/ ou reao com o hidrxido de
clcio formando mais C-S-H.

Resistncia compresso (Mpa) 60

50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20
Tempo (dias)
PREF PCCA

Figura 15 Evoluo da resistncia com tempo das pastas de referencia e com cinza.

Tabelas 7 Mdias das resistncias compresso e seus respectivos coeficientes de

variao para as pastas estudadas
PREF PCCA
Idade
fc (Mpa) CV(%) fc (Mpa) CV(%)
1 9,70 6,04 6,03 4,42
1+3 35,93 9,24 28,20 19,37
1+7 39,27 4,50 38,63 9,93
1+14 44,29 11,26 47,93 10,84

Anlises Trmicas

De acordo com Dweck et al. (2000;2008), numa anlise trmica do cimento

puro, o resduo final corresponde aos xidos do cimento. Na anlise feita com a pasta
(cimento + gua), o resduo final dever ter os mesmos xidos do cimento puro, visto
que a gua eliminada com o aumento da temperatura, portanto, os dados devem ser
comparados em base massa inicial do cimento puro, onde todos os pontos da curva
sero divididos pela massa residual do cimento puro. Como as curvas
termogravimtricas (TG) so construdas em relao s suas massas iniciais,
primeiramente necessrio dividir todos os pontos pelas suas respectivas massas
residuais, deste modo, as curvas ficam relacionadas s suas bases calcinadas, para que
a partir deste momento seja calculada a porcentagem de xidos de cimento puro
desses pontos.
Segundo Ribas et al (2009) nas misturas contendo pozolanas, necessrio
calcular a porcentagem residual de xidos proporcional quantidade de cimento na
mistura, para isso identificada a massa residual de cinza na anlise feita somente
 com o cinza. Desta forma, do total de resduo da mistura com pozolana foi retirada a
porcentagem referente aos xidos do cimento.
Analisando as curvas TG/DTG para um 1, 1+3, 1+7e 1+14 dias (Figura 16),
verifica-se nas pastas com cinza uma menor perda de massa, em funo de um menor
contedo de hidrxido de clcio. Observa-se que para todas as idades a pasta de
referncia possui mais hidrxido de clcio em relao pasta com cinza.
Pela evoluo dos picos das curvas de DTG, verifica-se a diminuio
progressiva da concentrao de portlandita com o crescimento das idades, para uma
temperatura em torno de 400C, comprovando a atuao da reao pozolanica no
consumo do hidrxido de clcio.
100.00 100.00 1.0
Curvas TG/DTG da Amostra Curvas TG/DTG da
93.75 2.501% de Referencia (1 dia) 1.4 93.75 1.454% Amostra de CCA 20% 1 dia
87.50 87.50
81.25 992.70C 1.2 81.25 992.38C 0.8
87.36%
75.00 75.00 86.37%

Deriv. Weight (%/min)

Deriv. Weight (%/min)

68.75 68.75
1.0
62.50
426.74C 62.50
0.6
Weight (%)

Weight (%)
56.25 56.25
0.8
50.00 50.00 77.31C 410.66C
43.75 43.75
407.29C 0.6 0.4
37.50 1.999% 37.50 388.00C
31.25 72.73C 31.25 1.088%
0.4
25.00 25.00 611.23C
18.75 18.75 0.2
606.26C
12.50 0.2 12.50
785.40C
686.96C 801.73C
6.25 6.25
0.00 0.0 0.00 0.0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

(a) PREF 1 dia (b) PCCA 1 dias

100.00 2.0 100.00 1.0
93.75
Curvas TG/DTG da Amostra
Curvas TG/DTG da Amostra 93.75
CCA 20% 3 dias
87.50 4.164% de Referencia (3 dia) 87.50 2.137%
81.25 81.25 0.8
75.00 430.57C 992.83C 1.5 75.00 992.44C
80.29%
Deriv. Weight (%/min)

68.75 80.94%

Deriv. Weight (%/min)

68.75
62.50 62.50 105.28C
0.6
Weight (%)

Weight (%)

56.25 56.25 421.79C

50.00 409.54C 1.0 50.00
3.124%
43.75 43.75 401.59C
0.4
37.50 37.50 1.160%
31.25 31.25
98.92C
25.00 0.5 25.00
18.75 613.78C 18.75 0.2
599.79C
12.50 12.50
6.25 810.82C 6.25
0.00 0.0 0.00 0.0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

(c) PREF 1+3 dia (d) PCCA 1+3 dias

 100.00 2 100.00 1.0
93.75 Curvas TG/DTG da Amostra 93.75 Curvas TG/DTG da Amostra
4.036% de Referencia (7 dias) CCA 20% 7dias
87.50 87.50
81.25 81.25 1.482% 0.8
75.00 75.00
992.45C
80.49% 992.56C

Deriv. Weight (%/min)

Deriv. Weight (%/min)
68.75 428.46C 68.75
62.50 62.50
97.65C 77.20%
0.6

Weight (%)
Weight (%)

