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FACULTAD DE INGENIERA
Rodrigo Quiroz A.
NDICE
I.1 Introduccin.
B P H 2O
No adhesin
Colisin s-l
B: burbuja; P: partcula
s - g: slido - gas; s - l: slido - lquido
Figura 1: Esquema adhesin selectiva
Concentrado
Hidrofbicas
Hidroflicas
Burbuja de aire Partcula
(pequea) (Suspensin mineral)
1. Mineral hidrofbico, repele y desplaza agua de la superficie de sus partculas. Esto permite la
accin de las burbujas de aire que se unen a la partcula.
2. Las burbujas de aire pueden mantener las partculas en la superficie, si se forma una espuma
estable.
Para cumplir esos principios bsicos, se usan reactivos qumicos. Estos agentes de
flotacin son los llamados colectores, activadores, depresores y modificadores. Sus acciones
principales son:
1. Hacen la superficie del mineral repelente al agua (flotado).
2. Previene o evitan que otros minerales se hagan repelentes al agua.
3. Forman una espuma razonablemente estable.
Slo las partculas minerales hibrofbicas se adhieren a las burbujas, en tanto que las
hidroflicas no se adhieren (ganga).
Existen especies con hidrofobicidad nativa, inherente o natural. Por ejemplo, talco,
azufre, grafito, molibdenita.
El resto de las especies son hidroflicas, por lo que no son seleccionables mediante una
corriente de burbujas.
Hidrofobizacin Inducida:
La accin de los reactivos colectores, modifica las propiedades superficiales.
Se genera una transicin selectiva, inducida por colectores.
Hidroflica Hidrofbica
f1
f2
###
Gs = G### + G###
###
dG
donde es la tensin superficial.
dA T, P , n
dG S dT V dP i dn i
dG S dT V dP i dn i
dG S S S dT S dA iS dn iS
dG dG dG dG S
dG S S SS dT V V dP i dni i dni iS dniS S dA
Entonces, dG dA (T, P, n = constantes). De ah que resulta que:
dG
dA T, P , n = propiedad termodinmica
es la Tensin Superficial, y es numricamente igual a la energa libre superficial, si el
rea es unitaria. No obstante, dimensionalmente son diferentes:
: dinas/cm
G: ergios/cm2
se mide experimentalmente para interfase lquido - gas.
No se puede medir sol-liq y sol-gas.
La tensin superficial es una fuerza perpendicular al plano y dirigida al interior de la fase.
Se produce por el desbalance de fuerzas al interactuar una molcula con todos sus vecinos.
Situacin a.
Situacin b.
No todos los lquidos tienen la misma tensin superficial. Aquellos que tienen fuerzas
intermoleculares mayores, tienen mayores .
G
Al acercar las molculas
aparecen las fuerzas de atraccin
Energa de d
Enlace
Diferentes energas
de enlace Pozo de energa
(distancia enlace)
Figura 5: Energa de enlace - distancia
Diferentes Energas de Enlace: pozo energtico mayor tiene mayor interaccin (mayor
energa de enlace), que da diferencias (mayores) en energa o tensin superficial.
Ejemplo:
Sustancia dina/cm2 Temperatura
Helio (licuado) 0.365 1 K
N2 (licuado) 9.4 75 K
n - hexano (licuado) 18.4 20 C
Agua 72.8 20 C
Lq. orgnicos 20 - 30 20 C
Hg 484 20 C
Na (sal fundida) 198 130 C
Ag 879 1100 C
Ti 1588 1680 C
Tabla 1: Tensin superficial de diferentes compuestos.
Los gases se transforman en lquidos y as se mide su . El agua es un lquido de alta , o
sea con alta energa libre superficial. El mercurio es un lquido de mayor (naturaleza del metal).
I.2.2 Fuerza intermolecular y enlaces comunes.
1. Fuerzas de Van der Waals (Dispersin de London), fuerzas dbiles de atraccin.
2. Interacciones Dipolo Inducido - Dipolo Inducido.
3. Interacciones Dipolo - Dipolo
4. Enlace Hidrofbico, interaccin entre cadena hidrocarbonada de caractersticas hidrofbicas.
5. Enlace de hidrgeno.
6. Enlace Inico, en sales.
7. Enlace Covalente, ejemplo sulfuros metlicos.
8. Enlace Metlico, ejemplo metales nativos.
La fuerza de enlace crece desde 1 a 8.
Ya que (o energa libre superficial) es una resultante de la accin de fuerzas internas de
las fases que se manifiestan en la interfase, corresponde decir que es una medida de la actividad
superficial (energa de la superficie que interacta con el medio). Si el slido tiene baja energa libre
superficial, ser menos activo. Esta actividad se manifiesta en fenmenos.
Ejemplo: fenmenos de adsorcin.
molculas adicionales
Superficie Molculas de mayor energa ( )
Seno
Coalescencia.
La emulsin aceite - agua se rompe en pequeas gotas, que pasan a constituir una fase
separada. Si se suma el rea de todas las pequeas gotas, sta resulta menor y por lo tanto se reduce
el rea de contacto entre el agua y el aceite.
Emulsificacin.
Sucede lo inverso el caso anterior.
Ascenso capilar.
Sirve para medir .
La energa libre superficial est vinculada a la hidrofobicidad. Los slidos hidrofbicos
tienen baja energa libre superficial. Los slidos hidroflicos tienen una alta energa libre superficial.
Por lo tanto la energa libre superficial en el balance trifsico slido - lquido - gas determina la
adhesin de partculas minerales a burbujas de aire. La energa superficial cambia con el agregado
de colectores.
I.2.3 Adhesin partcula - burbuja.
dG
dA T, P , n
es proporcional a las fuerzas intermoleculares(si son de un slo tipo).
Ejemplo: hidrocarburos lquidos: liq = dliq
d = derivado de las fuerzas de dispersin de London de las molculas.
En aquellos lquidos que tienen ms de una fuerza entre molculas, como en el caso del
agua, existen dos componentes:
Componente 1: d (componente de dispersin)
H2O, deriva de
Componente 2: p (fuerzas polares o inicas)
Contribuciones de fuerza a la tensin superficial.
= d + p
En el caso del mercurio: Hg = d + m
m = componente debido al enlace metlico (m d).
En el agua,p d.
d = 22
H2O: H2O = 73 dinas/cm.
p = 51
d = 200
Hg: Hg = 484 dinas/cm
m = 284
En Flotacin hay que cambiar el balance de energas libres superficiales.
I.3 Termodinmica de Adhesin Partcula - Burbuja.
Frente a dos colisiones, una puede ser exitosa, otra no. Esto tiene que ver con la
hidrofobicidad que a su vez depende del balance de tensin superficial.
2 2
B P
P B
sg
I II
G
SG L
L
Superficie plana
SL
Moja 0 No moja 180
SG SL
cos 1 Ecuacin de Young
LG
Esta ecuacin establece una relacin entre el ngulo de contacto versus el mojamiento.
a. Si SG - SL = LG cos = 1 = 0, mojamiento completo.
b. Si SG - SL LG cos 1 0, mojamiento parcial.
Al valor (SG - SL) se le llama tensin de adhesin (Fuerza de adhesin).
SG - SL = Fadh
Recordando: Gadh = (SG - SL) - LG = LG cos - LG
Gadh = LG (cos - 1), se determina en laboratorio.
Si = 0 cos = 1, Gadh = 0
Si = 90 cos = 0, Gadh = -LG
Luego, el fenmeno de adhesin partcula - burbuja es espontneo cuando 0, mineral
hidrofbico. No existe adhesin partcula - burbuja, si = 0, mineral hidroflico. La adhesin se
vincula a un parmetro medible en el laboratorio; permite determinar las variables (tensiones
superficiales).
c. Agua Energa libre del slido forma enlaces con las molculas.
SL100 (por ejemplo, 50)
SG - SL
SG- SL
SL SL
Se pone en agua
Se supone un mineral originalmente hidroflico. El agua es muy afn, por lo tanto hay
fuerte reduccin de energa libre. Luego el mineral pierde carcter hidroflico. El mineral resulta
hidrofobizado por el colector: SG - SL disminuye y el SL aumenta.
90
0
dosis de colector
H2O
El slido de baja energa superficial ofrece una superficie activa en flotacin. El agua
se comporta como lo hace en sistemas capilares y cambia su tensin superficial; es un film muy
delgado.
L(h) L = L
(h) = L(h) - L
La tensin superficial al interior del film puede ser mayor o menor.
Disjoining pressure, (h), est relacionada a la dificultad con que se adelgaza un film
acuoso durante la adhesin de la partcula a la burbuja.
Esta (h) es una barrera energtica, que es mayor en los slidos hidroflicos que en los
slidos hidrofbicos.
x x
ho
(2) h
o
B
P
En (1): GS = SL + L
(2): GS(h) = SL + L(h)
Luego, GS = L(h) - L
Si L(h) L() GS 0
Si L(h) L() GS 0
Hay una barrera energtica relacionada con la diferencia de en el infinito y en el film
delgado, de ah se define:
(h) = L(h) - L
GS(h) = SL + L + (h)
As resulta que (h) es una cantidad adicional de energa, que Derjaguin define como,
dG S
( h)
dh T, P ,n
dGs
> 0 (2) (hidrofbico)
dh
dG S
En (2): 0, luego (h) es negativo, slido hidrofbico.
dh
dG S
En (1): 0, luego (h) es positivo, slido hidroflico.
dh
En (*) slido parcialmente hidrofbico.
Se debe entregar un trabajo y superar una barrera de energa.
Cuando h = 0 se forma una interfase slido - gas y GS = SG.
Del grfico se ve que es imposible que h llegue a cero (es asinttico). La medicin
experimental de la presin de separacin es la limitacin de la teora de Derjaguin. No existe una
continuacin de esta teora y no existe equipo experimental que mida (h). Luego introdujo el
tiempo de induccin en que ocurre el adelgazamiento del film, que es una posibilidad alternativa al
ngulo de contacto, mejor que (h).
