DCIMA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA A MA

SOLUCIONARIO

1. En qu consiste el electrodo de referencia ms ampliamente comercializado, como

puede representarse las semiceldas y cul es la semirrreaccin por la que est
determinado el potencial de electrodo?

Consiste en un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio

saturada con cloruro de plata, las semiceldas puede representarse como:

Ag / AgCl (sat), KCI (XM)

El potencial de electrodo est determinado por la semirreaccin

AgCl (s) + e- Ag (s) + Cl

2. Con qu estn en equilibrio directo los electrodos metlicos de primera clase, en

este caso qu interviene?, dar un ejemplo de la reaccin y del potencial para un
electrodo indicador de cobre, dar el nombre de las variables para el ltimo ejemplo y
finalmente qu proporciona el electrodo de cobre?

Los electrodos metlicos de primera clase estn en equilibrio directo con el catin que
deriva del electrodo metlico. En este caso, interviene una nica reaccin. Por
ejemplo, para un electrodo indicador de cobre, podemos escribir

Cu 2+ + 2 e- Cu (s)

El potencial Eind de este electrodo viene dado por

Eind = ECu - (0,0592 / 2) log (1/ aCu 2+ )
Eind = ECu - (0,0592 / 2) pCu
donde, pCu es el logaritmo negativo de la actividad a Cu2+ del ion cobre (II). De esta
manera, el electrodo de cobre proporciona una medida directa del pCu de la solucin.
3. Calcular el pH de una solucin obtenida al mezclar 50 cm 3 de solucin de cido
perclrico 3 cntimos N y 0,05 dm 3 de una solucin 5 x 10-2 equivalentes/litro de
hidrxido de sodio. Suponga que los volmenes son aditivos. Pesos atmicos
Hidrgeno= 1, Nitrgeno = 14, Carbono = 12, Oxgeno = 16, Cloro = 35,5 y Sodio =
23

El cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por
tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada
hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+;

El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto
podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia
la derecha: NaOH > Na+ + OH-;

En primer lugar calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

cido perclrico: 0,05 litros x 0,03 mol / litros = 0,0015 mol HClO 4 es la cantidad de
sustancia HClO4 que estamos echando, por otro lado se tiene para el Hidrxido de
sodio: 0,05 litros x 0,05 mol / litros = 0,0025 mol NaOH.

Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente
reaccin de neutralizacin HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido
perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso;
la neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO 4- y 0,0015 mol de Na+
quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la solucin
final un carcter bsico cuyo pH se calcula de la concentracin de NaOH que por ser
una base fuerte al disociarse se tendr tambin 0,001 moles de OH - que estarn en 100
ml de solucin final y pasando el volumen a litros la molaridad ser 0,01, luego se
aplica la determinacin del pOH.

pOH = - log [OH-]

pOH = - log [0,01]

pOH = 2

pH = 14,00 - 2 = 12

4. Calcular el pOH de una solucin que contiene1,2 x 102 g de cido actico en un

volumen de medio m3. Constante de disociacin =1,75 x 10 -5 Pesos atmicos
Hidrgeno= 1, Carbono = 12; Oxgeno = 16.

2,4 x 102 g/m3 = 2,4 x 102 mg/dm3 = 2,4 x 102mg/litro = 240 mg/ litro
cido actico CH3-COOH peso frmula = 60 uma 60 g = 1 mol
3
60 x 10 mg = 1 mol
240 mg = ?
? = 0,004 = 4 x 10-3 moles/ litro HOAc H+ + OAc-

(4 x 10-3 - z) (z) (z)

La constante de disociacin Ka = [H+] [OAc-] / [HOAc] = 1,75 x 10-5

(z) (z) / (4 x 10-3 - z) = 1,75 x 10-5 Se deprecia z con respecto a 4 x 10-3

(z) 2 / (4,0 x 10-3 ) = 1,75 x 10-5 (z) 2 = 7 x 10-8

(z) = 2,64 x 10-4 M = [ H+ ]

Por tanto,

pH = - log 2,64 x 10-4 = 4 - log 2,64 = 4 - 0,42 = 3,58

pOH = 14,00 - 3,58 = 10,42

DCIMA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA B MA

SOLUCIONARIO

1. El electrodo de calomelanos saturado (ECS) es muy utilizado por los qumicos

analticos debido a la -----. Sin embargo, comparado con los otros electrodos, su
coeficiente de temperatura es -----. Otra desventaja es que cuando cambia la
temperatura, -------, debido al tiempo requerido para restablecer el ----. El potencial
del electrodo de calomelanos saturado a 25 C es ------.