56.25 56.25
50.00 406.45C 1 50.00
43.75 3.027% 43.75
413.33C 0.4
37.50 37.50
31.25 31.25 392.33C
88.75C
25.00 25.00 0.7090%
18.75 18.75 0.2
606.15C
12.50 12.50
560.38C
6.25 834.98C 6.25
0.00 0 0.00 0.0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

(e) PREF 1+7 dia (f) PCCA 1+7 dias

100.00 1.5 100.00 1.0
93.75 Curvas TG/DTG da Amostra 93.75
Curvas TG/DTG da Amostra
de Referencia (14 dias) CCA 20% 14 dias
87.50 4.328% 87.50 2.161%
81.25 81.25 0.8
424.90C
75.00 992.34C 75.00
992.85C
80.90% 79.84%
Deriv. Weight (%/min)

Deriv. Weight (%/min)

68.75 68.75
1.0 107.82C
62.50 62.50
0.6
Weight (%)

Weight (%)
56.25 392.93C 56.25
50.00
3.258% 50.00
43.75 43.75
84.94C 422.68C 0.4
37.50 37.50
0.5 403.88C
31.25 31.25
0.6931%
25.00 25.00
18.75 18.75 0.2
344.27C 595.98C
12.50 12.50
575.64C
6.25 831.16C 6.25
0.00 0.0 0.00 0.0
0 200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments Temperature (C) Universal V4.4A TA Instruments

(g) PREF 1+14 dia (h) PCCA 1+14 dias

Figura 16 Curvas TG/DTG para as pastas de PREF e PCCA, para todas as idades estudadas.

As perdas de massa do hidrxido de clcio esto relacionadas s perdas de gua

combinada, o qual est representada pela reao de desidratao a seguir:

Ca(OH)2 CaO + H2O (perda terica = 24,34%)

Considerando que a perda terica est relacionada massa inicial de 100% do

composto, a partir dela foi possvel calcular a quantidade de portlandita, obtida das
curvas DTG, que esto relacionadas massa inicial da amostra, conforme Tabela 8. Pela
massa de portlandita calculada, as mesmas foram transformadas em relao massa
calcinada e depois levadas base inicial do cimento, conforme as Equaes 1 e 2.

% Ca ( OH ) 2
MC = 100 (Equao 1)
Mra

MC
MIC = Mrc (Equao 2)
100

Onde:
MC = porcentagem em base massa calcinada;
Mra = porcentagem de massa residual de cada amostra;
MIC = porcentagem em base massa residual do cimento;
 Mrc = porcentagem de massa residual do cimento.

No caso da pasta contendo cinza, antes de transformar em base massa inicial

do cimento, necessrio calcular o percentual em massa dessa pasta correspondente aos
xidos do cimento. Com os valores da curva de TG em porcentagem de massa residual
do cimento e da cinza, considerando as devidas porcentagens nas misturas, obtm-se
proporcionalmente o quanto de xidos foi produzido de cada mistura. Desta forma,
verifica-se que 80,62% da mistura correspondem aos xidos do cimento na mistura com
20% de cinza (Equaes 3 e 4).

MC
MCTM = 100 (Equao 3)
80,62

MC TM
MIC = Mrc (Equao 4)
100

Tabela 8 - Planilha de clculo das quantidades de hidrxido de clcio (%)

Amostras Idades PM CH MCA MC MRPCCA MCCCA MIC DM
CIM - 0,31 1,29 97,76 1,32 - - 1,29 0,00
PREF 1 2,00 8,22 87,36 9,41 - - 9,20 7,90
3 3,12 12,85 80,29 16,00 - - 15,64 14,35
7 3,03 12,45 80,49 15,46 - - 15,12 13,82
14 3,26 13,40 80,90 16,56 - - 16,19 14,89
PCCA20 1 1,09 4,47 86,37 5,18 80,62 6,42 6,28 4,99
3 1,16 4,77 80,94 5,89 80,62 7,31 7,15 5,85
7 0,71 2,92 77,20 3,78 80,62 4,68 4,58 3,29
14 0,69 2,85 79,84 3,57 80,62 4,43 4,33 3,03

A partir dos dados da Tabela 8 foi possvel avaliar os percentuais reais de

hidrxido de clcio produzido nas pastas de referncia e nas pastas com cinza. A
diferena de massa DM, mostra que a pasta com cinza possua menos hidrxido de
clcio do que a pasta de referncia em todas as idades, chegando a uma reduo de
79,6% aos 14 dias. Logo possvel afirmar que a reduo de hidrxido de clcio se deu
atravs da atividade pozolanica.
Considerando as reaes de hidratao dos silicatos descritas abaixo, e utilizando a
composio dos compostos do cimento CPP classe G (Cordeiro 2006), verificou-se que a
quantidade de Portlandita potencialmente produzida pela pasta de referencia na hidratao
apenas dos silicatos de 33,65%.

