Los istopos y la espectrometra de masas

Istopos y peso atmico. Cmo se pueden detectar los istopos mediante la espectrometra
de masas.
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Puntos ms importantes:

Los tomos que tienen el mismo nmero de protones y electrones pero diferente
nmero de neutrones se llaman istopos.

Los istopos tienen distintas masas atmicas.

La abundancia relativa de un istopo es la fraccin de un solo elemento que existe

en la Tierra con una masa atmica especfica.

El peso atmico es el promedio ponderado que se calcula al multiplicar la

abundancia relativa de cada istopo por su masa atmica y luego sumar todos los
productos.

La abundancia relativa de cada istopo se puede determinar mediante la

espectrometra de masas.

Un espectrmetro de masas ioniza los tomos y las molculas con un haz de

electrones de alta energa y luego desva los iones a travs de un campo magntico
segn la relacin masa carga del ion, mz\dfrac{m}{z}zmstart fraction, m, divided
by, z, end fraction.

El espectro de masas de una muestra nos permite ver mz\dfrac{m}{z}zmstart

fraction, m, divided by, z, end fraction a lo largo del eje x, y la abundancia relativa
de cada ion en el eje y.

Introduccin: diseccin de un tomo

Todo est hecho de tomos. Tu computadora o la pantalla de tu telfono, la silla donde ests
sentado, t y yo, estamos todos hechos de tomos. Si quisiramos adentrarnos ms con
nuestros lentes de la qumica imaginarios y muy tecnolgicamente avanzados, podramos
ver que el tomo mismo est hecho de partculas subatmicas con propiedades especficas.
Un tomo est compuesto de protones, neutrones y electrones. Un protn tiene una carga de
1111+++plus, un electrn tiene una carga de 1111-minus, y un neutrn tiene carga 0000.
El ncleo est formado por protones y neutrones, y los electrones se localizan fuera del
ncleo. Puesto que los electrones tienen una carga negativa, los protones con carga positiva
en el ncleo los atraen. Esto da al tomo su estabilidad, y podemos expresar lo anterior
matemticamente por medio de la ley de Coulomb. De manera muy simple, podemos
representar un tomo mediante la Figura 1:

Modelo de Bohr del tomo de helio

Figura 1: un tomo neutro de helio. Los protones y neutrones se localizan en el ncleo,
mientras que los electrones "orbitan" fuera del ncleo Imagen de Wikispaces, CC BY-SA
3.0.
Contamos dos protones en el ncleo de este tomo, lo que significa que nuestro tomo tiene
un nmero atmico (Z\text ZZZ) de 2222. Puesto que la identidad de un elemento se
determina por el nmero atmico, podemos deducir que nuestro tomo debe ser un tomo
de helio. Para que el tomo sea neutro, tenemos 2222 electrones para equilibrar la carga
positiva de los protones. Pero, qu pasa con los neutrones, que no tienen carga? Resulta
que este tomo particular de helio tiene dos neutrones. Significa esto que todos los tomos
de helio deben tener dos neutrones?
[Y si as es, por qu?]
Excelente pregunta! Puesto que las cargas iguales se repelen, los protones en el ncleo
sienten una repulsin electrosttica entre s. Esto lo equilibra la fuerza nuclear fuerte que es
lo que sostiene juntos a los protones y neutrones dentro del ncleo. Para que el ncleo sea
estable, la fuerza nuclear fuerte debe ser mayor que la repulsin electrosttica. Resulta que
esto depende de la proporcin del nmero de neutrones N\text NNN, con respecto al
nmero atmico, Z\text ZZZ.
Si te gustara saber ms al respecto, revisa este video sobre el defecto de masa y la energa
de enlace y el video de seguimiento sobre estabilidad nuclear y ecuaciones nucleares.
Sabemos que si el ncleo tuviera un nmero atmico diferente, entonces el tomo sera un
elemento diferente. Sin embargo, no sucede lo mismo con el nmero de neutrones en el
ncleo. Es posible que tomos del mismo elemento contengan diferente nmero de
neutrones; tales tomos se conocen como istopos. Esto viene del griego: iso-, que significa
"igual* y -topo que significa "lugar". Por lo tanto, dado que los istopos contienen el
mismo nmero de protones, ocupan el mismo lugar en la tabla peridica. Pero difieren en el
nmero de neutrones en sus ncleos, lo que lleva a que tengan masas diferentes.

La masa de las partculas y la unidad de masa atmica

unificada
Los tomos son sumamente pequeitos y las partculas dentro de los tomos, lo son an
ms. Aunque podemos hablar de la masa de los tomos y partculas en trminos de
unidades cotidianas como gramos y kilogramos, es mucho ms conveniente usar una
unidad de masa muy pequeita para hablar de cosas tan chiquitas. Esta unidad se conoce
como u\text{u}uu, que representa la unidad de masa atmica unificada. Por definicin,
1 u1\text{ u}1 u1, space, u es exactamente igual a 112\dfrac{1}{12}121start fraction, 1,
divided by, 12, end fraction de la masa de un solo tomo neutro de carbono-12. El nmero
despus del guion, 12, es la suma de protones y neutrones para ese istopo especfico del
elemento. La razn por la que se escogi el carbono-12 como el istopo que define la
unidad u\text{u}uu es porque es el istopo ms comn de carbono.
[Mi libro de texto usa "uma" y no "u". Qu pasa?]
Histricamente, las unidades u\text{u}uu y uma\text{uma}umau, m, a se definieron de
manera ligeramente diferente. Sin embargo, en la actualidad es comn que se usen
indistintamente; dependiendo de tu maestro y tu libro de texto, puedes encontrarte con
uma\text{uma}umau, m, a (unidad de masa atmica) en lugar de u\text{u}uu (unidad de
masa atmica unificada). Debes considerar estas unidades como lo mismo.
Verificacin de conceptos: cuntos protones hay en el ncleo de un tomo de
carbono-12?
[Mostrar respuesta.]
Si buscas en la tabla peridica, vers que el carbono tiene un nmero atmico de 6; por lo
tanto, el carbono-12, como cualquier istopo de carbono, tiene seis protones en su ncleo.
Como veremos ahora con ms detalle, la mayor parte de la masa de un tomo se encuentra
en su ncleo. Esto se debe a que los protones y neutrones son mucho ms grandes que los
electrones. Por ejemplo, un protn tiene una masa de 1.6731027 kg1.673\times10^{-
27}\text{ kg}1.6731027 kg1, point, 673, times, 10, start superscript, minus, 27, end
superscript, space, k, g, o 1.007 u1.007\text{ u}1.007 u1, point, 007, space, u. Un neutrn
es un poco ms pesado, con una masa de 1.6751027 kg1.675\times10^{-
27}\text{ kg}1.6751027 kg1, point, 675, times, 10, start superscript, minus, 27, end
superscript, space, k, g, o 1.009 u1.009\text{ u}1.009 u1, point, 009, space, u. Por otra
parte, un electrn tiene una masa de solo 9.1091031 kg9.109\times10^{-
31}\text{ kg}9.1091031 kg9, point, 109, times, 10, start superscript, minus, 31, end
superscript, space, k, g, o 5.486104 u5.486\times10^{-4}\text{ u}5.486104 u5, point,
486, times, 10, start superscript, minus, 4, end superscript, space, u. Podemos resumir esta
informacin en la siguiente tabla:
 Masa (u)
Masa (kg)(\text{kg}) (\text{u})(u)left
Nombr Ubicaci
Carga Smbolo (kg)left parenthesis, k, g, parenthesis, u,
e n
right parenthesis right
parenthesis
11p+_1^1\text{p
}^+11p+start
subscript, 1, end 1.67310271.673\times1
subscript, start 0^{-27}1.67310271, Dentro
1111++
protn superscript, 1, point, 673, times, 10, start 1111 del
+plus
end superscript, superscript, minus, 27, ncleo
p, start end superscript
superscript, plus,
end superscript
1.67510271.675\times1
1n^1\text{n}1
0^{-27}1.67510271, Dentro
neutr nstart superscript,
0000 point, 675, times, 10, start 1111 del
n 1, end
superscript, minus, 27, ncleo
superscript, n
end superscript
9.10910319.109\times1
e\text{e}^-ee,
0^{-31}9.10910319,
electr 1111- start superscript, Fuera del
point, 109, times, 10, start 0000
n minus minus, end ncleo
superscript, minus, 31,
superscript
end superscript
Hay algunas cosas que debemos concluir de esta tabla. La primera es que los protones y los
neutrones tienen masas que son aproximadamente 2000 veces mayores que la masa de un
electrn. As, se considera que los electrones tienen un efecto insignificante sobre la masa
total de un tomo. Esto es una manera elegante de decir que cuando calculamos la masa de
tomos y molculas, ignoramos la masa de los electrones. Este hecho se ilustra mejor en la
columna que menciona la masa de estas partculas en u\text{u}uu. Las masas se
redondearon al entero ms cercano; entonces, se considera que protones y neutrones tienen
masas idnticas de 1 u \text{ u} uspace, u. Si bien sabemos que los neutrones son apenas un
poquito ms pesados que los protones, esta diferencia tan pequea en masa es insignificante
para muchos propsitos, y podemos simplificar las cosas enormemente al asumir que
protones y neutrones tienen igual masa.
Tambin debemos observar que se considera que los electrones tienen una masa de ~
0 u\text{ u} uspace, u. Nuevamente, esto no es tcnicamente cierto. Sin embargo, hay que
tener en cuenta que la masa de los electrones es tan pequea en comparacin con la masa
de protones y neutrones en el ncleo, que sencillamente podemos ignorar la masa de los
electrones por completo.