Ld
Lleg a: 1,2 1 2 2 1d d2
int = f (1,2) y de las respectivas de dispersin de 1 y 2.
Fowkes toma 2 como de un hidrocarburo saturado, tal que L = Ld y mide las tensiones
interfaciales entre agua e hidrocarburo. Con H2O que se mide, con hidrocarburo (se mide) y es igual al
de dispersin del hidrocarburo, slo queda como incgnita la dispersin del lquido (agua).
dH2O se midi y result 22 dina/cm; esto signific un aporte importante a la qumica de
superficie y flotacin.
Aplicando Fowkes al caso slido - lquido (ya que l lo hizo al caso lquido - lquido), la
ecuacin de Fowkes resulta:
SL SG LG 2 Sd dL
Es vlida para slido hidrofbico, ya que se necesita que uno de los lquidos fuera no
polar, y el slido debe ser de baja energa superficial, con slo componente de dispersin.
0 SG SL LG 2 Sd dL
LG cos LG 2 dS Ld
LG d Ld
d L d
cos 2 S cos 1 2
LG S
LG
LG
cos
1 * aqu se mide
0 2Sd
-1 * aqu se mide
Ld/LG
Si se trabaja con slidos hidrfobos, bastara una determinacin del ngulo de contacto
(un slo punto *). Conociendo la LIQ, en el cual se ha hecho su medicin, si se conociera su
componente de dispersin podra saberse cual es el valor del parmetro (abscisa, tensin
superficial del lquido), que da el coseno del ngulo de contacto igual a 1, ngulo de contacto igual
a cero, o sea la condicin de mojabilidad, y por lo tanto se tiene el LG crtico de mojamiento.
Si se toma otro slido con el mismo lquido, se tendr otras pendientes y se determinaran
otros componentes de tensin superficial de slidos.
(2)
(1)
Existen otros dos conceptos de la Termodinmica de Interfases, vinculados a este campo y
que son la afinidad de fases.
liq1
liq
G SI 1,2 G SII 1 2
Entonces:
Wa = 1 + 2 - 1,2
Se crean dos interfases lquido - gas, siendo que antes no haba ninguna interfaz.
Resulta difcil romper las interacciones que mantienen unidas a las molculas en 1 cm 2.
I.3.6.1 Adhesin e hidrofobicidad.
(*) Acta slo a travs de fuerzas de dispersin, que son iguales a las del H 2O.
Cuesta ms separar las molculas de heptano desde sus molculas con hidrocarburo, que
alcohol desde el alcohol.
Todos los componentes heteropolares dan este comportamiento.
R H O
2
Fase
Wa y Wc permiten establecer rangos numricos para la interaccin entre una fase slida y
lquida, en funcin de parmetros conocidos.
Si WaSLIDO 146: parcialmente hidrofbico, por lo tanto flota.
s = d + Si(p)
d: componente de dispersin
Si(p): componentes inicas (son mayores en superficies hidrofbicas)
Es interesante vincular Wa y Wc con cos :
LG cos = SG - SL
Wa = SG + LG - SL
Wc = LG
SG SL Wa LG
cos
LG Wc / 2
En medio acuoso,
Wa LG Wa LG
cos 2 2
Wc Wc Wc
Wa
cos 2 1
Wc
Wa
2 cos 1
Wc
Si = 0 (slido hidroflico): 2Wa = Wc(1 + 1) = 2Wc Wa = Wc = 146 erg/cm2.
Si 0 (slido hidrofbico), Wa Wc.
El trabajo de adhesin slido - lquido es: WaS/L = Wad + WaH + Wai donde,
d = dispersin de London
H = enlace de hidrgeno
i = interaccin inica
En el agua ocurre que i y H se reemplazan por componentes polares p o i. Al tener un
slido contactado con agua, los sitios superficiales del slido estaran actuando respecto a las
molculas de agua con fuerzas similares en naturaleza y magnitud. Si el slido es hidroflico y se
tiene WaS/L = 146 erg/cm2 = WcH2O, la rotura de la unin de molculas slido - agua, es lo mismo que
la de las uniones de las molculas de agua. En cambio, si W a WcH2O (*) cuesta menos romper estas
uniones que las uniones de cohesin del agua.
Slido
SL SG LG 2 dS dL (1)
SG SL LG 2 Sd dL 0 (2)
En (2), de (3): Wad LG LG 2 dS dL 0
Wa 2 dS dL Wad (4) *
Wad, corresponde a la componente de dispersin.
(*) Vlida para slidos de baja energa superficial (hidrfobos).
Se puede medir Ld y Sd por tcnica del ngulo de contacto y tcnica de BET o Langmuir.
Nueva superficie
10 40 90 ngulo de contacto
Una superficie con un ngulo de contacto de 90, flotar. Una superficie con ngulo de
contacto de 10 20 puede o no flotar. Esto podra ser una limitacin cintica, por lo que en el
largo plazo flotara. Como en la prctica, la flotacin es un proceso dinmico, el evento
termodinmico podra no ocurrir.
El problema cintico relativiza y complica el concepto de ngulo de contacto en su
aplicacin prctica. Por eso, actualmente se prefiere hablar de la probabilidad de flotacin, que es
mayor, cuando es mayor.
La flotacin depende tambin de:
Cantidad de burbujas.
Acercamiento y colisin de burbujas.
La probabilidad de flotacin est dada por las probabilidades de colisin, adhesin y
formacin de un par estable:
PF = Pc f( mquina, % slidos, etc.)+ P a (adhesin) + PS (formacin de un par estable
(partcula/burbuja))
La probabilidad de desadhesin, es: (1 - Pd), d = desadhesin.
La probabilidad de flotacin total es: P = PcPaPs(1 - Pd)
Ps = f(ngulo de contacto)
En slidos hidrofbicos la Ps = 1, (aquellos minerales con flotabilidad natural). Luego, el
ngulo de contacto es parte de las condiciones de flotacin.
Pa involucra un parmetro cintico, P a = 1, cuando el tiempo de induccin, ind es menor
que el de colisin: ind colisin.
El ind es un parmetro fisicoqumico vinculado al rol del espumante en la flotacin. El
espumante disminuye el tiempo de induccin:
Pc = f(flujo aire, tamao de partcula, tamao de burbuja)
Luego, las partculas muy finas tiene menor probabilidad de cohesin.
Si las condiciones hidrodinmicas son inadecuadas habra desadhesin.
La flotacin se puede definir como un proceso basado en fenmenos fisicoqumicos, con
su fundamento en la teora de mojamiento donde participan condiciones hidrodinmicas y cinticas.
ngulo de contacto
Condiciones fisicoqumicas
Hidrodinmica (relacionadas al ind, y a la cintica
de flotacin)
La existencia de hidrofobicidad, significa 0, que a su vez implica flotabilidad. En la
mayora de los minerales, un ngulo de contacto mayor que cero se consigue slo por accin de un
colector (hidrofobicidad inducida).
I.3.9 Adsorcin.
Bsicamente la accin de un colector es la unin o fijacin de molculas o iones del
colector sobre la superficie mineral.
Este concepto corresponde a un fenmeno de adsorcin.
Slido
OH-
ROH
H2 O
Si se tiene una solucin con metilisobutilcarbinol (ROH), ste se adsorbe dirigiendo sus
grupos OH hacia la solucin y las cadenas hidrocarbonadas hacia la fase gaseosa. Por lo tanto, una
burbuja disuelta en agua, dar el siguiente esquema de adsorcin del espumante:
Agua
Hay una orientacin molecular que afecta a las molculas adsorbidas, tanto con los
colectores como con los espumantes.
I.3.9.1 Adsorcin del espumante.
El fenmeno de adsorcin del espumante se puede representar mediante ecuaciones.
Habr asociada una disminucin de la energa libre, y luego de la energa o tensin superficial en
ese punto. La concentracin superficial (c s) de las molculas de alcohol es mayor que la
concentracin en el seno de la fase acuosa (c 0):
Adsorcin: cs c0 (hay exceso superficial).
Concepto de isotermas de adsorcin: una medida de la adsorcin a temperatura
constante.
I.3.9.2 Ecuacin de Isoterma de Adsorcin de Gibbs.
Gibbs plante el problema de la coexistencia de una fase gas, y una fase lquida ,
conteniendo un soluto y una interfase.
dG = dG + dG + dGS (1)
dGS = TdS +idni + dA (2)
Interesa saber que componentes considerar en el plano superficial y las condiciones que
permitan definir la relacin entre y un parmetro del sistema (ejemplo la concentracin del soluto)
y el nmero de componentes disueltos.
Gibbs, supone para S, n (nmero de componentes), A, valores finitos 0.
GS = TS +ini + A (3)
S
Luego, G tambin es finito.
dGS = TdS + SdT + idni + nidi + dA + Ad (4)
dni: variacin en masa o nmero moles.
di: variacin de potenciales qumicos.
Restando (4) - (2):
0 = SdT + nidi + Ad (5)
A una T = cte:
- Ad = nidi (6)
ni: nmero de moles de los componentes
i: potencial qumico del componente i
Si se tiene que definir la isoterma de un nico compuesto (MIBC), el sistema estar
formado por dos componentes: soluto y agua.
-Ad = n1d1 + n2d2 (7)
Al definir el concepto de adsorcin , aparece la restriccin de que el agua no puede
adsorberse sobre si misma (nmero de molculas de agua es mayor nmero de molculas de soluto).
Indicando el agua con el subndice 1, y soluto con el subndice 2, resulta:
-Ad = n2d2 (8)
n2
d d (9)
A 2
pero n2/A = nmero de moles de soluto por rea superficial, exceso superficial =
-d = d2 (10)
es una medida de la adsorcin, ya que si aumenta , aumenta el nmero de molculas de
soluto por unidad de rea en la interfaz.
d
Ecuacin de Gibbs
d 2 T
73
R 1 OH
R 2 OH
R 3 OH
c
R3R2R1
R3OH R2OH R1OH
Los electrolitos fuertes, por ejemplo ClNa en concentracin alta, producen un aumento de
la tensin superficial del agua.