3C2S+6H2O
C3S2H3 + 3CH

2C2S+4H2O
C3S2H3 + CH

A Tabela 9 apresenta a quantidade terica de hidrxido de clcio nas pastas, que

foram obtidas a partir das reaes qumicas. Substituindo 20% do cimento por cinza, a
quantidade de hidrxido de clcio potencialmente produzido de 26,92%, e a quantidade
de slica da cinza disponvel para reagir de 18,67%.
A partir da reao pozolanica conforme a reao abaixo (Waller, 1999 ) verifica-se
que para os 18,67% de slica necessrio 22,98% de hidrxido de clcio para consumir
toda a slica. Desta forma restam 3,94% de hidrxido de clcio no final da reao. Logo
para o consumo terico de toda o hidrxido de clcio seria necessrio um pouco mais de
slica. O potencial terico de reduo do hidrxido de clcio pela atividade pozolanica de
 88,3%. Verificou-se tambm que com a relaao a/mc de 0,4 existe gua mais do que
suficiente para a reao de hidratao do cimento e da reao pozolanica em ambas as
pastas.

S+CH+H
C1S1H2

Tabela 9 Quantidade terica de portlandita nas pastas obtida a partir dos clculos
estequiomtricos.
Patas Portlandita (%)
PREF produzida 33,65
produzida 26,92
PCCA20 consumida 22,98
restante 3,94

Portanto, os resultados obtidos nos clculos estequiomtricos corroboram com

resultados obtidos na anlise trmica apresentados na Tabela 8. Pod-se confirmar o grande
potencial reativo da cinza da casca de arroz.

Difrao de Raio-X

O objetivo da anlise por DRX das pastas de referncia e com cinza foi identificar
qualitativamente o hidrxido de clcio, por sua importante participao na reao
pozolnica.
A Figura 17 mostra os resultados da anlise de DRX das pastas de referncia e com
cinza nas idades de 1, 1+3, 1+7, 1+14 e 1+28 dias, onde se identificou a incidncia de
hidrxido de clcio nas pastas. Pela intensidade dos picos observados h uma indicao que
houve uma diminuio do hidrxido de clcio nas pastas com cinza. Esses resultados
confirmam os resultados das anlises trmicas e justificam a manuteno das propriedades
mecnicas mesmo reduzindo o teor de cimento.

1000 1000

PREF 1+28 d CCA 1+28 d

800 800

PREF 1+14 d CCA 1+14 d

Intensidade

Intensidade

600 600

PREF 1+7 d CCA 1+7 d

400 400

PREF 1+3d CCA 1+3 d

200 200
portlandita
portlandita

PREF 1 d CCA 1 d

0 0

10 20 30 40 50 60 10 20 30 40 50 60

ngulo de Bragg 2 ngulo de Brag 2

(a) PREF (b) PCCA

 Figura 17 DRX para as pastas de PREF e PCCA, para todas as idades estudadas.

Concluso

Os ensaios permitiram estudar a reatividade pozolnica da cinza da casca de arroz

em pastas de cimento Portland, levando s seguintes concluses:
Com o ensaio de compresso, foi observado que mesmo com 20% a menos de
cimento, as resistncias das pastas com cinza no foram estatisticamente diferentes das de
referncia;
A anlise termogravimtrica demonstrou que a adio de 20% de cinza na pasta
proporcionou uma reduo de hidrxido de clcio de 79,6% aos 1+14 dias, o que mostra o
grande potencial reativo da cinza da casca de arroz. Sendo de 95% o potencial reativo para
a cinza.
A difrao de raios-X comprovou de forma qualitativa a reduo de hidrxido de
clcio aos 15 dias nas pastas com cinza.
Com isto, possvel afirmar que a substituio do cimento por 20% de cinza de
casca de arroz em pastas foi capaz de manter as propriedades mecnicas e consumir o
hidrxido de clcio, mostrando esta cinza ter alta reatividade pozolnica.

Agradecimentos

Os autores agradecem ao Labest pela disponibilizao dos equipamentos para os

ensaios tecnolgicos. Os autores tambm agradecem ao Professor Guilherme pelas
contribuies nos experimentos e nas anlises dos resultados, e ao Professor Dudu pela
conhecimentos passados na disciplina. Agradecimentos especiais a Luciane pela ajuda nas
anlises dos resultados e a Lourdes pela ajuda na parte experimental.

Referncias

Cordeiro, G. C. Utilizao de cinzas ultrafinas do bagao de cana-de-acar e da casca

de arroz como aditivos minerais em concreto. 2006. Tese (Doutorado) Universidade
federal do Rio de Janeiro, COPPE Rio de Janeiro, 2006.

Dweck, J.; Buchler, P. M.; Coelho A. C. V.; Cartledge, F. K. Hydration of a Portland

cement blended with calcium carbonate. Thermochimica Acta, n. 346, p. 105 113,
2000.

Dweck, J.;Cunha, A.L.C., Pinto, C.A., Golalves, J.P., Bchler, P.M.

Thermogravimetry on calcined mass basis hydrated cement phases and pozzolanic
activity quantitative analysis. J. Term. Anal. Calorim. 2009. (On-line)
DOI:10.1007/s10973-008-9761-0;

Mehta, P. K.; Monteiro, P. J. M. Concreto. Microestrutura, Propriedades e Materiais. 3

ed. IBRACON, 2008.

Waller, V., 1999, Relations entre compositions des betons exothermie em cours de prise
et resistance em compression. Thse de Doctorat, cole Nationale ds Ponts et
Chausses, Paris, France, 297 p.