Nmero de masa y notacin isotpica

Ya que entendemos las diferentes masas y cargas de protones, neutrones y electrones,
podemos analizar el concepto de nmero de masa. Por definicin, el nmero de masa es
sencillamente igual al nmero de protones ms el nmero de neutrones en el ncleo.
Nmero de masa=(# protones)+(# neutrones)
De la misma manera que el nmero atmico define lo que es un elemento, podemos pensar
que el nmero de masa define el istopo especfico de un elemento en particular. De hecho,
una forma comn de especificar un istopo es usar la notacin "nombre del elemento-
nmero de masa", como en carbono-12, que es el tomo de carbono con un nmero de
masa de 12. Al utilizar esta informacin, podemos calcular el nmero de neutrones en un
tomo de carbono-12 de la siguiente manera.
Podemos despejar la ecuacin de nmero de masa para encontrar el nmero de neutrones:
# neutrones=nmero de masa(# protones)=126=6neutrones en
carbono-12
Por lo tanto, vemos que un tomo de carbono-12 tiene 6 neutrones en el ncleo. Intentemos
otro ejemplo.
Verificacin de concepto: el cromo-52 es el isotopo ms estable del cromo. Cuntos
neutrones contiene un solo tomo de cromo-52?
[Mostrar respuesta.]
A partir de su nombre, sabemos que el nmero de masa del cromo-52 es 52. El nmero de
masa es igual al nmero de protones ms el nmero de neutrones. En la tabla peridica
podemos ver que el cromo tiene un nmero atmico de 24, lo que significa que su ncleo
contiene 24 protones. Para determinar el nmero de neutrones, sencillamente restamos el
nmero de protones, 24, del nmero de masa, 52:
# neutrones=nmero de masa(# protones)=5224=28neutrones
Por lo tanto, el istopo de cromo-52 tiene 28 neutrones en su ncleo.
Ya hemos visto que un istopo se define por su nmero de masa, que es igual a la suma del
nmero de protones y neutrones, Para mostrar esto de la forma ms simple, los qumicos
generalmente usan la siguiente notacin para indicar el nmero atmico, nmero de masa y
carga, todo en un solo smbolo:
Notacin isotpica de helio-4 y magnesio-24
Figura 2: notacin isotpica del tomo neutro de hidrgeno-3 (izquierda) y el catn
magnesio-24 con una carga de 2+2+2+2, plus (derecha)
En la Figura 2, tenemos la notacin isotpica del tomo neutro de hidrgeno-3 y del catin
magnesio-24. En el centro de cada una est el smbolo qumico de cada elemento. Abajo a
la izquierda est el nmero atmico, que corresponde al nmero de protones en el ncleo
del tomo. Arriba del nmero atmico esta el nmero de masa, que es igual a la suma del
nmero de protones y el nmero de neutrones en el ncleo. Arriba a la derecha del smbolo
qumico est la carga neta de la especie, si corresponde. Ten en cuenta que para los tomos
neutros, la carga neta es igual a cero, y no se escribe nada en ese espacio.

Masa atmica vs. nmero de masa

El concepto de masa atmica est muy relacionado con el nmero de masa. La masa
atmica es la masa de un istopo especfico de un elemento expresado en unidades de
u\,\text{u}uspace, u o uma\text{uma}umau, m, a. Puesto que la masa de un neutrn y la
masa de un protn es muy muy cercana a 1 uma\text{uma}umau, m, a, la masa atmica de
un istopo frecuentemente est muy cerca del nmero de masa. Sin embargo, son
diferentes! El nmero de masa es un nmero entero, ya que siempre contamos nmeros
enteros de protones y neutrones (es decir, no podemos tener 1.05 protones, o 0.27
neutrones). Adems, generalmente el nmero de masa se escribe sin unidades. En
comparacin, la masa atmica solo es un nmero entero si se redondea al entero ms
cercano, y tiene unidades de masa (u\text{u}uu).
Otro trmino que los estudiantes pueden confundir por su similitud con masa atmica y
nmero de masa es el peso atmico, que tambin se relaciona, pero que es un trmino
diferente. No te preocupes, analizaremos el peso atmico en la siguiente seccin.

Abundancia relativa y peso atmico

Existen dos istopos estables del cloro: cloro-35, y cloro-37.
[Qu hay del cloro-36?]
El cloro-36 se puede encontrar en cantidades traza con respecto al cloro-35 y cloro-37, pero
es radiactivo y por lo tanto inestable. La vida media del cloro-36 es de unos 301 000 aos,
lo que lo hace til para la datacin radiactiva de eventos geolgicos.
Sin embargo, si vemos la tabla peridica, encontraremos que la masa de un tomo de cloro
se da como 35.45 u\text{ u} uspace, u. De dnde vienen los nmeros despus del punto
decimal? Si adivinaste que este nmero podra ser la masa de un tomo de cloro promedio,
tienes razn. De hecho, cada masa que puedes ver en la tabla peridica es un promedio que
se basa en la masa y abundancia de todos los istopos estables de cada elemento. Esta masa
promedio se conoce como peso atmico. En comparacin, la masa atmica se refiere a la
masa de un istopo en especfico. Utilizamos la masa atmica para calcular el peso atmico
de un elemento dado.
Ahora consideremos ms a fondo el peso atmico del cloro. Como se mencion antes, el
cloro tiene dos istopos estables: cloro-35 y cloro-37. El peso atmico del cloro en la tabla
peridica es 35.45 u\text{ u} uspace, u. Esto nos obliga a preguntar: por qu el peso
atmico del cloro no es simplemente el promedio de 35 y 37, que sera 36u\,\text uuspace,
u?
La respuesta tiene que ver con el hecho que diferentes istopos tienen distinta abundancia
relativa, es decir que algunos istopos naturalmente son ms abundantes en la Tierra que
otros. En el caso del cloro, el cloro-35 tiene una abundancia relativa de 75.76%, mientras
que el cloro-37 tiene una abundancia relativa de 24.24%. Observa que la abundancia
relativa es un porcentaje y por lo tanto la abundancia relativa de todos los istopos estables
distintos de un elemento sumaran 100%. El peso atmico que se encuentra en la tabla
peridica es realmente un promedio ponderado que se calcula a partir de estos valores. Para
ilustrar esto mejor, calculemos el peso atmico del cloro.
[Al calcular el peso molecular, usamos el peso atmico o la masa atmica?]
Los qumicos casi siempre usan el peso atmico de la tabla peridica para calcular el peso
molecular, que a veces tambin se conoce como masa molecular relativa.
Si necesitas saber las diferentes masas que resultan de istopos especficos en la molcula,
puedes calcular la masa de la molcula con la masa atmica de esos istopos. La masa
resultante se llamara la masa exacta de la molcula. Podra ser necesario calcular la masa
exacta cuando se requiere una precisin extrema, como al hacer experimentos con
sustancias qumicas marcadas isotpicamente.