Un tensoactivo podra ser espumante en flotacin, pues baja la tensin superficial del
agua, sin embargo, no cualquier tensoactivo es espumante de flotacin, ya que adems de producir
espuma, debe reunir otras condiciones.
En un primer acercamiento al problema debemos distinguir entre:
a. Espumas de dos fases (agua, aire)
b. Espumas de tres fases (agua, aire, slido)
Los espumantes de flotacin deberan ser de tres fases, para que las partculas minerales se
estabilicen. El espumante le da un tpico color a la espuma. Segn que mineral se flote, se tiene una
espuma de diferente tonalidad y color, por ejemplo:
molibdenita: color plomo
aluminio: brillante
cuarzo: espuma blanca
calcopirita: color dorado
Muchos de los espumantes de flotacin no son buenos espumantes de 2 fases, que son los
que forman las espumas ms estables. Los compuestos de baja tensoactividad pueden ser muy
buenos espumantes de flotacin y viceversa.
Fenmenos tales como, drenaje de agua, ruptura, coalescencia, reordenamiento de
tamaos, afectan la estabilidad de las espumas de dos fases.
Las partculas de las lamas pueden quedar atrapadas por la espuma y esto es perjudicial
para la flotacin, pues se incorpora ganga al concentrado.
I.3.10 Tensin superficial dinmica.
Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos sobre la interfase lquido - gas, para
moverse sobre la interfaz y dar ms estabilidad.
disminuye con aumento de
concentracin de espumante Aire
en solucin acuosa
Aire
h
4
p 3
Solucin acuosa 2
1
0
Movilidad baja
B
Movilidad alta, pues es
adsorcin fsica
concentracin
espumante
Si induc colisin, las burbujas se colisionan y separan.
Si disminuye i, se necesita ms espumante, lo que produce mejor flotabilidad. La
ecuacin de Gibbs expresa que si hay una disminucin de la tensin superficial, habra una
adsorcin.
Un buen espumante tiene fuerte capacidad de reducir los tiempos de induccin, no
necesariamente vinculada a su capacidad tensoactiva. Ejemplos de espumantes tensoactivos dbiles,
pero buenos en flotacin, son:
Trietilbutano (TEB)
Metil isobutil carbinol (MIBC)
teres gliclicos del polietileno y del propileno (DOW - FROTH)
En cambio, espumantes tensoactivos ms fuertes, son:
Aceite de Pino (terpinoles)
cido creslico (cresoles)
En flotacin, se deben satisfacer simultneamente varios requerimientos:
Espuma estable, aunque no tanto.
Capa de espuma de volumen adecuado
Velocidad de crecimiento y evacuacin.
Selectividad (bajo arrastre de gangas)
La espuma se debe poder destruir con agua, una vez que est en los launders. La limpieza
de los concentrados est basada en el espesor de la espuma. Si ste es pequeo el concentrado
resulta de baja ley, pues la espuma est en contacto ms directo con la pulpa. Si en cambio se
trabaja con una capa de espuma de mayor espesor, hay un drenaje de agua a travs de un film
acuoso, desde donde se eliminan las lamas.
Film acuoso
Esta eliminacin desde la capa de espuma, entrainment o arrastre fsico, est
relacionado a la cantidad de agua de la espuma.
Si existe menos agua, las burbujas estn mineralizadas en mayor cuanta, y el proceso es
ms selectivo (tiene un entrainment ms bajo). Si hay un buen colchn de espuma, se establece
un mecanismo de drenaje y limpieza, por lo que resulta un concentrado de mayor ley.
Si una partcula de ganga llega al nivel de la interfase pulpa - espuma, tiene que remontar
10 15 cm, para salir de la espuma y ser eliminada. Esto resulta muy difcil, ya que hay que vencer
el arrastre. Como ejemplo, se puede mencionar que las celdas de columnas tienen enormes capas de
espuma, de hasta 1 - 1.20 m de espesor de espuma.
El control de planta, est relacionado al nivel pulpa - espuma, que tradicionalmente se
maneja por niveles de compuerta. Actualmente, se utiliza un sensor ultrasnico, que permite regular
el espesor de la capa de espuma. Si se trabaja con espumas, stas se forman, crecen y se vacan en
forma natural.
El flujo msico de concentrado es proporcional a la recuperacin de la especie valiosa. Si
la espuma es muy gruesa, resultan concentrados de alta ley, pero de masa menor, por lo que se debe
subir el nivel de la interfase pulpa - espuma.
Lo ideal es tener un espumante que genere espuma con capa adecuada y alta velocidad de
crecimiento de la misma. As se puede evacuar rpidamente el concentrado sin necesidad de subir el
nivel pulpa - espuma, de manera de no tener arrastre de ganga.
El espumante debe tener buena selectividad, es decir no debe presentar ningn efecto
lateral colector de partculas de ganga: Por ejemplo, el cido creslico es capaz de flotar ganga, al
igual que el aceite de pino, que son fuertes tensoactivos provistos de grupos aromticos.
O sea que la selectividad implica bajo efecto colector de ganga, del espumante. Por ello
es muy difcil conseguir espumantes que modifiquen el tiempo de induccin adecuadamente, y no
alteren todos los otros factores mencionados.
Normalmente los espumantes no se usan solos, sino mezcla dos; cada vez se usa menos
aceite de pino y particularmente en Chile no se usa cido creslico.
Una mezcla tpica en volmenes: MIBC : Dowfroth : Aceite de pino, 4 : 2 : 1, que logra
una buena gama de caractersticas fsicas de la espuma (textura).
Los factores que maneja el operador de planta tienen que ver con las siguientes preguntas:
en qu tamao se rompe la espuma ?; es la espuma grande o pequea ?, est muy cargada ?,
etc.
Es conveniente conocer en profundidad la fisicoqumica de espumantes, ya que si hay
problemas de recuperacin, lo primero que se piensa es cambiar el colector, cuando muchas veces
conviene cambiar el espumante; esto normalmente no es considerado por el operador de planta y
eventualmente tampoco por el Ingeniero Metalrgico.
OH
CH
3
Aceite de pino: terpinoles , ,
OH
CH 2 C CH 3
CH 3
(Ejemplo, HOECHST FLOTOL; Aceite de pino, aceite de eucaliptol).
Trietoxibutano.
O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 3
CH 3 CH CH 2 CH
O CH 2 CH 3
(Ejemplo: TEB FROTHER, Power Acelerator.
Eter Metlico del Polietilenglicol:
CH2 - (O - C2H4)n - OH
(Ejemplo Union carbide, PG - 400).
I.3.12 Revisin de Reactivos Colectores.
En general los reactivos colectores, son de 2 grandes tipos:
Tilicos o sulfdrilicos, tienen grupos SH, tiol.
Cadena larga.: Aninicos o Catinicos
Colectores Tilicos
- Xantatos (alquilditiocarbonatos)
Su estructura principal es la siguiente:
S
S
R O C
S -K + R O C
+ -
(o Na ) S
Son sales alcalinas del cido xanttico, que es poco soluble en agua, a diferencia de stas
son muy solubles. La especie activa es el ion xantato:
S
- -
X , R S , R C
-
S
Estos colectores fueron descubiertos y patentados en la dcada del 20, y siguen siendo los
ms empleados par flotar minerales sulfurados. La variable ms importante en estos compuestos es
la longitud de la cadena carbonada, R, que puede ser cadena normal o ramificada y de distintos
nmeros de carbonos.
Cuando:
S
R = etil CH 3 CH 2 O C etilxantato
S-
S
R = propil CH 3 CH 2 CH 2 O C propilxantato
S-
O
CH 3
R = isopropil CH 3 CH O C isopropilxantato
CH 3 S-
Butil, amil o hetilxantato
Se usa en Chuquicamata como principal colector, ya que son indicados para minerales de
cobre calcosdicos.
Si aumenta la longitud de R, disminuye la solubilidad de la sal sdica, aunque aumenta el
poder colector del xantato (mayores recuperaciones). No obstante la selectividad es menor, lo que
significa obtener concentrados de menor ley, ya que particularmente flota ganga y sobre todo si es
muy fina.
Normalmente, se debe tener presente que conforme al objetivo de ley, que se propone
lograr en la flotacin, hay que alcanzar:
1. Mxima Recuperacin
2. Selectividad adecuada
Derivados de los xantatos.
1. Xantoformiatos: son compuestos sintticos obtenidos a partir de xantatos y cido frmico:
O O
R O C CH + OH C CH 2 CH 3
Corresponden a la esterificacin del cido frmico. Tiene particular resistencia a la
hidrlisis cida y son poco solubles en agua, por lo que deben emulsificarse previo a su empleo
como colectores. Se usan como emulsiones estabilizadas por el mismo reactivo espumante.
Como ejemplo de los ms usados, se tienen:
- Dietilxantoformiato, DFC 40, (se usa en El Teniente con circuito rougher en medio cido, pH=4).
Tambin se usa para flotar cobre cementado.
- Etilbutilxantoformiato.
2. Esteres Xanticos.
O
R1 O C S R2
- Ester alilamilxantico
- Ester alilexilxantico.
-
Cyanamid Minetec
R 3302 1750
R 3461 2023
Ditiofosfatos.
O
R1 O
P SNa
R2 O
CH 3 CH 2 CH O
P SNa
CH 3 CH 2 CH O
CH 3
Ejemplo:
Cyanamid Minetec
Af - 238 (*)
R 3477 2044
(*) Se usa en Chuquicamata como auxiliar del xantato para flotar Cu, Pb, Zn. Se usaron
mucho en Rusia, donde lo denominan como aeroflot.
Las familias que llevan azufre y fsforo son buenos colectores, ya que permiten
ordenamientos espaciales, que le dan una estructura ms ordenada al compuesto; esto quizs sea
una clave en la hidrofobizacin. Un investigador japons demostr que la mayora de los
aminocidos son colectores de flotacin.
La gama de estos colectores es ms amplia, pudindose mencionar entre otros:
- diisopropilditiofosfato sdico
- dietilditiofosfato de sodio
- mezclas de ditiol y dibutilditiofosfato, AF 208 + tiocarbamilida (para flotar oro)
- dicresilditiofosfato
Tionocarbamatos.