El electrodo de calomelanos saturado (ECS) es muy utilizado por los qumicos

analticos debido a la facilidad con que puede prepararse. Sin embargo, comparado
con los otros electrodos, su coeficiente de temperatura es significativamente mayor.
Otra desventaja es que cuando cambia la temperatura, el potencial slo alcanza el
nuevo valor lentamente, debido al tiempo requerido para restablecer el equilibrio de
solubilidad del cloruro de potasio y de calomelanos. El potencial del electrodo de
calomelanos saturado a 25 C es 0,2444 V.

2. Cundo se convierte un electrodo metlico en un electrodo de tercera clase, ejemplo,

qu elementos inertes sirven frecuentemente como electrodos indicadores para sistemas
de oxidacin/reduccin, cmo acta el electrodo inerte en este caso, ejemplo de un
potencial ?

Cuando el electrodo metlico responda a un catin diferente, ejemplo, un electrodo de

mercurio utilizado para la determinacin del pCa de disoluciones que contienen calcio.
Los electrodos construidos con platino, oro, paladio u otros metales inertes sirven
frecuentemente como electrodos indicadores para sistemas de oxidacin/reduccin, el
electrodo inerte acta como una fuente o un sumidero de los electrones transferidos
desde un sistema redox presente en la disolucin. Por ejemplo, el potencial de un
electrodo de platino en una disolucin que contiene iones Ce (III) y Ce (IV) viene
dado por:
Eind = E - (0,0592 ) log (a Ce 3+ / ( a Ce 4+ )

3. Calcular el pH de una solucin obtenida al mezclar 5 x 10 -5 m3 de solucin de cido

ntrico 30 milsimos N y 5 x 104 ul de una solucin 5 cntimos M de hidrxido de sodio
NaOH. Suponga que los volmenes son aditivos. Pesos atmicos Hidrgeno= 1,
Nitrgeno = 14, Carbono = 12, Oxgeno = 16, Cloro = 35,5 y Sodio = 23

El cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por
tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada
hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+;

El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto
podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia
la derecha: NaOH > Na+ + OH-;

En primer lugar calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

cido perclrico: 0,05 litros x 0,03 mol / litros = 0,0015 mol HClO 4 es la cantidad de
sustancia HClO4 que estamos echando, por otro lado se tiene para el Hidrxido de
sodio: 0,05 litros x 0,05 mol / litros = 0,0025 mol NaOH.
Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente
reaccin de neutralizacin HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido
perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso;
la neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO 4- y 0,0015 mol de Na+
quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la solucin
final un carcter bsico cuyo pH se calcula de la concentracin de NaOH que por ser
una base fuerte al disociarse se tendr tambin 0,001 moles de OH - que estarn en 100
ml de solucin final y pasando el volumen a litros la molaridad ser 0,01, luego se
aplica la determinacin del pOH.

pOH = - log [OH-]

pOH = - log [0,01]

pOH = 2

pH = 14,00 - 2 = 12

4. Calcular el pH de una solucin 47 ng /mm3 de fenol. Constante de disociacin = 1,08

x 10-10 Pesos atmicos Hidrgeno= 1, Carbono = 12 ; Oxgeno = 16.

47 ug /cm3 = mg/dm3 = mg/litro de fenol

Fenol C6H5 OH peso frmula = 6 x 12 + 5 + 17 = 72 + 22 = 94 uma

94 g = 94 x 103 mg = 1 mol
47 mg = ? mol
-4
? = 0,0005 = 5 x 10 moles/ litro

C6H5 OH C6H5+ + OH-

(5 x 10-4 - z) (z) (z)

La constante de disociacin Ka = [0H-] [C6H5+] / [C6H5 OH] = 1,08 x 10-10

(z) (z) / 5 x 10-4 - z) = 1,08 x 10-10 Se deprecia z con respecto a 5 x 10-4

(z) 2 / (5 x 10-4 ) = 1,08 x 10-10 (z) 2 = 5,4 x 10-14

(z) = 2,32 x 10-7 M = [ OH- ]

Por tanto,

pOH = - log 2,32 x 10-7 = 7 - log 2,32 = 7 - 0,36 = 6,64

pH = 14,00 - 6,64 = 7,36

DCIMA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA C MA

SOLUCIONARIO
1 De qu se componen los electrodos de referencia de calomelanos, cmo se pueden
representar las semi-celdas de calomelanos, qu indica X, por convenio de la Unin
Internacional de Qumica Pura y Aplicada International Union of Pure and Applied
Chemistry IUPAC para potenciales de electrodo cul es la referencia?