Ejemplo: clculo del peso atmico del cloro

Cuando queremos calcular un promedio ponderado, multiplicamos el valor de cada cosa en
nuestro conjunto, en este caso, la masa atmica de cada istopo de cloro, por su abundancia
relativa expresada como fraccin, y luego sumamos todos nuestros productos. Esto se
puede escribir de la siguiente manera:
peso atmico=i=1n(abundancia relativamasa atmica)i\text{peso
atmico}=\sum\limits_{i=1}^n(\text{abundancia relativa}\times\text{masa
atmica})_ipeso atmico=i=1n(abundancia relativamasa atmica)i
Si aplicamos esta frmula para el cloro, obtenemos lo siguiente:
peso atmico del cloro=(0.757634.969 u)+(0.242436.966 u)=26.49u+8.960u=35.45 u\be
gin{aligned}\text{peso atmico del cloro} &= (0.7576\times34.969\text{ u})
+(0.2424\times36.966\text{ u}) \\ \\ &= 26.49 \,\text u+8.960\,\text u \\ \\ &= 35.45\text
{ u} \end{aligned}peso atmico del cloro=(0.757634.969 u)+(0.242436.966 u)
=26.49u+8.960u=35.45 u
Podemos observar que, puesto que el cloro-35 es unas 3 veces ms abundante que el cloro-
37, el promedio ponderado est ms cerca de 35 que de 37.
Verificacin de conceptos: el bromo tiene dos istopos estables, bromo-79 y bromo-81.
La abundancia relativa de cada istopo es 50.70% y 49.30%, respectivamente. El
peso atmico del bromo se acerca ms a 79, 80 u 81 u\text{ u} uspace, u?
[Mostrar respuesta.]
Podemos ver que los dos istopos de bromo tienen abundancias relativas casi al 50/50, o
1:1. Por lo tanto, el promedio ponderado estar casi exactamente entre la masa atmica de
cada istopo, y la respuesta es 80. (El peso atmico real de bromo es
79.90 u\text{ u} uspace, u).

Espectrometra de masas
Ahora ya sabemos cmo encontrar el peso atmico al calcular el promedio ponderado
mediante la abundancia relativa. Pero, de dnde surgen los valores de abundancia relativa?
Por ejemplo, cmo sabemos que el 75.76% de todo el cloro en la Tierra es cloro-35?
La respuesta es que se puede determinar la abundancia relativa experimentalmente al usar
una tcnica llamada espectrometra de masas.
Diagrama de un espectrmetro de masas
Figura 3: diagrama de un espectrmetro de masas. Se inyecta una muestra en la mquina,
se vaporiza mediante un calentador y luego se ioniza por una corriente de electrones de
alta energa. Los iones resultantes se aceleran a travs de placas elctricas en paralelo y
luego se desvan en un campo magntico antes de llegar a un detector. Imagen de
Openstax, CC por 4.0
En un espectrmetro de masas, se inyecta una muestra que contiene los tomos o molculas
de inters dentro del instrumento. La muestra, tpicamente en una solucin acuosa u
orgnica, se vaporiza inmediatamente por un calentador, y la muestra vaporizada luego se
bombardea con electrones de alta energa. Estos electrones son lo suficientemente
poderosos para tirarle electrones a los tomos en la muestra, lo que crea versiones
catinicas de la muestra. Estos cationes luego se aceleran a travs de placas elctricas y
posteriormente se desvan por un campo elctrico.
Cuando los iones llegan al campo elctrico, se desvan con distinta intensidad, que depende
de su velocidad y carga. Los iones que se mueven ms lentamente, es decir los iones ms
pesados, se desvan menos, y los iones que se mueven ms rpidamente, los ms ligeros, se
desvan ms. Piensa en la fuerza que se necesita aplicar para acelerar una bola de boliche en
comparacin con la fuerza necesaria para acelerar una pelota de tenis. Es mucho ms fcil
acelerar la pelota de tenis! Adems, entre ms alta la carga del ion, ms se desviar.
El grado con el que se desvan los iones es inversamente proporcional a su relacin masa
carga, mz\dfrac{m}{z}zmstart fraction, m, divided by, z, end fraction, donde mmmm es
igual a la masa del ion y zzzz es igual a la carga. El detector registra los valores de
mz\dfrac{m}{z}zmstart fraction, m, divided by, z, end fraction para cada ion, as como la
cantidad de cada ion que detecta. La abundancia relativa de un ion especfico dentro de la
muestra se puede calcular al dividir el nmero de iones de ese tipo entre el nmero total de
iones que se detectaron. El instrumento luego genera un espectro de masas para la muestra,
que grafica la abundancia relativa contra la relacin masa carga, mz\dfrac{m}{z}zmstart
fraction, m, divided by, z, end fraction.
Verificacin de conceptos: se inyecta una muestra de cobre en un espectrmetro de
masas. Despus de que la muestra se vaporiza y ioniza, se detectan los iones
63Cu2+^{63}\text{Cu}^{2+}63Cu2+start superscript, 63, end superscript, C, u, start
superscript, 2, plus, end superscript y 65Cu2+^{65}\text{Cu}^{2+}65Cu2+start
superscript, 65, end superscript, C, u, start superscript, 2, plus, end superscript. Qu
ion se desva ms dentro del espectrmetro?
[Mostrar respuesta.]
El ion 63Cu2+^{63}\text{Cu}^{2+}63Cu2+start superscript, 63, end superscript, C, u, start
superscript, 2, plus, end superscript tiene menor masa, mmmm, con a misma carga, zzzz, en
comparacin con 65Cu2+^{65}\text{Cu}^{2+}65Cu2+start superscript, 65, end
superscript, C, u, start superscript, 2, plus, end superscript. Esto significa que
63Cu2+^{63}\text{Cu}^{2+}63Cu2+start superscript, 63, end superscript, C, u, start
superscript, 2, plus, end superscript tiene una menor relacin masa carga, mz\dfrac{m}{z}z
mstart fraction, m, divided by, z, end fraction. Puesto que el grado de desviacin es
inversamente proporcional a la relacin masa carga, el ion con menor mz\dfrac{m}{z}zm
start fraction, m, divided by, z, end fraction se desva ms.
Por lo tanto, el campo magntico en el espectrmetro desviar ms al
63Cu2+^{63}\text{Cu}^{2+}63Cu2+start superscript, 63, end superscript, C, u, start
superscript, 2, plus, end superscript.
Anlisis del espectro de masas del circonio
Vamos a suponer que analizamos una muestra de circonio elemental, nmero atmico 40,
mediante espectrometra de masas. Despus de poner la muestra en el instrumento,
obtendramos un espectro de masas que se ve como la Figura 4, donde la altura del pico es
ms o menos proporcional a la abundancia relativa para un valor dado de mz\dfrac{m}{z}z
mstart fraction, m, divided by, z, end fraction:
Verificacin de conceptos: de acuerdo con este espectro, cul es el istopo ms comn
de circonio en nuestra muestra?
El espectro de masas simulado del circonio.
Figura 4: Espectro de masas simulado para una muestra de circonio elemental. Imagen de
Openstax, CC por 4.0
[Mostrar respuesta.]
La altura de un pico en el espectro de masas es proporcional a la abundancia relativa. Zr-90
es el istopo ms comn en esta muestra ya que tiene el pico ms intenso o ms alto.
Podemos encontrar la abundancia relativa de los istopos de acuerdo con la altura relativa o
intensidad de los picos a una relacin masa carga dada. En el espectro de masas simulado,
los picos estn marcados al suponer una carga de +1+1+1plus, 1 para los iones que se
muestran, lo que nos permite calcular la masa atmica de cada istopo. Mediante el uso de
esta informacin, podemos calcular el peso atmico del circonio al encontrar un promedio
ponderado de la masa atmica de cada istopo. Intenta hacer este clculo! Usa el problema
de prctica a continuacin.
En la actualidad, ya conocemos los pesos atmicos de todos los elementos ms comunes,
por lo que generalmente no es necesario analizar los elementos particulares mediante la
espectrometra de masas, excepto para que aprendan los estudiantes! La mayora de las
veces, los qumicos usan la espectrometra de masas en el laboratorio para ayudar a
determinar la estructura o identidad de molculas y compuestos desconocidos. En el mundo
de hoy, la espectrometra de masas es una herramienta analtica invaluable, no solo en la
qumica, sino tambin en la medicina, ciencias forenses, ciencias ambientales y otros
campos importantes.