Son reactivos que se obtienen de la reaccin entre el cido xntico y una alquilamina
primaria.
S
R1 O C NH R2
Ejemplo: Isopropiletiltionocarbamato.
CH 3
R 1 es CH
CH 2
y R2 es CH3CH2
Ejemplo: Z 200 (Dow).
Este es un reactivo muy especfico para flotar cobre calcopirtico.
Una mezcla de tionocarbamatos y ditiofosfatos es ideal para flotar minerales de cobre con
calcopirita y calcosita.
Otros ejemplos son el ZM 200 y el DFC 411, los cuales son muy tiles en la industria
minera chilena, donde se pueden procesar 500.000 ton/da de mineral con 40 gr/ton de reactivos de
flotacin.
Fosfinas.
- Ditiofosfinatos (R - 3418):
S
R1
P SNa
R2
- Cloruro de tiofosfonilo:
S
R 1O
P Cl
RO R - 135, AF 249
2
- Monotiofosfato:
S
R O
1
P ONa
RO R - 3394, AF 194
2
El xantato se puede sintetizar en laboratorio.
CH S
CH 3 CH 3 3
- Serie F: C H S (CH ) O
6 13 2 2
(Derivados del N C
cido carbnico)
(F2) H C2 H 5
DOW
- Serie S: C H S C H
8 17 2 5
(Derivados del
mercaptano) (S7)
- Alcoxi carbonil C S
tionocarbamatos RO N C
H OR"
O
- Alcoxi carbonil
alquil tioureas R'OC HN
C S
CYANAMID
R"NH
RO S
- Monotiofosfatos P
RO OH
- Monotiofosfinatos
R S
P
R OH
R
3 (3)
1 2 3 tiempo de flotacin
R aumenta con el tiempo de flotacin y la curva se va haciendo asinttica a un cierto valor
mximo (R). Al final las espumas tambin quedan cargadas con parte de ganga.
Esta relacin entre R% y tiempo, permite definir un concepto de velocidad. Si se tuviese
un 2do y 3er mineral, estos tendran diferentes velocidades. Estas variaciones en velocidad dependen
de condiciones operativas (tipo de mquina, flujo de aire, condiciones fisicoqumicas).
Ya que la velocidad depende de la probabilidad de flotacin, una cierta combinacin de
reactivos podra dar una mayor o menor velocidad.
Si se considera que en una planta el tiempo de flotacin est vinculado al tiempo de
residencia (r), se tiene que:
r = f (volumen del circuito de flotacin)
Por lo tanto, en la prctica industrial, el lmite del tiempo de flotacin est dado por r. Si
el tiempo r = f (Vc), donde Vc es el volumen del circuito, la velocidad de flotacin surge como una
variable importante del proceso.
Para entregar una caracterizacin cintica de la flotacin de un mineral, se usa el
concepto de constante especfica de velocidad de flotacin.
Sirve para definir si un proceso es ms rpido o ms lento. Existe una amplia gama de
modelos cinticos, de los cuales se analizarn los ms usados en el campo experimental. Para eso se
desarrollar el Modelo Anlogo (por analoga a la cintica qumica), donde se considera que
partcula y burbuja son reactantes y el agregado de partcula - burbuja es un producto de reaccin.
Concentracin
especie til
2
tiempo
(1), (2), etc., indican cambio de la velocidad.
I.3.14 Velocidad de flotacin.
Se expresa a travs de la siguiente ecuacin diferencial:
dc
kcn (1)
dt
c = concentracin de especies flotables
n = orden de la reaccin
k = constante de flotacin
Suponiendo una cintica de 1er orden:
c = coe-kt , donde (2)
co = concentracin de material flotable al tiempo cero
c = concentracin de material flotable al tiempo t
La ecuacin 2 se grafica segn:
co
ln kt (3)
c
ln c o
c k1
R -R
t
ln
R -k
tiempo de flotacin
Las Rt son recuperaciones acumulativas; la R y t (datos experimentales), sirven para que
por graficacin se obtenga k.
[k = t-1 . Ejemplo [k = min-1
Clculo de k:
T %Racum R R t R R y
ln t
k
R R x
1 41.1 0.4223 -0.86
2 61.5 0.2765 -1.29
4 64.8 0.1788 -1.72 -0.027
8 76.5 0.1000 -2.30
16 83.5 0.0176 -4.04
R t R 1
1
kt
1 e kt Distribucin rectangular de probabilidades (Klimpell).
2
R kt
Rt Modelo 2 orden.
1 R kt
Generalmente, basta usar los modelos cinticos de 1er orden, donde se considera que
todas las partculas tienen la misma probabilidad de flotar. Si se considera que hay distribucin
rectangular de velocidades, aparece el modelo de Klimpell, donde se obtiene mayor precisin.
El objetivo de una evaluacin cintica es determinar la constante de velocidad, k; adems
se buscan expresiones que la vinculen con la termodinmica.
En 1989, Spears, Jordan y Laskowski publican una ecuacin:
3 QPF
k
2 Db
Db = dimetro de burbuja
Q = flujo de aire
PF = probabilidad de flotacin
Esto lleva a una serie de expresiones matemticas, que ilustra la ecuacin siguiente:.
PF = Pc Pa Ps (1 - Pd)
Pc = probabilidad de colisin (es muy importante).
Dp n 3 4
Pc A donde A = + Re 0.72 ,n=2
Db 2 15
La flotacin como proceso requiere que las partculas y burbujas, estn dentro de un rango
de tamaos relacionados entre s. De este modo partculas pequeas flotan mejor con burbujas
pequeas, pero con la condicin inherente de rango de partculas, de acuerdo al mineral que se est
flotando. Hay distintos rangos para distintos minerales, por eso algunas especies minerales
requieren dimetro de burbujas menores que otro.
Ejemplo: minerales de cobre como calcopirita flotan bien entre 30 y 150 m, en tanto que
partculas liberadas de molibdenita flotan bien entre 5 y 50 m. Esto depende del dimetro de
burbujas (ms gruesas para calcopirita). Si se flotan calcopirita y molibdenita juntas, el equipo debe
generar burbujas grandes como tambin pequeas.
Calcopirita
30 150 m
Molibdenita
5 50 m
En cintica de 1er orden : Rt = R (1 - e-kt), segn Garca - Zuiga.
R Rt
R R ln
R
t t
Segn Klimpell: R t R 1
1
kt
1 e kt (ajusta mejor)
La constante K, es el resultado de una condicin fisicoqumica dada por:
granulometra
% slidos
ley de alimentacin
pH
reactivos
La velocidad depende de las condiciones de la pulpa.
R
rpida
lenta
t
Puede ocurrir que la flotacin no slo sea ms lenta, sino que se alcance distinta R , por
ejemplo cuando los reactivos no son adecuados.
Racum
R
2
R
1
b = burbuja
p p = partcula
b
o 2 arctg exp
45 8 Re 0.72
Vb i
Rp
30R b 1
Rb
donde:
Vb = velocidad de la burbuja (cm/s)
i = tiempo de induccin (ms)
Reordenando trminos:
2
2 exp B
Pa
1 + (exp B) 2
donde B = cte,
0.667 ( 45 8 Re 0.72 ) Vb i
B
Db Dp Db 1
Vb = f (energa de disipacin, viscosidad cinemtica)
I.3.14.7 Probabilidad de desadhesin, Pd.
Dp
Pd a b
Db
Frecuentemente:
a = 0, b = 1
Ps = probabilidad de formacin de un par estable.
Ps = 1, para slidos hidrfobos.
El tiempo,i, se determina por un mtodo alternativo, ya que su determinacin
experimental es complicada. Por ello se determina experimentalmente la constante y se ajusta un
modelo, de donde se deduce el tiempo de induccin.
I.3.15.Teora de flotacin de xidos.
I.3.15.1 Teora de accin de los colectores.
La Teora de unin de los colectores a la superficie mineral o de hidrofobizacin o del
estado hidrofbico, son distintos nombres para indicar la hidrofobicidad inducida por los colectores
para que se produzca la transicin hidrfilo a hidrfobo.
Se ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no metlicos, y una teora de
flotacin de sulfuros.
En la de xidos y no metlicos se considera una interaccin electrosttica colector -
mineral (colector de cadena larga). En la flotacin de sulfuros se considera una reaccin
electroqumica en la interaccin colector - mineral (colectores tilicos).
Estas diferencias qumicas y mineralgicas han determinado distintos enfoques para
considerar como se adsorbe e hidrofobiza.
En los flotacin de xidos, se usan colectores catinicos o aninicos, y se dice que estos
se adsorben slo sobre la superficie con carga elctrica de signo contrario. Por lo tanto graficando
potencial zeta, pz versus pH para una superficie mineral, se puede correlacionar con una curva de
recuperacin versus pH.
pz
pH
%R
a b
pH
Se ve que en a) se tendr flotacin con colector catinico y en b) con colector aninico.
Si hay carga negativa en la superficie de la partcula mineral, el colector se absorbe como
contraiones de la doble capa elctrica.
+
CMS Concentracin
El fenmeno de la detergencia se basa en la formacin de micelas, aunque actualmente ha
sido remplazada por teora ms complejas de la qumica coloidal. Apareceran enlaces hidrfobos
en la interaccin de las cadenas formadas en los colectores. El colector se comporta como un
contrain de la doble capa elctrica.Para estudiar estos efectos se considera la teora de Stern de la
doble capa elctrica.
oe-kx
Capa compacta
Capa difusa
Potencial zeta
0
x DC CD x
Doble capa Doble capa
Compacta Difusa
El potencial zeta es un valor medible experimentalmente por mtodos electrocinticos, ya
que las partculas minerales al ponerse en movimiento hacen desaparecer la doble capa difusa, y
slo queda la capa compacta. Las partculas con carga elctrica influyen sobre la solucin de
electrolito que las rodea, alterando la distribucin de sus iones para formar las nubes inicas. El
potencial de la partcula baja con la distancia para llegar a la electroneutralidad en zonas alejadas.