Los electrodos de referencia de calomelanos se componen de mercurio en contacto

con una solucin saturada de cloruro de mercurio (I) (calomelanos) que contiene
tambin una concentracin conocida de cloruro de potasio. Las semi-celdas de
calomelanos se pueden representar como sigue:

Hg Hg2CI2 (sat), KCI (XM)

donde X representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la disolucin y

por convenio de la IUPAC para potenciales de electrodo, la referencia es el electrodo
estndar de hidrgeno como nodo.

2. Cules son las propiedades comunes que presentan todas las membranas selectivas de
iones y en qu consisten, dar ejemplos?

1. Mnima solubilidad. Su solubilidad en las soluciones del analito (generalmente

acuosas) se aproxime a cero. As muchas membranas estn formadas por molculas
grandes o agregados moleculares tales como los vidrio de slice o resinas polimricas.

2. Conductividad elctrica. Una membrana debe presentar algo de conductividad

elctrica aunque sea pequea. Generalmente esta conduccin se debe a la migracin
en el interior de la membrana de iones con una sola carga.

3. Reactividad selectiva con el analito. La membrana o alguna de las especies

contenida en la matriz de la membrana deben ser capaces de unirse selectivamente
con los iones del analito. Se encuentran tres tipos de uniones: por intercambio inico,
por cristalizacin y por complejacin.
3. Calcular el pH de una solucin obtenida al mezclar 5 cntimos de litro de una
solucin de cido perclrico 30 milsimos N y 5 x 10 -5 m3 de una solucin 0,05 M de
hidrxido de sodio NaOH. Suponga que los volmenes son aditivos. Pesos atmicos
Hidrgeno= 1, Nitrgeno = 14, Carbono = 12, Oxgeno = 16, Cloro = 35,5 y Sodio =
23

El cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por
tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada
hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+;

El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto
podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia
la derecha: NaOH > Na+ + OH-;

En primer lugar calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

cido perclrico: 0,05 litros x 0,03 mol / litros = 0,0015 mol HClO 4 es la cantidad de
sustancia HClO4 que estamos echando, por otro lado se tiene para el Hidrxido de
sodio: 0,05 litros x 0,05 mol / litros = 0,0025 mol NaOH.
Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente
reaccin de neutralizacin HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido
perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso;
la neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO 4- y 0,0015 mol de Na+
quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la solucin
final un carcter bsico cuyo pH se calcula de la concentracin de NaOH que por ser
una base fuerte al disociarse se tendr tambin 0,001 moles de OH - que estarn en 100
ml de solucin final y pasando el volumen a litros la molaridad ser 0,01, luego se
aplica la determinacin del pOH.

pOH = - log [OH-]

pOH = - log [0,01] = pOH = 2

pH = 14,00 - 2 = 12

4. Calcular el pH de una solucin 51 ng/mm 3 de amoniaco. Constante de disociacin

=1,75 x 10-5 Pesos atmicos Hidrgeno= 1, Nitrogno = 14 ; Oxgeno = 16.

51 ng/mm3 = ug/cm3 = mg/litro de amoniaco

Amonaco NH3 peso frmula = 14+3= 17 uma

17 g = 17 x 103 mg = 1 mol
34 mg = ? mol
-3
? = 0,003 = 3 x 10 moles/ litro

NH3 NH4+ + OH-

(3 x 10-3 - z) (z) (z)

La constante de disociacin Ka = [0H-] [NH4+] / [NH3] = 1,75 x 10-5

(z) (z) / (3 x 10-3 - z) = 1,75 x 10-5 Se deprecia z con respecto a 3 x 10-3

(z) 2 / (3 x 10-3 ) = 1,75 x 10-5 (z) 2 = 5,25 x 10-8

(z) = 2,29 x 10-4 M = [ OH- ]

Por tanto,

pOH = - log 2,29 x 10-4 = 4 - log 2,29 = 4 - 0,36 = 3,64

pH = 14,00 - 3,64 = 10,36

DCIMA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA D MA

SOLUCIONARIO

1. En qu se basan los mtodos potenciomtricos de anlisis, para qu se han

utilizado desde el comienzo del siglo XX las tcnicas potenciomtricas, cules son las
caractersticas de los mtodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen
directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones?

Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del potencial de

celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Desde el comienzo del
siglo XX, las tcnicas potenciomtricas se han utilizado para la deteccin de los
puntos finales en los mtodos volumtricos de anlisis. Tales electrodos estn
relativamente libres de interferencias y proporcionan un medio rpido y conveniente
para estimaciones cuantitativas de numerosos aniones y cationes importantes.