Resumen
Los tomos que tienen el mismo nmero de protones y electrones pero diferente
nmero de neutrones se llaman istopos.

Los istopos de un elemento dado tienen diferentes masas atmicas.

La abundancia relativa de un istopo es la fraccin de un solo elemento que existe

en la Tierra con una masa atmica especfica.

El peso atmico es el promedio ponderado que se calcula al multiplicar la

abundancia relativa de cada istopo por su masa atmica y luego sumar todos los
productos.

La abundancia relativa de cada istopo se puede determinar mediante la

espectrometra de masas.

Un espectrmetro de masas ioniza los tomos y las molculas con un haz de

electrones de alta energa y luego desva los iones a travs de un campo magntico
segn la relacin masa carga del ion, mz\dfrac{m}{z}zmstart fraction, m, divided
by, z, end fraction.

El espectro de masas de una muestra nos permite ver mz\dfrac{m}{z}zmstart

fraction, m, divided by, z, end fraction a lo largo del eje x, y la abundancia relativa
de cada ion en el eje y.

[Crditos y referencias.]
Crditos
1. OpenStax College. "Atomic Structure and Symbolism." (Estructura y simbolismo
atmico) Openstax. 2 de octubre de 2014.
http://cnx.org/contents/havxkyvS@9.58:ZV-IsnqQ@8/Atomic-Structure-and-
Symbolism. CC BY 4.0.

2. Clark, Jim. "The Mass Spectra of Elements." (El espectro de masas de los elementos
) UC Davis ChemWiki.
http://chemwiki.ucdavis.edu/Analytical_Chemistry/Instrumental_Analysis/Mass_Sp
ectrometry/The_Mass_Spectra_of_Elements. CC BY-NC-SA 3.0 US.

El artculo modificado est autorizado bajo una licencia CC-BY-NC-SA 4.0.

Referencias complementarias
Zumdahl, S. S., and S. A. Zumdahl. "Atomic Structure and Periodicity." (Estructura
atmica y periodicidad) En Chemistry, 290-94. 6th ed. Boston, MA: Houghton Mifflin
Company.

Intntalo!
De acuerdo con el espectro de masas simulado del circonio arriba, obtenemos la siguiente
masa atmica y abundancia relativa de los istopos de circonio:
Zr- Zr- Zr- Zr- Zr-
90\text{Zr-}90 91\text{Zr-}91 92\text{Zr-}92 94\text{Zr-}94 96\text{Zr-}96
Istopo
Zr-90Z, r, Zr-91Z, r, Zr-92Z, r, Zr-94Z, r, Zr-96Z, r,
negative, 90 negative, 91 negative, 92 negative, 94 negative, 96
Masa
89.90589.9058 90.90690.9069 91.90591.9059 93.90693.9069 95.90895.9089
atmica
9.90589, point, 0.90690, point, 1.90591, point, 3.90693, point, 5.90895, point,
(u\text
905 906 905 906 908
uuu)
Abundan
cia
51.4551.4551.4 11.2211.2211.2 17.1517.1517.1 17.3817.3817.3 2.802.802.802,
relativa
551, point, 45 211, point, 22 517, point, 15 817, point, 38 point, 80
(%\%
%percent)
Cul es el peso atmico del circonio de acuerdo con nuestra muestra de
espectrometra de masas?
Expresa tu respuesta como un decimal y redondea a la centsima ms cercana.
 FUNDAMENTOS Y FUNCIONES DE LA ESPECTROMETRIA
DE MASAS

ABSTRACT
En la actualidad, la ciencia avanza a pasos agigantados, y cada vez resulta ms complicado
asimilar todos los conceptos nuevos a los que tenemos que hacer frente en el quehacer
cientfico. Dentro de este mundo, las tcnicas espectroscpicas siempre han sido piezas
fundamentales, y resulta necesario entenderlas a la perfeccin. En este artculo se discutir
sobre los fundamentos de una tcnica como la espectroscopia de masas, tanto tericos como
tcnicos, explicando todos los cambios que se han sucedido a lo largo de su corta pero
intensa historia. Resulta fundamental estudiar cuales son sus posibles aplicaciones en el
mundo cientfico actual y realizar una reflexin sobre las ventajas e inconvenientes de esta
tcnica frente a otras, analizando su utilidad real hoy en da.

PALABRAS CLAVE
Mtodos analticos, tcnicas espectroscpicas, espectrometra de masas, espectrograma,
estructura molecular, J. J. Thomson., E.M..

INTRODUCCIN

La Espectrometra de Masas es una poderosa tcnica microanaltica usada para identificar

compuestos desconocidos, para cuantificar compuestos conocidos, y para elucidar la
estructura y propiedades qumicas de molculas. La deteccin de compuestos puede ser
llevada a cabo con cantidades realmente pequeas (algunos pmoles) de muestra y obtener
informacin caracterstica como el peso y algunas veces la estructura del analito.
En todos los casos, alguna forma de energa es transferida a las molculas a analizar para
afectar la ionizacin. En la tcnica clsica de impacto electrnico (electron ionization EI),
algunas de las molculas ionizadas del analito explotan en una variedad de fragmentos
ionizados, el patrn de fragmentacin resultante as como los
iones residuales constituyen el espectro de masas. En principio, el espectro de masas de
cada compuesto es nico y puede ser usado como se huella qumica para caracterizar el
analito.

LOS INICIOS DE LA
ESPECTROSCOPIA DE MASAS
Corra el ao 1912 cuando el cientfico J. J. Thomson (Premio Nobel en 1906) empujado
por su afn de descubrir los secretos ms profundos de la qumica, se las ingeni para crear
el primer espectrmetro de masa y obtener de l los primeros espectros de elementos como
O2, N2, CO y COCl2.

Pero el mrito no fue solo de l, ya que la espectrometra de masas comenz a ver la luz en
el ao 1886 cuando Goldstein descubri los iones positivos, sigui cogiendo forma con W.
Wien que consigu analizarlos por defleccin magntica en 1898 y que dio un paso
definitivo cuando W. Kaufmam consgui analizar los rayos catdicos usando campos
elctricos y magnticos paralelos en 1901. Todos estos avances permitieron a la

privilegiada mente de J. J. Thomson idear el primer espectrmetro de masas (Skoog, Hiller,

Nieman, 2000, 182).
A partir de ese da se comenz a usar en los laboratorios de qumica para separar iones
atmicos y moleculares en funcin del cociente masa/carga con la unidad Thomson (Th)
como unidad fundamental. Y aunque su avance era firme, su uso para analizar
macromolculas no fue posible hasta la dcada de los 80, cuando el profesor J. B. Fenn
utiliz el mtodo de ionizacin por electropulverizacin ("electrospray") de una solucin
acuosa de protenas. De esta forma consigui producir pequeas gotas de una muestra que
se reducen de tamao al evaporarse el agua que las transporta, mientras los iones de
protenas permanecen en forma de suspensin libre. La relacin masa/carga de los iones as
obtenidos permite su anlisis en cualquier espectrmetro de masas. Bilogos y qumicos
pueden ahora rpidamente identificar las protenas y obtener su imagen tridimensional
(Rubinson, Rubinson, 2000, pg. 289).
La espectrometra de masas atmicas es una herramienta muy verstil y util para identificar
los elementos presentes en una muestra y determinar las concentraciones de cada una de las
materias que la componen. Esta tcnica nos permite determinar prcticamente todos los
elementos del sistema peridico.