Al inducir el movimiento de las partculas, se puede medir el potencial zeta entre el lmite fsico de
la capa compacta y difusa.
El potencial zeta se correlaciona muy bien con la adsorcin de colectores de signo
positivo o negativo y con la respuesta en flotacin.
+
pz
positivo
+
+
ZPC ZPC
1 mineral 2 ganga
pH
negativo -
-
%R -
colector
catinico
ZPC ZPC
mineral ganga
pH
La zona entre los ZPC del mineral y ganga es importante de considerar para la separacin.
Este rango se debe abrir por adsorcin especifica de otros iones.
I.3.15.2 La doble capa elctrica en los xidos minerales.
Se postulan diferentes mecanismos para la carga de xidos superficiales involucrando
disolucin parcial del xido y formacin de complejos hidrxilados en solucin, seguida de
adsorcin de estos complejos.
M2O3 (s) + 3H2O 2M(OH)3 (aq)
2M(OH)3 (aq) M(OH)3-m m (aq) + (3-m) OH- (aq)
M(OH)3-m m (aq) M(OH)3-m m (sup)
Tambin pueden cargar la superficie de estos xidos, las siguientes reacciones:
MOH sup MO- sup + H+ aq
MOH sup + H+ aq MOH2+ sup
Para un xido el potencial superficial est dado por:
RT a H
o ln 0.059(pH pzc pH ) volts
F (a H ) pzc
A medida que la fuerza inica aumenta, se reduce el espesor de la doble capa y tambin el
potencial en el plano de Stern.
RT a RT a
o ln ln
nF (a o nF ao
a+, a-: actividad de iones determinantes de potencial, positivo y negativo respectivamente.
a+o, a-o: actividad de los iones determinantes de potencial, positivo y negativo en el punto de carga
cero.
Iones determinantes de potencial. Son aquellos iones qumicamente adsorbidos que
establecen la carga superficial.
Iones especficamente adsorbidos. Poseen especial afinidad por la superficie, pero no
son qumicamente adsorbidos.
Contraiones: son los iones que son adsorbidos por atraccin electrosttica.
Ejemplo: iones cloruro y colectores aninicos a bajas concentraciones adsorbidos sobre
una capa superficial cargada positivamente. La adsorcin de iones colectores como simples
contraiones y como hemimicelas en el plano de Stern, ha sido demostrada por Furstenau y
Wakamatsu.
La densidad de adsorcin de iones sulfonatos adsorbidos puede calcularse por:
nF
i 2ri c i exp
RT
i = densidad de adsorcin de especie i (mol/cm2)
r = radio del contrain adsorbido (cm)
c = concentracin en el bulk de la solucin (mol/cm3)
n = valencia del in
= potencial zeta (volt)
R = constante gases (cal/mol C)
F = faraday (cal/volt equivalente)
Cuando se adsorben especies sobre la superficie.
nF
i 2ri c i exp
RT
donde es el potencial de adsorcin especfico, es decir el trabajo de adsorcin que resulta de la
adsorcin de cadenas hidrocarbonadas. Para un ion orgnico de 12 C, = 0 si los iones son
adsorbidos individualmente, y = 12 kT, cuando lo son como hemimicelas, una vez que se ha
completado la monocapa.
I.3.15.3 Adsorcin sobre interfases cargadas.
Si el sistema no es elctrico, la isoterma de adsorcin es slo funcin de la concentracin.
Cuando la interfase est cargada, la isoterma de adsorcin debe mostrar la variacin con la actividad
y la carga superficial o potencial.
El potencial electroqumico es idntico cuando hay equilibrio en el estado adsorbido y en
el bulk de la solucin:
i ads RT ln f i sol RT ln a i
f() = funcin de la concentracin superficial en trminos de recubrimiento superficial del ion
adsorbido.
ai = actividad del ion en la solucin.
i = potencial electroqumico estndar del ion en el estado adsorbido.
Cuando un componente neutro es transferido entre dos fases, el equilibrio se alcanza con
igualdad de potencial qumico.
i i zF
oiads RT ln f zFsup oisol RT ln f a i zFsol
o o
f i ads i sol zF sup sol
ln
ai RT
d
Luego, E s T
dT
= f(T) disminuye si T aumenta.
La ecuacin de energa de adsorcin de Gibbs relaciona entre dos fases a los i de las
especies en el bulk y las superficiales de exceso o densidad de adsorcin de las varias especies, 1,
2, i, etc. , en la interfase.
d = -SsdT - iidi
i solv = 0, i = concentracin superficial de exceso.
i (1)
d S s dT i d (si T= cte)
i 2
Ya que di = RT dln ai
(1) 1
i
RT ln a i T,
j,i j
La densidad de adsorcin puede calcularse a partir de la pendiente de la curva tensin
superficial versus log actividad, si la de la interfase considerada se puede determinar
experimentalmente.
Para alcoholes:
d = -RTROH dln aROH
= -RTROH dln cROH
120
6 100
80
4 rea por
mol/cm2 x 10 10 60 mol adsorbido
40
2
20
0 0
80
72.8
60
20
0
-3 -2 -1 0
log a 2
La tensin superficial baja por la adsorcin de homlogos de alcoholes alifticos en la
interfase aire - agua. Se compara ms convenientemente, graficando la tensin superficial como una
funcin del log de la actividad de alcohol.
I.3.15.4 Mecanismo de accin de los tensoactivos.
Al estudiar el mecanismo electrosttico son tiles los conceptos de la teora de la doble
capa elctrica. Los colectores, pueden ser:
1. Aninicos: Carga negativa, Aquilsulfatos (R-SO4), Aquilsulfonatos (R-SO3), cido Carboxlicos
( RCOOH), sales.
2. Catinicos: Carga positiva
1. El radical R, vara entre 8 y 12 tomos de carbono.
2. Alquilaminas primarias RNH2 (sales).
Aminas secundarias R1 - NH - R2
Aminas terciarias R1 - N - R2
R3
Sales de Amonio cuaternario RNH4+Cl-
Todos estos compuestos sufren hidrlisis;, por efecto del pH generan una especie cargada
y otro neutra.
H+
Ejemplo: RNH2 RNH3+
RNH2 (precipitado coloidal).
RCOOH RCOO- (disociada)
RCOOH (neutra).
El pH resulta la variable ms importante en la flotacin de xidos, pues afecta la carga
superficial del mineral y tambin el grado de hidrlisis de colector. Ejemplo: cuarzo recubierto con
grupos silanoles que se pueden protonar.
H+ OH
SiOH2 +
SiOH SiO- + Agua
pz a
SiOH2+
SiOH
pH
SiO -
b
En base a esto se elige como colector una especie de signo contrario para flotar:
a. RCOO- b. RNH3+
Se debe conocer y manejar la carga superficial del mineral. Debe haber diferencia en
el pZ de las especies valiosas y la ganga
Especie valiosa
pz
ganga
pH
Rango de separacin
densidad
de iep
carga
0 . pH
El iep corresponde al ZPC del mineral en un sistema ideal, especie pura-agua. Es una
propiedad del mineral.
Si en cambio, se mide el pZ en presencia de colector, espumante y otros, y resulta 0: ste
el ZPC del sistema. Son valores variables, segn las condiciones.
pz
ZPC
0 . pH
El ZPC de especies minerales es un buen punto de partida para saber el rango de pH
donde la especie mineral se comporta como catin o anin. Al formar una pulpa con mineral real y
ganga, puede haber una desplazamiento del punto de carga cero, por las interacciones que surgen.
Ejemplos: Puntos de carga cero (Pto. isoelctrico).
PH Las gangas tiene puntos extremos en la escala
SiO2 12 de pH; SiO2 1 - 2 CO3Ca = 9.5
SnO2 45 Los metales tiene valores intermedios de iep, lo
TiO2 5.8 - 6.7 que favorece la separacin.
Fe2O3 4.8 - 6.7
Al2O3 9.1
CO3Ca 9.5
Es importante indicar que este enfoque
MgO 12 -12.4
conduce a utilizar favorablemente la fuerza de
atraccin electrosttica entre el colector y el mineral para obtener adsorcin y por tanto
hidrofobizacin.
Se ha sealado que con las alquilaminas sobre cuarzo, an habiendo adsorcin no hay
hidrofobizacin, hasta el momento en que empieza a formarse la especie neutral del colector..
NH3+ - R
-
SiO
NH2 - R
El mineral comienza a hidrofobizarse, cuando se forma esta especie de baja solubilidad.
Por lo tanto el estado hidrofbico del mineral requiere una mezcla entre la especie inica y
la especie neutra. Esta combinacin es favorable a la hidrofobizacin. Esta situacin tambin se
observa en los minerales sulfurados, donde se debe adsorber el colector en forma inica y en forma
neutra (composicin mixta del recubrimiento por colector)
Una observacin interesante de destacar es que cuando se habla de teora de flotacin, la
mayora se refiere a la adsorcin de los colectores sobre la superficie mineral, cuando adems
debiera hablarse del estado hidrofbico. Esto tiene que ver con el ordenamiento de cadenas y
disposicin espacial de estas especies que es obtenida por induccin como la producida por
pequeas cantidades de molculas neutras. Es el eslabn que puede unir la teora de flotacin de
xidos con sulfuros. La adsorcin del colector sobre la superficie, no es suficiente para flotar, es
solo condicin necesaria. Se necesita adems estudiar la qumica coloidal del sistema.
I.3.16 Teora de flotacin de los sulfuros.
I.3.16.1 Introduccin.
Corresponde al mecanismo de adsorcin de los colectores. Comnmente se usa Colectores
Tiolicos, que se han estudiado a travs de la relacin del xantato con galena.
Los xantatos:
S
X- ( R O C )
SNa
Reaccionan con la superficie del mineral formando un recubrimiento de xantato de plomo,
que sera el responsable de la flotacin.