2. En una representacin bidimensional de la estructura de una membrana de vidrio

de silicato. Cada tomo de silicio se muestra enlazado a ------. Adems, cada uno se
enlaza a otro oxgeno por encima o por debajo del plano. De esta forma, el vidrio
consiste en una ----- en la que cada silicio est enlazado a -----. Dentro de los
intersticios de esta estructura hay suficientes cationes para -------. Los cationes
monovalentes, tales como el ------, se pueden mover en la red y son los responsables
de la ----.
En una representacin bidimensional de la estructura de una membrana de vidrio de
silicato. Cada tomo de silicio se muestra enlazado a tres tomos de oxgeno en el
plano del papel. Adems, cada uno se enlaza a otro oxgeno por encima o por debajo
del plano. De esta forma, el vidrio consiste en una red tridimensional infinita de
grupos SiO4-4 en la que cada silicio est enlazado a cuatro tomos de oxgeno y cada
oxgeno es compartido por dos silicios. Dentro de los intersticios de esta estructura
hay suficientes cationes para compensar la carga negativa de los grupos silicato.
Los cationes monovalentes, tales como el sodio y el litio, se pueden mover en la red y
son los responsables de la conduccin elctrica en el interior de la membrana.
3. Calcular el pH de una solucin obtenida al mezclar 5 x 107 nl de solucin de cido
perclrico 30 milsimos N y 0, 05 dm3 de una solucin 0,05 equivalentes/litro de
hidrxido de sodio NaOH. Suponga que los volmenes son aditivos. Pesos atmicos
Hidrgeno= 1, Nitrgeno = 14, Carbono = 12, Oxgeno = 16, Cloro = 35,5 y Sodio =
23

El cido perclrico HClO4 es un cido muy fuerte que est totalmente disociado, por
tanto podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada
hacia la derecha: HClO4 + H2O > ClO4- + H3O+;

El hidrxido de sodio es una base muy fuerte que est totalmente disociada, por tanto
podemos escribir la siguiente reaccin qumica que estar totalmente desplazada hacia
la derecha: NaOH > Na+ + OH-;

En primer lugar calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

cido perclrico: 0,05 litros x 0,03 mol / litros = 0,0015 mol HClO 4 es la cantidad de
sustancia HClO4 que estamos echando, por otro lado se tiene para el Hidrxido de
sodio: 0,05 litros x 0,05 mol / litros = 0,0025 mol NaOH.

Cuando mezclamos estas sustancias (un cido y una base) se produce la siguiente
reaccin de neutralizacin HClO4 + NaOH > ClO4- + Na+ + H2O en la que el cido
perclrico es el reactivo limitante y el hidrxido de sodio el que est en exceso;
la neutralizacin dar lugar a la formacin de 0,0015 mol de ClO 4- y 0,0015 mol de Na+
quedando (0,0025-0,0015)=0,001 mol de NaOH sin reaccionar y dando a la solucin
final un carcter bsico cuyo pH se calcula de la concentracin de NaOH que por ser
una base fuerte al disociarse se tendr tambin 0,001 moles de OH - que estarn en 100
ml de solucin final y pasando el volumen a litros la molaridad ser 0,01, luego se
aplica la determinacin del pOH.

pOH = - log [OH-]

pOH = - log [0,01] = pOH = 2

pH = 14,00 - 2 = 12

4. Calcular el pH de una solucin 4,7 x 10 4 ng por medio cm3 de fenol C6H5 OH

Constante de disociacin = 1,08 x 10-10 Pesos atmicos Hidrgeno= 1, Carbono = 12 ;
Oxgeno = 16.

9,4 x 104 ng /cm3 = ug/dm3 = ug/litro de fenol

Fenol C6H5 OH peso frmula = 6 x 12 + 5 + 17 = 72 + 22 = 94 uma

94 g = 94 x 106 ug = 1 mol
9,4 x 104 ug = ? mol
? = 0,001 = 1 x 10-3 moles/ litro

C6H5 OH C6H5+ + OH-

(1 x 10-3 - z) (z) (z)

La constante de disociacin Ka = [0H-] [C6H5+] / [C6H5 OH] = 1,08 x 10-10

(z) (z) / (1 x 10-3 - z) = 1,08 x 10-10 Se deprecia z con respecto a 1 x 10-3

(z) 2 / (1 x 10-3 ) = 1,08 x 10-10 (z) 2 = 1,08 x 10-13

(z) = 3,2 x 10-7 M = [ OH- ]

Por tanto,

pOH = - log 3,29 x 10-7 = 7 - log 3,29 = 7 - 0,52 = 6,48

pH = 14,00 - 6,48 = 7,52