Esta tcnica ofrece numerosas ventajas frente a las tcnicas espectofotomtricas ya que:

Los lmites de deteccin que son, para muchos elementos, tres rdenes de magnitud
ms sensibles frente a los mtodos pticos.

Espectros notablemente ms sencillos, generalmente nicos y con frecuencia

fcilmente interpretables.

Capacidad para medir relaciones isotpicas atmicas.

En cambio, tambin tienen una serie de desventajas que no podemos obviar como:

El coste del instrumento es de dos a tres veces el de los instrumentos pticos

atmicos.

La deriva del instrumento puede ser del orden del 5 o 10%/hora.

Contiene unas determinadas interferencias.

Con la espectrometra de masas somos capaces de proporcionar informacin acerca de:

La composicin elemental de las muestras: de esta se encarga la espectrometra de

masas atmico.

De la composicin de las molculas inorgnicas, orgnicas y biolgicas.

De la composicin cualitativa y cuantitativa de mezclas complejas.

De la estructura y composicin de superficies slidas.

De las relaciones isotpicas de tomos en las muestras.

Hoy en da se contina avanzando y cabe citar al cientfico japons K. Tanaka, que

bombardeando muestras de macromolculas biolgicas en estado slido o viscoso con
rayos lser, consigui su dispersin en porciones ionizadas de pequesimo tamao, aptas
para su anlisis por espectrometra de masas. Un mtodo para determinar la masa de
macromolculas en espectrometra es acelerarlas en una cmara de vaco y medir su
"tiempo de vuelo". Los blancos del espectrmetro son alcanzados por las molculas en un
orden determinado por sus unidades Thomson. Las ms rpidas son las ms ligeras y de
mayor carga (Rubinson, Rubinson, 2000, pg.291)

Estos mtodos poseen muchas aplicaciones como son el desarrollo de productos

farmacuticos, control de sustancias nutritivas y diagnsticos precoces de enfermedades
como la malaria, cncer de mama, cncer de prstata, etc.

FUNDAMENTOS TERICO- TCNICOS DE E.M.

Hoy en da, esta tcnica contina teniendo los mismos fundamentos que en su origen,
aunque el espectrmetro de hoy en da poco tenga que ver con su predecesor.
La espectrometra de masas se fundamenta en la separacin de partculas moleculares o
atmicas por su diferente masa.
El proceso de la espectrometra de masas comprende bsicamente cuatro etapas:

Ionizacin de la muestra.

Aceleracin de los iones por un campo elctrico.

Dispersin de los iones segn su masa/carga.

Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente seal elctrica.

 Fig.1: Esquematizacin del paso de una muestra por los principales componentes de un
instrumento de espectroscopia de masas.

A. Ionizacin de la muestra (Oriol, 1998, 312-313)

La ionizacin de la muestra se consigue por bombardeo mediante electrones (e-) segn el

proceso:

M + e- M+ + 2e-

B. Aceleracin de los iones por un campo elctrico(Oriol, 1998, 313)

Convertimos una fraccin significativa de los tomos formados en la etapa 1 en un flujo de

iones, generalmente positivos y de carga nica.
La velocidad que adquieren viene regida por la formula:

v = [2eV/m]

Donde V es el potencial aplicado, e la carga del electrn y m la masa.

Cuando las partculas aceleradas se someten a la accin de un campo magntico (H)
describen una trayectoria circular de radio r alrededor de este campo, desarrollando una
fuerza centrfuga mv2/r, la cual es igual a la fuerza de atraccin del campo Hev.
De esto deducimos que el radio es igual a:

r = (2Vm/H2e)

C. Dispersin de los iones segn su relacin masa/carga (Oriol, 1998, 315)

Basndonos en la ecuacin anterior podemos calcular la relacin m/e que es:

m/e = H2.r2/2V

Dado que la mayora de los iones formados en la segunda etapa tienen una sola carga y que
el resto de parmetros se mantienen constantes, la relacin m/e suele ser la masa del in.
La utilidad analtica de un espectrmetro de masas depende de la resolucin del
instrumento, o capacidad del mismo para separar dos partculas de diferente masa.

D. Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente seal elctrica (Oriol,

1998, 317).

El ordenador al que est conectado el aparato recoge las distintas seales y las reproduce en
forma de espectrograma, formato de fcil interpretacin.

INSTRUMENTACIN EN E.M.

Bsicamente un espectrmetro de masas costa esencialmente de las siguientes partes:

Sistema de entrada de muestras.

Cmara de ionizacin.

Acelerador.

Analizadores.

Detector.

o Sistema de entrada de muestras.

En el sistema de entrada de muestras, un micromol o menos de muestra se convierte al

estado gaseoso por calentamiento a unos 400C y se introduce lentamente en la cmara de
ionizacin.
La finalidad del sistema de entrada es permitir la introduccin de una muestra
representativa en la fuente de iones con la mnima perdida de vaco. En los espectrmetros
de masas ms modernos encontramos diferentes tipos de sistemas de entrada:

Sistemas indirectos de entrada: es el sistema ms clsico y el ms simple, en el

cual la muestra se volatiliza externamente y se introduce en la regin de ionizacin
que esta a baja presin. El sistema de entrada es normalmente de vidrio para evitar
posibles prdidas por adsorcin.

Entrada por sonda indirecta: los lquidos y los slidos no voltiles se pueden
introducir en la regin de ionizacin mediante un soporte para muestra o sonda, el
 cual se inserta a travs de un cierre de vaco. El sistema de cierre se utiliza para
controlar la cantidad de aire que entra despus de la insercin de la sonda en la
regin de ionizacin. Las sondas tambin se usan cuando la cantidad de muestra es
limitada ya que se pierde mucha menos cantidad.

Sistemas de entrada cromatrogrficos y de electroforesis capilar 1: es un tipo de

sistema de entrada especial, esta indicado su uso cuando al espectrmetro de masa
va acoplado un sistema de cromatrografa de gases o de lquidos de alta eficacia o a
columnas de electroforesis capilar que permiten la separacin y determinacin de
los componentes de mezclas complejas (Mtodos, 2006)

o Cmara de ionizacin

Las fuentes de iones de los espectrmetros de masas, tienen todas unas caractersticas
comunes, pese a la variabilidad de tipos existente y es que todas transforman los
componentes de una muestra en iones.
En muchos casos el sistema de entrada y la fuente de iones estn combinados en un nico
componente. En todos los casos, se obtiene un haz de iones positivos o negativos
(normalmente positivos) que posteriormente se acelera hacia el interior del analizador de
masas o sistema separador a travs del acelerador.(Skoog, Hiller, Hieman, 2000, 212).

La formacin de iones del analito es el punto de arranque de arranque de un anlisis por

espectrometra de masas. El aspecto de los espectros de masas para distintas especies
moleculares, depende en gran medida del mtodo utilizado para la formacin de los iones.
Estos mtodos los podemos dividir en dos categoras:

Fuentes de fase gaseosa: en estas primero se volatiliza la muestra y luego se ioniza.

Estn generalmente restringidas a compuestos trmicamente estables que tengan puntos de

ebullicin menores de unos 500C. En la mayora de los casos, estos requerimientos limitan
la utilizacin de las fuentes de fase gaseosa a compuestos con pesos moleculares menores
de unos 103 Daltons.

Son aplicables a muestras no voltiles y trmicamente inestables (Harvey, 2002, 486)

Normalmente los espectrmetros de masas estn equipados con accesorios que permiten
intercambiar ambos tipos de fuentes.
Son aplicables a compuestos que tienen pesos moleculares superiores de 1000 Daltons.

Fuentes de desorcin 2: es estas la muestra en estado slido o lquido, se transforman

directamente en iones gaseosos.