Al principio se pens que ocurriran las siguientes reacciones:
PbS PbX2 + S2-
P + X- X2Pb (precipitado)
2+
Al verificar que el KpsPb es menos soluble que el Kpx2, se comprob que no era posible el
desplazamiento desde una sal menos soluble. Es decir que no es posible que el X - desplace al S2- del
SPb. Esto produjo cambios en la teora o mecanismo propuesto. Se consider que:
PbS + O2 PbSO3 (superficial)
Se formara un tiosulfato de plomo, que es ms soluble que el xantato, o sea que la
superficie de la galena tiene que esta parcialmente oxidada para que haya flotacin. Sin embargo
esta teora fue muy discutida, hasta 1957 en que Plaksin, public resultados donde flot galena en
ambiente sin oxgeno.
A pesar de que el xantato se adsorba, la galena no flotaba; si se permita la entrada de
oxigeno a cierta presin, la galena si hidrofobizaba. O sea el oxigeno sera un reactivo de flotacin.
No obstante, la transformacin del SPb a tiosulfato de plomo, no sera posible en los cortos tiempos
disponibles en una celda de flotacin, por lo que el mecanismo sera otro.
Se propone, entonces una participacin de la superficie mineral en una reaccin de
oxidacin donde:
2X- X2 + 2e
o sea,
S
S S
2R O C R O C C O R
S- S S
Se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato, el dixantgeno, que dara una
oxidacin del colector, que es lo que permite flotar mediante las propiedades semiconductoras del
mineral.
Un semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las bandas de valencia, sera
la caracterstica de un mineral sulfurado en ausencia de oxgeno, y pasara al tipo p con presencia de
oxgeno, el que captara los electrones de las bandas del oxgeno. Al haber vacancia de electrones,
tomara los electrones del xantato, acelerando su oxidacin. Se producira una catlisis inducida por
el semiconductor tipo p.
tipo n tipo p
-e -e -e -e O2
huecos de electrones
As el dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los semiconductores
de Plaksin.
En occidente se usa, en cambio, la teora electroqumica de Woods .
En resumen la flotacin de :
1. xidos: habra fenmenos de la doble capa elctrica.
2. Sulfuros: ocurriran mecanismos de fijacin qumica.
La diferencia fundamental entre 1 y 2 es el rol del oxgeno, que interviene en la
hidrofobizacin del mineral.
O2
tipo n tipo p
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (aceptor de electrones), por la accin del colector,
que se oxida. Los p estn apropiados a las propiedades semiconductoras del mineral, que vuelve a
tomar electrones formando una especie de ciclo cataltico, segn se indica:
2X- X2 + 2e
Esta es una reaccin lenta en fase homognea (tarda horas).
tipo p tipo n
O2
RT
A e B E h E ln a
nF A
i
B A+ e
.
Eq Eh
A+ + e B
i = i i = 0, luego Eh = Equilibrio
i = f(velocidad)
Eh
Ef barrido
(1) (2) (3)
Ei
i t
ei
e
ef
. Oxidacin
Er
ei
ef e
Reacciones catdicas
ei ei
ef ef e
e
Peak catdico
Woods utiliza la voltametra para demostrar que el mecanismo de oxidacin del xantato es
electroqumico. Para ello se pueden usar electrodos de metales nobles (Au, Pt) o electrodos
minerales (SPb, Cu2S, etc.) (que son semiconductores).
2X- X2 + 2e
1/2 O2 + 2H+ + 2e H2O
Corresponden a:
A B+e semireaccin andica
C+e D semireaccin catdica
Si lo que se oxida es distinto de la que se reduce tenemos 2 potenciales de equilibrio. El
potencial a i = 0, es cuando y se obtiene el Emixto. No ocurre la misma reaccin en el
ii
electrodo. Woods dijo que sucede si se extrae el O2 del medio y se proporciona un sistema
alternativo de entrega o captacin de electrones; entonces se puede demostrar que el mecanismo es
electroqumico.
i
Potencial mixto
. . .
E E E
1 2 h
ei
ef e
Peak catdico
Construye el voltagrama en presencia de etilxantato. Demuestra que hay un peak de
corriente que corresponde al ER de oxidacin del xantato.
Construy un aparato que es tubo de Hallimond modificado, es decir una microcelda de
flotacin. Se hace con especies puras para estudiar el efecto de variables fisicoqumicas. Cambi la
placa por una de oro y estudi la flotacin de esferas de oro, instal los electrodos, trabaj todo el
sistema sin oxgeno.
Referencia
Electrodo Burbujas
modificado
Concentrado
Mineral Tapn
acondicionado
Esferas de oro
Aire o argn
Elige potencial entorno del potencial de la cupla X-/X2 y comienza a barrer con potencial,
de modo que cuando se llega al potencial de formacin del dixantgeno, se produce hidrofobicidad,
(por lo tanto de flotacin), haya o no O2.
%R
Eref
Sin O2
i Ei Ef Eh
*
Eh
S(X2) = 10-5 (muy baja solubilidad), por eso se supone que se trabaja con solucin saturada,
por lo tanto su actividad es unitaria, entonces:
E h E
X2 / X
2.3RT
F
log X E
X2 / X
0.059 log X
Este corresponde al potencial al cual comienza a oxidarse el xantato a dixantgeno.
Valores de E de serie de xantatos.
Xantato E (Winter - Woods)
Metil -0.004
Etil -0.0057
n - propil -0.09
Isopropil -0.089
n - butil -0.128
n - amil -0.158
Eh Metil
Etil
Propil
Concentracin
Largo de la cadena
Al aumentar la concentracin del colector mejora la respuesta en la flotacin, pues se
requiere menor potencial para formar dixantgeno, y tambin la adsorcin. Tambin el largo de la
cadena influye positivamente, ya que un propilxantato es ms fuerte que un etilxantato. Por eso, si
hay problemas de flotacin con minerales mixtos, donde hubieran xidos, se usan reactivos de
cadena ms larga de lo usual.
El manejo de las condiciones redox en los minerales sulfurados, se da a travs del oxgeno
disuelto. La superficie mineral acta como un electrocatalizador. El X- a travs de la superficie
produce la reaccin a X2 y 2e deben ser adsorbidos y transformados en agua por el O 2.
X-
X2 + 2e
O2 H 2O
La superficie acta como aceptora de electrones, y se modifican las constantes de
velocidad de las dos reacciones. Si se agrega un reactivo oxidante para generar dixantgeno, X 2, en
la solucin, ste no sera activo, ya que se debe formar slo en la superficie.
El Eh no es el de la solucin, sino el de la interfaz mineral - solucin y se puede
determinar experimentalmente fabricando electrodos con las diferentes especies minerales.
Datos con ditiofosfato.
E (V)
Dimetil 0.315
Dietil 0.255
Dipropil 0.187
Dibutil 0.122
Diamil 0.050
Xantatos Ditiofosfatos
E
P E M DA DP
(-) (+)
Se observa que primero se oxidan los colectores de cadena ms larga y que los xantatos
son ms fcilmente oxidables que los ditiofosfatos.
Con etilxantato de concentracin, = 6.25 10-4 M, Eh = 0.130 V. Se miden los
potenciales de reposo, para una serie de electrodos minerales:
Potencial de reposo, E(V)
Pirita 0.22
Arsenopirita 0.22 Se forma dixantgeno
Pirrotita 0.21
Calcopirita 0.14
Bornita 0.06 Se forma el xantato metlico
Galena 0.06
Capa mixta
En el caso de la covelita se forma X2Cu que siendo inestable, produce CuX (xantato
cuproso) ms dixantgeno.
CuS = Cu2+ + S2-
Cu2+ + X CuX2 CuX + 1/2X2
Este mecanismo no sera vlido, pues tambin est abierto a la tenorita, bornita, etc., que
s forman dixantgeno y no hay flotabilidad, pues ste debe quedar adsorbido en la superficie con
interaccin con los azufres ( entre los S del dixantgeno y los S del mineral).
O
S S C O R
S S
S
S C O R
Los que no concuerdan con esta teora, argumentan que el S no es termodinmicamente
estable a pH alcalino, que es al cual se hacen las flotaciones.
II.3 Flotacin selectiva.
Debido a la variedad de especies presentes en los minerales, con sus diferentes leyes, y
siendo unas, subproductos de las otras, es conveniente obtener separadamente concentrados de cada
una de los productores valiosos.
Por ejemplo la pirita en minerales de cobre constituye una impureza o ganga que hay que
eliminar.
La flotacin selectiva tiene una serie de alcances, respecto de subproductos, impurezas,
ganga. Se aplica a :
Sulfuros de metales pesados y subproductos.
Polimetlicos
Eliminacin de impurezas
Selectividad frente a la ganga
Se trabaja con :
- Depresantes : oxidantes, reductores, complejantes, precipitantes
- Activadores
- Dispersantes de ganga.
Ejemplo:
1. Separacin de Cu -Mo
2. Activacin de esfalerita
3. Separacin Pb - Cu - Zn - Fe
4. Separacin Cu -Ni - Co
Se parte de la siguiente base: Un mineral sulfurado adquiere flotabilidad por un colector
tilico, mediante una reaccin qumica que conduce a la formacin de un film mixto de iones
colector - metal y disulfuro, y existe una condicin de la superficie que est dada por las
propiedades del mineral sulfurado.
Si se pueden modificar las propiedades electrocatliticas del metal, se puede inducir
flotacin.
II.4 Modificacin de propiedades superficiales del mineral sulfurado.
Si se tuesta el sulfuro y al momento se quiere flotar, no se puede. La oxidacin superficial
puede inducir depresin.
Fuerte : mediante tostacin.
Leve :
i. Con oxgeno insuflado antes de flotar.
ii. Con oxidantes, H2O2, ClO-, MnO4K, CrO4K2.
II.5 Influencia la temperatura.
El ferrocianuro, necesita una temperatura de 60C para producir modificaciones, con fines
depresivos.
Una descomposicin qumica del recubrimiento del colector, es depresante. Un reactivo
capaz de complejar al metal, forman un compuesto ms estable que el del colector - metal, que se
disuelve y por lo tanto depresa. Ejemplo: cianuro.
Precipitacin sobre la superficie: (Adsorcin).