Son aplicables a muestras no voltiles y trmicamente inestables (Harvey, 2002, 486)

Normalmente los espectrmetros de masas estn equipados con accesorios que permiten
intercambiar ambos tipos de fuentes.

Son aplicables a compuestos que tienen pesos moleculares superiores de 100000 Daltons.
Las fuentes de iones se pueden clasificar tambin en fuentes duras y fuentes blandas.

Fuentes duras: comunican suficiente energa a las molculas para que estn en un
estado de energa altamente excitado. La relajacin posterior, implica la rotura de
las uniones produciendo iones fragmentados. Su espectro da lugar a muchos picos y
nos da informacin acerca de la naturaleza de los grupos funcionales e informacin
estructural de los analitos.

Fuentes blandas: dan lugar a poca fragmentacin y el resultado es un espectro con

muy pocos picos dndonos informacin til ya que nos permite la determinacin
exacta del peso molecular de la molcula o molculas

TIPO NOMBRE Y ACRNIMO AGENTE IONIZANTE

Impacto de electrones (EI) electrones energticos

Fase Ionizacin qumica (CI) iones gaseosos reactivos

Gaseosa

Ionizacin por campo (FI) electrodo de elevado

potencial

Desorcin por campo (FD) electrodo de elevado

potencial

Ionizacin por electronebulizacin (ESI) campo elctrico elevado

Desorcin/ionizacin asistida por una haz de lser

matriz (MALDI)

Desorcin Desorcin por plasma (PD) fragmentos de fisin del

252Cf

Bombardeo con tomos rpidos (FAB) haz de tomos energticos

 Espectrometra de masas de iones haz de iones energticos
secundarios (SIMS)

Ionizacin por termonebulizacin (TS) elevada temperatura

Fig. 1: Clasificacin de los distintos tipos de camaras de ionizacin, indicando

sus nombres y acrnimos y especificando cada sus agentes ionizantes.

TIPOS DE CAMARAS DE IONIZACIN;

FUENTES DE FASE GASEOSA

Impacto de electrones (EI).

Se somete a la muestra a una temperatura suficientemente elevada (normalmente mediante

un filamento caliente de wolframio o de renio) como para producir un vapor molecular, el
cual posteriormente se ioniza bombardeando las molculas originadas con un haz de
electrones de elevada energa. Pese a sus desventajas, esta tcnica es la que se ha usado
para determinar la mayora de los espectros que componen las colecciones de espectros
(Rouesac, Rouesac, 2003, 78)

Fuentes de ionizacin qumica (CI).

En la ionizacin qumica los tomos gaseosos de la muestra (tanto de un sistema de entrada

indirecto como de una sonda caliente) se ionizan al colisionar con los iones producidos al
bombardear con electrones un exceso de gas reactivo (normalmente metano). Normalmente
se utilizan iones negativos, aunque la ionizacin qumica de iones negativos se utiliza
ocasionalmente en aquellos analitos que contienen tomos muy electrnegativos.

Fuentes de ionizacin por campo (FI).

En las fuentes de ionizacin por campo, los iones se forman bajo la influencia de un campo
elctrico elevado (108 V/cm). Estos campos se producen al aplicar elevados potenciales (10
a 20 kV) a emisores especialmente construidos. Que estn formados por numerosas puntas
finas cuyos dimetros son menores a 1 m. A menudo estos emisores adquieren la forma de
un fino hilo de wolframio en el cual se han formado dendritas o filamentos microscpicos
de carbono por pirlisis 3 de benzonitrilo en un campo elctrico elevado. El resultado de
este tratamiento es la aparicin de centenares de microagujas de carbn que emergen desde
la superficie del hilo. En este caso el analito adquiere poca energa vibracional y rotacional
por lo que tiene poca fragmentacin (Rouesaoc, Rouesaoc, 2003, 93-94)
 FUENTES DE DESORCIN (Oriol, 1998, 378)

En las dos ltimas dcadas se han desarrollado numerosos mtodos de ionizacin por
desercin para tratar muestras no voltiles o termodinmicamente inestables. Estas tcnicas
prescinden de la volatilizacin y de la posterior ionizacin y en su lugar se suministra
energa a la muestra slida o lquida de diversas maneras, de modo que se provoca la
formacin directa de iones gaseosos. Como consecuencia se obtienen espectros muy
simplificados.

Fuentes de desorcin por campo (FD).

Esta fuente de ionizacin usa un emisor con mltiples puntas, similar al usado en las
fuentes de ionizacin por campo. En este caso el electrodo se coloca sobre una sonda que
puede retirarse y recubrirse con una disolucin de la muestra, despus de reinsertarla la
ionizacin se produce tras proporcionar un potencial elevado a este electrodo. En ocasiones
es necesario calentarlo hacindole pasar una corriente pero puede ocurrir una degradacin
trmica antes de completarse la degradacin.

Desorcin/ionizacin por lser asistida por una matriz (MALDI).

Esta tcnica de reciente descubrimiento nos permite calcular pesos moleculares exactos de
extractos de biopolmeros polares en un intervalo de masas moleculares de varios cientos
de miles de Daltons.
En esta tcnica se mezcla una disolucin acuoso/alcohlica de la muestra con un exceso de
una sustancia matriz que absorbe la radiacin. La disolucin resultante se evapora en la
superficie de una sonda metlica que se utiliza para la introduccin de la muestra. La
mezcla slida se expone a la accin de un haz de lser pulsante, provocando la sublimacin
del analito a iones que son introducidos en un espectrmetro de tiempo de vuelo para el
anlisis de masas (Creel, Howart, 1993, 336-342).

Ionizacin por electronebulizacin (ESI/MS).

Esta tcnica se ha convertido en una de las ms importantes para el anlisis de

biomolculas de pesos superiores a 100.000 Daltons.
Se realiza en condiciones atmosfricas de presin y temperatura. La disolucin de la
muestra se bombardea a travs de una aguja capilar de acero inoxidable a un flujo de
algunos microlitros por minuto. Las agujas se mantienen a un potencial de varios kV con
respecto al electrodo cilndrico que rodea a dicha aguja. La niebla de finas gotitas cargadas
resultantes pasa a travs de un capilar de desolvatacin donde se produce la evaporacin del
disolvente y de las molculas del analito y donde estas adquieren la carga. Debido a que las
gotitas se vuelven ms pequeas por la evaporacin del disolvente, su densidad aumenta
producindose la desorcin de los iones en la atmsfera gaseosa.

Fuentes de bombardeo con tomos rpidos (FAB).

Con este tipo de fuentes, las muestras en un estado condensado, a menudo en una matriz de
una disolucin de glicerol, se ionizan por bombardeo con tomos de xenn o argn de
elevada energa. Tanto los iones positivos como negativos del analito son expulsados de la
superficie de la muestra por un proceso de desorcin.
El haz de tomos rpido se obtiene pasar iones acelerados de argn o xenn de una fuente o
can de iones a travs de una cmara que contiene tomos de argn o xenn a una presin
de unos 10-5 torr. Setos experimentan una reaccin de intercambio de electrones en
resonancia con los tomos obtenindose un haz de tomos de alta energa. (Plascencia,
2003, 13)

Desorcin por plasma (PD).

El deterioro del 252Cf produce dos fragmentos de fisin que viajan en direcciones
opuestas. Un fragmento golpea la muestra anulando entre 1-10 iones analticos. El otro
fragmento golpea un detector y desencadena la puesta en marcha de la adquisicin de datos.
Este mtodo es especialmente interesante para molculas largas de origen biolgico.

Espectrometra de masas de iones secundarios (SIMS).

Un haz de luz ionizado primitivo como 3He+,16O+, o 40Ar+ es acelerado y enfocado hacia
la superficie de la muestra y chisporrotea entrando dentro de la fase gas. Aproximadamente
el 1% del material chisporroteado entra en forma ionizada, el cual ya puede ser analizado.
SIMS tiene la ventaja que puede ser continuamente chisporroteado desde la superficie y
determinar las concentraciones analticas en funcin de la distancia desde la superficie
original (perfil de profundidad)

Ionizacin por termonebulizacin (TS).