Ejemplo: (OH)2Ca sobre pirita y molibdenita.
Es debido a la precipitacin de una mezcla de hidrxidos superficiales de calcio y fierro
que evitan la flotacin, pues se pierden las propiedades electrocatalticas.
El (OH)2Ca se entremezcla con el MoCa, en la depresin de la molibdenita.
II.6 Descomposicin qumica del recubrimiento del colector:
- Reductor (SNa)
- Complejantes.
Concent. 1
HS - S=
molar SH 2
8 12 pH
El SNa2 depresa a todos los minerales sulfurados, excepto la molibdenita (que tiene
flotabilidad natural). Pirita, galena, esfalerita, calcosita, covelina, bornita. Otra excepcin esfalerita.
El SHNa tiene una doble funcin:
a. Descompone el recubrimiento de colector.
b. Puede reducir al disulfuro (dixantgeno).
qumicamente adsorbido
fsicamente coadsorbido
MX 2 MS2 + 2X -
Mineral
sulfurado X2 + SHNa =
2X -
MX 2
a. El colector se desorbe.
b. Reduccin de X2 a X- que pasa a la solucin.
La superficie vuelve a su estado original como especie sulfurada, pero es un estado
reversible que depende de la concentracin de SH- residual.
%R SH-
100 Se recupera la
flotabilidad original
con [SH- ] = 0 ( )
*
0
t
[HS -] comienza nuevamente
la flotacin
[SH -] crtica
0 .
x t
El SH se descompone con el O2 ambiente, catalticamente a S2O3=, o polisulfuros (por eso
-
[HS -]
[SH -] *
crtica
-
SH
Comienza a flotar Cu, Mo, Fe
al llegar a [SH- ] c
Cu, Fe, Mo
1 2
E = f [SH- ]
Al aumentar la concentracin de SH-, entonces disminuye (ms negativo), el potencial.
-E (mv)
-800
-300
[SH] [SH]
c c
. Ecrtico = -600 mV
t
Cuando el potencial llega -600 mV, se comienza a agregar SH- para que no flote
conjuntamente lo depresado. Si E = -300 -400 disminuye la eficiencia de la depresin.
Esto es un ejemplo del control en lnea de la separacin Cu - Mo.
Se pueden usar tambin, electrodos de Pt o Au. El problema es que la respuesta es
inespecfica, pues Eh se modifica con cualquier otro elemento y no slo el SH-. Esto se usa tambin
en la descontaminacin de los efluentes que tienen sulfidrato, dosificando el H 2O2 necesaria para
oxidar el SH-, y bajando a 5 ppm.
-E h
log c
II.8 Flotacin selectiva.
II.8.1 Minerales sulfurados de Cu - Fe - Mo - Zn - Pb.
Depresantes. SNa2, SHNa (reductor, medible con electrodo Ag/SAg2). Forman sulfuros
poco solubles: Reaccin de desplazamiento del colector, precipitado con el metal.
Activadores.
Desactivadores.
Tiene aplicacin importante en minerales de Cu - Mo - Fe. En estos se tiene una mezcla de
calcosita, calcopirita, covelita, bornita, molibdenita ms pirita.
Flot. colectiva
Concent. Cu - Mo - Fe
MoS2
Flot. selectiva
Calcopirita
Calcocita + FeS2
El S2Mo tiene flotabilidad natural. Tiene estructura laminar con capas donde hay sitios
bordes y caras.
Los sitios bordes son hidroflicos.
Los sitios caras son hidrofbicos.
Mo Mo Mo
capa
S S S S
Enlaces de Van der Waals
capa S S S S
Mo Mo Mo
Capas dbilmente unidas por enlaces de Van der Waals, por interaccin entre azufres y
enlace covalente entre Mo y S.
se desfolia
o se dobla
S
S S
S
Sitios caras S
S
S
S S
S
Sitios bordes
. . Cu
5 30 50 200 x
m
Sin embargo, el Cu flota bien en 200 m 100 - 150 m, por lo que las burbujas de aire
no tienen el tamao adecuado para ambos casos.
Un problema tpico se da en el caso de la pirita en minerales sulfurados.
sta se depresa con cal; en etapas de limpieza se usa pH 11 -12, que es una forma
indirecta de regular el agregado de cal.
pirita
100 %
calcocita
calcopirita
10 13 pH
Por lo tanto para separar la pirita de la calcosita y calcopirita, se debe regular el pH segn
lo indicado.
%R
CaO NaOH
10 12 pH
En realidad, la depresin no es por pH, sino por cal, segn se indica en la figura anterior.
%R
pz pH
0 pH
pz pirita
Adsorcin
in Ca ++ adsorcin
Los iones Ca++ se adsorben sobre la superficie de la pirita y dan un cambio superficial que
depresa la pirita.
Fe(OH)3
FeS2
Ca(OH)2
Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el
colector no es adsorbido, pues no se forma X 2. El X2 confiere la flotabilidad a la pirita. Si la pirita es
depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH, se disuelven los
hidrxidos.
%R Reactivada
12 10 8 6 4
La pirita es muy sensible a la oxidacin.
%R
OHNa
* CaO
CaO
oxidada
++
Ca
SMo
2
Ca(OH) Fe S
2 2
pH 10 12 pH
pHS
pH crtico de precipitacin
El cianuro es depresante de pirita (o Ferro o Ferricianuro). La pirita flota mejor a pH cido
que alcalino, por eso se flota mejor a pH cido y luego a pH alcalino para despiritizar. La galena es
sensible a la oxidacin. La calcopirita no es sensible a la oxidacin, con lo cual mejora su
flotabilidad. En la flotacin selectiva, la pirita y pirrotita, son dos especies que siempre acompaan
a los minerales sulfurados y que deben eliminarse.
II.9 Tratamiento de polimetlicos.
Se consideran minerales de Pb, Zn y adems Cu - Pb - Zn - Fe, Cu - Pb - Zn - Fe - Ni., Cu
- Pb - Zn - Fe - Co, y adems pueden contener Au y Ag.
SZn : esfalerita.
SZn: wursita (estequeometra variable).
SPb: galena.
CuFeS2: calcopirita
FeS2: pirita (pirrotita)
(Fe - Ni)x Sy : pentlandita
(Fe - Co)x Sy
Esquemas de flotacin.
Aprovechan la respuesta positiva de los polimetlicos a los xantatos (isopropil,
amilxantato) y tambin el uso de depresantes: CN-, cal, SO4Zn, CrO4K2, SO3Na2, CO3Na2.
Para inhibir algunas especies se usan activadores y desactivadores. Se aplican el SO 4Cu
como activador a la esfalerita y el CNNa como un desactivador.
II.10 Accin de reactivos en Flotacin.
II.10.1 Reguladores.
1. Actan directamente en la superficie mineral variando su composicin qumica. Ejemplo:
Esfalerita activada por sales de cobre.
SZn + Cu++ = SCu + Zn++ Desactivada por el in cianuro.
2. Los reguladores pueden separar un colector de una superficie mineral, luego, impiden una
flotacin.
Ejemplo. La introduccin en la pulpa de flotacin: sulfuro de sodio aumenta la
concentracin de iones sulfuros e hidrosulfuros, produciendo la separacin de xantogenato de la
superficie de la galena.
3. Los reguladores pueden tambin variar la flotabilidad de un mineral.
Ejemplo. Debido a la heterogeneidad de la superficie mineral hay superficies libres que
son adsorbidas por el regulador, reduciendo la hidrofobicidad del mineral.
4. Algunos reguladores producen marcadas variaciones en la alcalinidad del medio afectando la
flotacin.
Ejemplo. La pirita no puede ser flotada en medio alcalino.
II.10.2 Activadores.
Son reactivos que facilitan la unin de un colector con un mineral; intensifican la accin
del colector sobre los minerales. Los que tienen efecto opuesto se llaman depresores. Algunos son
activadores con determinados minerales y depresores en relacin a otros. Por ejemplo, el sulfuro de
sodio activa la flotacin de muchos minerales oxidados no ferrosos, pero es un depresor para
minerales sulfurados.
Ejemplos de activadores.
1. Sales solubles de metales pesados no ferrosos (Cu, etc), los cuales activan la pirita, esfalerita,
cuarzo y ciertos sulfuros minerales.
2. Las sales solubles de metales alcalinos trreos (Ca, etc.) activan la flotacin del cuarzo y otros
minerales no sulfurados.
3. Sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles son usados en la activacin de minerales metlicos no
- ferrosos oxidados. (Ej. Cerusita, malaquita, etc.)
4. Oxgeno (como oxgeno atmosfrico) activa la flotacin de sulfuros y de un nmero de
minerales no sulfurados.
Cal, pH = 11
CN - para disminuir Zn, Fe
Etil Xantato (colector)
cido creslico (espumante)
Esfalerita
H2 SO4, pH = 9
CuSO 4 Elimina CN-
Amil Xantato (colector)
cido creslico (espumante)
pH
ms sensible a la depresin
II.11.2.2 Respuesta de la esfalerita.
La respuesta de la flotacin de la esfalerita es mala en presencia de xantato, pues el XZn
es ms soluble que los xantatos de otros metales pesados como Cu, Fe, Pb.
Log Kp
Zn Pb Cu
EtilX -8.31 -16.77 -19.28
etilditiofosfato -1..82 -11.12 -15.85
hidroxido -16.79 -16.09 -14.70
log Kp
Cu2S -48.14
CuS -35.40
Los sulfuros son ms insolubles que los etilX (etilxantatos), por lo que no es posible la
reaccin de desplazamiento segn LAM. La esfalerita se activa con sales de cobre (SO 4Cu).
%R
ZnS activada con SO4Cu
-7 -6 -5
10 10 10 CNNa
Flotacin rougher
ZnS
CN - +
CuSO4
CaO
+ZnSO
4
10 pH
Los esquemas de depresin de esfalerita usan SO4Zn o mezcla de SO4Zn + NaCN, que
da lugar a la formacin de complejos como Zn(CN) 2, Zn(CN)3-, Zn(CN)4-, y su accin depresante es
mayor que con CN-. La desactivacin sobre esfalerita activada por Cu ++, con CN-:
ZnSCuS + CN- = ZnS + Cu(CN)2 + C2N2 + S2-
Se parte probando ZnSO4 + NaOH para deprimir. Es ms difcil depresar la ZnS, si en el
yacimiento est acompaada por sales de Cu.