La ionizacin por termonebulizacin se usa para elementos reflectantes. Una muestra es

depositada encima de una cinta metlica, que puede ser de Pt o Re y una corriente elctrica
calienta el metal a altas temperaturas. La cinta es revestida de grafito que reduce la
desfragmentacin.

Sistema acelerador.

En el sistema acelerador las partculas ionizadas producidas por el impacto de los

electrones son obligados a atravesar una primera ranura aceleradora por una pequea
diferencia de potencial. Entre esta primera y una segunda ranura existe una diferencia de
potencial muy elevada que imprime a las partculas su velocidad final. Una tercera ranura
acta como colimador del haz de partculas.

Analizadores de masa.

Para la separacin de iones con diferente relacin m/e se dispone de varios dispositivos. Lo
ideal es que el analizador fuera capaz de distinguir entre diferencias muy pequeas de
masa. Adems, los analizadores deberan de permitir el paso del nmero suficiente para
producir corrientes inicas fciles de medir. Al igual que sucede con los monocromadores 4
pticos, a los que los analizadores son anlogos, estas dos propiedades no son compatibles
y se debe de llegar a un equilibrio que esta regido por la resolucin del espectrmetro de
masa (Skoog D., Holler J., Nieman T., 2000, pg. 412).
Existen diferentes tipos de analizadores de masas:

Analizadores de sector magntico: los analizadores de sector magntico utilizan

un imn permanente o un electroimn para hacer que el haz procedente de la fuente
de iones se desplace con una trayectoria circular de 180, 90 o 60. Estos
analizadores tambin son llamados de enfoque simple.

Fig.3:Diagrama esquemtico de un analizador de masas de sector

magntico equivalente a los utilizados en espectrometra de masas,
recalcar la ubicacin del sector magntico (laminated magnet)

Espectrmetros de doble enfoque: este trmino se usa en los espectrmetros en los

cuales las aberraciones direccionales y las aberraciones de energa de una poblacin
de iones se minimizan simultneamente. El doble enfoque se consigue utilizando
combinaciones de campos magnticos y electrostticos cuidadosamente
seleccionados.

Espectrmetro de masa cuadrupolar: son normalmente menos caros y ms

robustos que los de sector magntico, adems tambin ofrecen la ventaja de emplear
tiempos de barrido pequeos (<100ms), lo cual es particularmente til para realizar
barridos de picos cromatrogrficos en tiempo real. Son, con diferencia los ms
utilizados hoy en da (Plasencia, 2003, 15).
 Fig.4: Diagrama de un espectrmetro de masa cuadrupolar,
que es uno de los tipos de analizadores de masa ms utilizados en
espectrometria de masas dado su bajo precio y robustez.

Analizadores de masas de tiempo de vuelo (TOF): en estos aparatos se producen

los iones positivos peridicamente por bombardeo de la muestra con impulsos de
electrones, de iones secundarios o de fotones generados por lser. Los iones
producidos de esta forma son acelerados en un tubo analizador libre de campo
mediante un campo elctrico pulsante de 103 a 104 V. La separacin de los iones en
funcin de la masa se produce durante su recorrido hacia el detector, situado al final
del tubo. Estos aparatos presentan ventajas como la robustez, simplicidad, fcil
acceso a las fuentes de iones y el virtualmente ilimitado intervalo de masas, pero
tienen no obstante una sensibilidad y una resolucin limitadas.

Analizadores de trampa de iones: es un dispositivo en el que los cationes o

aniones gaseosos pueden formarse y quedar confinados durante largos periodos de
tiempo por la accin de campos elctricos y/o magnticos. Los espectrmetros de
trampa de iones son ms robustos, compactos y ms econmicos que los anteriores.

Transformada de Fourier (FT): Como sucede con los instrumentos de infrarrojo y

de resonancia magntica nuclear, los espectrmetros de masas de transformada de
Fourier proporcionan mejores relaciones seal/ruido, velocidades mayores y
sensibilidad y resolucin ms elevadas.

La parte fundamental de un instrumento de transformada de Fourier es una trampa de iones

en la cual los iones circulan en rbitas bien definidas durante largos periodos. Tales
cavidades se construyen aprovechando el fenmeno de resonancia inica ciclotrnica.
La resolucin es espectrometra de masas de transformada de Fourier est limitada por la
precisin en la medida de la frecuencia ms que por las rendijas o las medidas de campo
(Plasencia, 2003, 16-17).
Es posible alcanzar una resolucin extremadamente elevada (superior a 106) dado que las
medidas de frecuencia se pueden realizar con elevada precisin.

Fig.5: Diagrama de un analizador de masa de transformada de Fourier

donde podemos ver sus diferentes elementos, resear la situacin de la
pompa de iones (turbo pump) cuya funcin se seala arriba
y que es parte fundamental de este instrumento.

Detectores.

Los iones procedentes del sistema acelerador llegan al detector el cual generalmente esta
constituido por un ctodo emisor que al recibir el impacto producido por las partculas
cargadas emite electrones. Estos electrones son acelerados hacia un dnodo el cual emite
varios electrones ms al recibir el impacto de cada electrn. Este proceso se repite varias
veces hasta obtenerse una cascada de electrones que llega al colector logrndose una
corriente fuertemente amplificada, por un procedimiento muy similar al que se utiliza en los
tubos fotomultiplicadores. La corriente obtenida puede amplificarse de nuevo por
procedimientos electrnicos y se lleva a un sistema registrador.

OBTENCIN Y ANLISIS DE UN ESPECTROGRAMA DE MASAS.

Como consecuencia del bombardeo electrnico en la cmara de ionizacin, las molculas

se rompen en una serie de fragmentos, siempre que una misma molcula se rompa en las
mismas condiciones nos dar el mismo tipo y nmero de fragmentos y constituyen la
fragmentacin patrn.
Gracias a esto se pueden determinar que es la muestra por comparacin y por otra parte, la
intensidad relativa de los distintos picos, permite deducir la proporcin en que cada
componente se encuentra en la muestra.
El pico del espectrograma que aparece con valor ms elevado de m/e corresponde a la
molcula ionizada sin fragmentar y recibe el nombre de masa patrn. Esta masa patrn
nos permite determinar con rapidez y precisin la masa molecular, siempre que se opere
con una tensin de ionizacin no excesivamente elevada, la cual producira la
fragmentacin total de la molcula (Rouessac, Rouessac, 2003, 312)
El pico mayor del espectrograma de masa se llama pico base. Normalmente la altura de
este pico se toma como valor cien. Las intensidades de los dems picos se expresan en
porcentajes de la intensidad del pico base.

Fig.6: Aspecto clsico de un espectrograma de masas, en el que se sealan su pico base

y su in molecular ms importante. La tabla situada a la derecha nos indica la
concentracin
y la relacin m/z de cada uno de los elementos presentes en el analito

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APLICACIONES DE E.M.

Las aplicaciones son tan numerosas y abarcan tantos campos que resulta complicado
citarlas todas, a continuacin veremos las ms caractersticas:

Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y biolgicas.

Determinacin del peso molecular de pptidos, protenas y oligonucleicos.

Identificacin de los compuestos de cromatogramas en capa fina y papel.

 Determinacin de secuencias de aminocidos en muestras de polipptidos y
protenas.

Deteccin e identificacin de especies separadas por cromatrografa y electroforesis

capilar.

Identificacin de drogas de abuso y sus metabolitos en sangre, orina y saliva.

Control de gases en enfermos respiratorios durante los procesos quirrgicos.

Pruebas para confirmar la presencia de drogas en sangre de caballos de carreras y en

atletas olmpicos.

Datacin de ejemplares en arqueologa.

Anlisis de partculas en aerosoles.

Determinacin de residuos de pesticidas en alimentos.

Control de compuestos orgnicos voltiles en el agua de suministro

Vamos a ver ahora de un modo ms extenso las principales aplicaciones de esta tcnica.

Aplicaciones cualitativas (Skoog D., Holler J., Nieman T., 2000, pg. 272-285)

Determinacin del peso molecular de todas las sustancias que pueden volatilizarse
por la posicin del pico correspondiente a la masa patrn.

Determinacin de la formula molecular. Si el instrumento es de gran resolucin

bastar la determinacin precisa de su masa molecular para poder atribuirle una
frmula emprica. Otras veces puede determinarse por la relacin entre las alturas
del pico correspondiente a la masa patrn y la de los picos de los istopos. Existe
una tercera forma que sera con la regla del nitrgeno, segn la cual todas las
sustancias orgnicas con peso molecular par deben de contener un nmero par o
ningn tomo de N y los de nmero impar deben de contener un nmero impar. Por
el contrario los fragmentos moleculares por rotura de enlace, tienen una masa impar
si contienen cero o nmero par de tomos de N y masa par si el nmero de tomos
de N es impar.

Identificacin de compuestos por su fragmentacin patrn: la fragmentacin de

la mayor parte de las molculas produce un gran nmero de picos que permiten la
identificacin de numerosos compuestos y el reconocimiento de ciertos grupos
funcionales de ellos. Se han descrito una serie de reglas generales que rigen los
procesos de fragmentacin, los cuales son de gran utilidad para la determinacin de
los espectros.
 Identificacin de productos de reaccin o de productos metablicos: se usa en
cintica qumica y en farmacologa pudindose llegar a identificar impurezas y
metabolitos a concentraciones de pocas partes por milln.

Caracterizacin y anlisis de polmeros: el polmero se piroliza en condiciones

controladas y los productos voltiles se hacen pasar a un espectrmetro para su
anlisis.

Anlisis de sangre: gracias ala rapidez del mtodo, se puede emplear incluso como
control durante un proceso quirrgico. As se puede determinar a gran velocidad las
concentraciones hemticas de monxido y dixido de carbono, oxgeno, nitrgeno,
gases anestsicos (como el NO).

Estudiar la abundancia de istopos: Esta fue la finalidad con la que fue creada la
tcnica y en la actualidad se usa para anlisis por dilucin de istopos, estudios con
trazadores isotrpicos 5, estudiar la edad de las muestra por su proporcin de
istopos con la ventaja frente a los radiactivos que se pueden medir los istopos no
radiactivos.

Aplicaciones cuantitativas.(Skoog D., Holler J., Nieman T., 2000, pg. 286-302)

Para la determinacin cuantitativa de los componentes de una mezcla es conveniente que

cada uno de ellos presente por lo menos un pico que difiera claramente de los dems. La
calibracin se realiza por comparacin de los picos con patrones adecuados. Las alturas de
los picos son directamente proporcionales a las presiones parciales de los componentes
volatilizados en la muestra.
Las aplicaciones cuantitativas de la espectrometra de masas para analisis cuantitativo son
de dos tipos:

Determinacin cuantitativa de especies moleculares o tipos de especies

moleculares en muestras orgnicas, biolgicas y ocasionalmente inorgnicas:
normalmente tales analisis se llevan a cabo haciendo pasar la muestra a travs de
una columna cromatrogrfica o de electroforesis capilar y posteriormente por el
espectrmetro.

Determinacin de la concentracin de elementos en muestras inorgnicas y, en

menor medida, de muestras orgnicas y biolgicas: las concentraciones de
analito en este caso se obtienen directamente a partir de las alturas de los picos de
los espectros de masas. Se crean curvas de calibrado que nos permiten el analisis
cuantitativo gracias a la existencia de picos nicos para cada componente y cada
valor de m/z.

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CONCLUSIONES
Espero que el estudio realizado sobre la Espectrometra de masas pueda resultar de ayuda a
los lectores y les ayude a entender este complejo instrumento y poder aplicarl con una
mayor efectividad.

De este trabajo me gustara destacar la importancia de esta tcnica desde sus comienzos
hace ms de cien aos hasta la actualidad donde nos la encontramos como un instrumento
altamente especializado y aplicable en multitud de campos.

Result indispensable en el conocimiento de la estructura molecular, ayud a sentar las

bases fsico-qumicas actuales y a derrumbar el modelo atmico de Bohr.
Pese a sus casi cien aos de edad continua siendo uno de los instrumentos ms recurridos a
la hora de analizar todo tipo de muestras ya que de ella se destaca su gran versatilidad,
facilidad de uso y fundamentalmente, porque es uno de los pocos instrumentos que te
permiten realizar un anlisis cualitativo y cuantitativo de forma simultanea y de calidad.
Sus mbitos de uso se encuentran un tanto restringidos dado su elevado precio, su principal
enemigo y retractor, pero que no est impidiendo que cada da se imponga ms frente a
otras ms innovadoras y su demanda no haga ms que aumentar.
Vemos que el estudio exhaustivo de este instrumento es fundamental para su ptima
utilidad, ya que te permite combinar diferentes tipos de cada uno de sus elementos para
adecuarlo a las necesidades de cada investigacin.
Hoy en da se continua investigando en nuevas instrumentos de mejora para esta tcnica, ya
que cada da se exigen resultados con mayor precisin o simplemente porque se analizan
muestras en las que se requiere una mayor especializacin.
Esta variabilidad ha hecho que contine vigente y se mantenga altamente adaptada en la
actualidad, unido, como no, a su alta aplicabilidad en campos tan variados como la
medicina, criminalstica, I+D farmacutica o los laboratorios de biologa molecular entre
otros.

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APNDICES

GLOSARIO

Relacin masa/carga: Esta expresin, abreviada m/z, es la relacin del nmero de

masa (m) de una partcula dada entre el nmero (z) de unidades cargadas
electrostticamente (e) que posee la partcula. As, m/z es una relacin adimensional
que es el parmetro medido por el analizador de masas. La masa de una partcula
dada es igual a la suma de sus masas atmicas (en Daltons) de todos los elementos
que componen la partcula. El smbolo para las unidad de masa es u, y corresponde
a 1/12 de la masa del 12C, al que se la ha asignado un valor de 12.000000 por
convencin.

Iones doblemente cargados:Es posible para una molcula perder dos electrones
durante el proceso de ionizacin. Estos iones que estn doblemente cargados
producirn un pico en el espectro de masas en un valor m/z numricamente igual a
 la mitad de la masa molecular del ion. Los iones doblemente cargados son
insignificantes en el espectro de masa para la mayora de los compuestos. Sin
embargo, para aquellas molculas que los produzcan en forma estable, los picos
correspondientes en el espectro de masas pueden ser usados en la interpretacin de
datos.

Ion molecular: El ion molecular resulta de la ionizacin de la molcula a analizar.

Este ion representa la molcula intacta y es el ltimo precursor de todos los iones
fragmentados que componen el espectro de masas. El pico del ion molecular
aparece a un valor m/z numricamente igual al peso molecular del compuesto.

Pico base: Es el pico ms intenso en el espectro de masas. Es usado como base para
normalizar las intensidades de los otros picos. Al pico base se le asigna una
intensidad relativa de 100%.

Intensidad relativa: La intensidad relativa de un pico representa su intensidad en

comparacin con el pico base. Se representa como % respecto al pico base que es
100%. Por convencin, este dato se indica en la izquierda del espectro de masas.

Porcentaje total de ionizacin: Este trmino expresa la abundancia de un ion

individual comparado con la suma de las abundancias de todos los iones en un
rango de masa especifico. La escala de porcentaje total de ionizacin esta
representada a la derecha del espectro de masas con el smbolo (%Sn), este dato
puede ser utilizado para comparar diferentes espectros de masas de diferentes
compuestos.

Espectro de masas: Un espectro de masas es una grfica de intensidad relativa del

ion como funcin de la relacin masa/carga (m/z). El espectro de masas es
frecuentemente representado como un histograma simple. Esta forma de registro de
iones y sus intensidades sirven para establecer el peso molecular y estructura del
compuesto a ser analizado. Debido a que ocurre la fragmentacin del analito, las
fracciones del ion aparecen en el espectro a valores m/z menores que la molcula
completa ionizada (ion molecular) a partir de es tos datos se deduce la estructura y
peso molecular de la molcula completa.