II.11.3 Ejemplo 2.
Si se tiene mineral con Cu - Pb - Zn - Fe , el esquema de flotacin puede considerar:
1. Flotacin colectiva concentrado de Cu - Pb
2. Cola flotada + SO4H2 (disminuye el pH), separa concentrado de Fe, Zn + relave.
Fe/Zn
CaO *
-
CN cola
Conc. Cu - Pb Conc. Fe - Zn
limpieza
CaO
Fe
**
cola
Concentrado Zn
Pb
SO Na
3 2
reactivar
Pb con
aireacin
Concentrado de Cu Concentrado de Pb
(*) Ms SO4Zn si esfalerita est muy activada.
(**) Si es necesario agregar CuSO4.
Estos esquemas tambin son importantes si hay Co - Ni.
II.11.4 Ejemplo 3.
La flotacin de pentlantdita, es buena especialmente a pH cido. Se depresa con cal
aunque no tanto como la pirita. Este mineral est asociado a minerales de cobre, por eso es usual
tener Cu - Zn - Co o Cu - Zn - Ni.
Caso: Cu - Zn - Co, Cu - Zn - Ni.
H SO CuSO
ZnSO 2 4 4
4
CaO
baja pH
Cleaner ( limpieza)
Limpiadores
Recleaner ( limpieza)
Operaciones complementarias:
- Molienda
- Clasificacin
- Espesamiento
- Filtracin
F
Rougher Scavenger
T
(cola)
C
Scavenger -
Cleaner
Cleaner
Recleaner
C
final
Balance:
- fino (contenido metlico) = masa ley / 100 = F
- masa
- agua
F, f
T, t
C, c
Ejemplo: 100 toneladas de mineral de cobre de ley 1.5%: F= 100 1.5/100 = 1.5 ton
(independiente de la composicin mineralgica)
III.2 ndice metalrgicos.
- Recuperacin
- Ley, razn de enriquecimiento
- Recuperacin en peso ( % Rpeso) (es un ndice de selectividad)
Balance de masa.
F = C +T
Balance de finos.
Ff = Cc + Tt
Balance de agua.
Wf = Wc + WT
III.3 Operacin batch de celda unitaria.
fino concentrado Cc
%R 100 100
fino alimentacin Ff
Se tiene que saber el peso de C y F, lo cual no es usual en un circuito continuo, donde se
hace el balance en base a leyes:
Ff = Cc + Tt = Cc + (F - C)t
= Cc + Ft - Ct
F(f -t) = C(c -t)
Cc
Sabiendo que %R 100
Ff
C ft ( f - t)c
Por lo tanto, R = 100
F ct (c - t)f
C
%Rpeso 100
F
C
Razn de enriquecimiento =
F
Ejemplo: F = 1 kg, C = 100 kg. Luego % Rp = 10 % (recuperacin en peso), en este 10 %
debe estar el 90% del metal.
En el caso de minerales de cobre para un concentrado rougher, %R p = 8 - 20%, siendo un
valor referencial para diseo, el 10%. En un circuito cleaner: %R p = 30 - 65%.
%R metal ley concentrado
100
ley conc.
%R peso
Para minerales blandos que dan muchas lamas, se tiene altas recuperaciones en peso
(20%), pero baja ley.
III.4 Operaciones unitarias.
Las operaciones unitarias como las remoliendas se aplican al concentrado rougher.
Rebalse hidrociclones a flot. rougher
Molienda Hidrociclones
Descarga al molino
Flotacin rougher
Espesador
Limpiezas
Operacin Unitaria
Flotacin
1 2 3
Mol. Mol. Mol.
Bolas Bolas Bolas
% sol
Mineral
Espesador
Limpieza
Bolas
Concentrado final
Un mayor porcentaje de slidos da una mayor recuperacin en flotacin. Esta es funcin
del tiempo de residencia. 20 - 45% slidos es normal mejor an 30 - 45%.
Lo anterior es funcin de:
mquina de flotacin.
granulometra. - Gruesa: se embanca (bajar el % slidos)
- Fina: se ensucia.
III.5 Ejemplos de circuitos de flotacin.
2 bancos en paralelo.
Conc. rougher
Espesador
Circuito de molienda - clasificacin directo.
C. Rougher - Scavenger
H2O
H2O Remolienda
t
Limpieza
Concentrado final
Etapas de limpieza: pueden tener distintas configuraciones.
Recirculacin en contracorriente.
Concentrado rougher
Remolienda
Circuito cleaner
conc
Circuito recleaner
Concentrado final
Otra representacin. Con minerales de grandes exigencias en ley. Ejemplo Mo.
Alimentacin
Cola 1 2 3 4
Concentrado
El Mo tiene 0.2 - 0.4 % en el mineral y se debe llegar el 52 % Mo (Razn de
enriquecimiento muy alta). En cambio el Cu se concentra desde el 1 % al 28 - 40 % en el
concentrado.
Conc. rougher
Remolienda
recleaner cleaner
Conc. final
Relave
Cleaner
Concentrado final
En el mapa de circuitos industriales, es necesario cuidar la estrategia de generacin de
colas, y considerar que slo el scavenger produce relave.
Alimentacin
Rougher
Scavenger Relave
Remolienda - Clasificacin
Conc.
Intercala esta
scavenger
Recleaner
Conc.
Alimentacin
Rougher Relave
Scavenger
Remolienda - Clasificacin
Cleaner
Scavenger
Cleaner *
Recleaner
Recleaner
Scavenger
Conc.
(*) Si se aumenta la ley de la cola cleaner o recleaner por encima de la scavenger, baja la
recuperacin.
Si se opera con muchos circuitos scavenger da malos resultados, es mejor un solo circuito
cleaner - scavenger, por ejemplo con minerales arcillosos.
III.6 Otras alternativas.
a) 4 molinos en molienda.
b) 3 molinos a molienda y 4 molino a remolienda del concentrado rougher.
c) De la misma manera que b, pero remolienda de la cola rougher.
Es interesante que con los mismos equipos, se utilice uno de los 4 molinos en remolienda
del concentrado rougher y los otros tres en una molienda ms gruesa, pero ms econmica.
Otra alternativa es remoler la cola rougher (segn ley de stas), primero se debe llevar a
cicln para la separacin de lamas de arenas (con middlings); stas van a remolienda (+ 65#). En
razn de los mayores flujos, tanto msicos como volumtricos de la cola rougher respecto al
concentrado rougher, sta alternativa no es usada.
Ejemplo: Disputada de Las Condes, tiene una mineraloga calcopirtica similar a la de
mina Andina. Se entr a zona alterada y baj la recuperacin. Debido al transporte de pulpa (56 km)
de mineral blando con mineral duro, se produce una reduccin de tamao de arcillas que ocasiona,
problema en remolienda por lamas, -10 m, y en filtrado, y la planta se colmata por atrapamiento de
las lamas.
Hay tendencia a flotar lo ms grueso posible al salir del cicln a la celda de flotacin y no
al molino. Esto tiene que ver con el hidrocicln que trabaja por densidad ms que por tamao.
Alimentacin mayor
*
Ley alta
(*) Se juntan concentrado con distinta ley (tratar de que no sea muy grande).
Con clasificacin intermedia.
alimentacin colas
R Scavenger
a todo el circuito
limpieza
conc. recirculado
alta ley
limpieza
2 etapa a remolienda
limpieza
flujo menor
limpieza
t
M
t
A lo largo de un banco
celda 1 2 3 4
En algunos casos, interesa obtener concentrados gruesos lo ms rpidamente posible, y
para subir la ley se puede intercalar remolienda intermedia.
As Outokumpu desarroll la celda Skim - Air, para gruesos, cuyo circuito se indica a
continuacin:
C irc u ito r o u g h e r c o n v e n c io n a l
c e ld a
c o rto
c o n cen tra d o
Se puede flotar partculas de hasta 300 m, obteniendo alta ley y buena flotabilidad. Otra
alternativa, es la utilizacin de columnas de flotacin que se usan en etapas de limpieza.
Las columnas tienen aproximadamente 13 metros de altura, dando espesores de 1 m
espuma contra 10 cm de espuma de una celda convencional. Se pueden aplicar a minerales
calcopirticos, y son ejemplos las columnas instaladas en Proyecto Escondida (Norte de Chile),
Andina, M. Blancos, Disputada, etc.
Colas
Rougher
Conc.
Cicln
Remolienda
Agua lavado
Conc final = 30%
Scavenger
Columna
Salida
Cleaner
Colas
La recuperacin rougher tiene que ser alta (ejemplo 85%). La recuperacin limpieza es
tambin alta (96%). Luego la recuperacin global es 80 % aproximadamente. El Rougher es circuito
recuperador y no de ley. Antes se exiga recuperacin y ley, y frente a prdidas en ley se usaba
menos aire, pero esto daba menor recuperacin. No importara la ley, siempre que se tenga una
razn de enriquecimiento de cuatro y no de diez, como antes se pretenda. Slo para minerales
diseminados y que tengan granulometra fina, se puede flotar en circuitos rougher usando columnas.
III.7 Operacin de circuito de flotacin.
III.7.1.Introduccin.
En principio, si la molienda es ms fina, se obtiene mayor recuperacin. Por ejemplo, es
usual moler a -65 +100 Tyler, 18 % +65 # que equivale a 50% - 200 # sobre toda la distribucin.
Ante un aumento de dureza del mineral se puede pasar de 20% + 65 # a 22% + 65 # y eso
podra bajar la recuperacin en 2 3 puntos. Si en la mina El Teniente, la recuperacin bajase un
punto se perderan 5 millones dlares por ao, que equivale a 15.000 dlares por da.
En cada uno de los bancos de flotacin, el nivel de pulpa se puede manejar
independientemente, a travs de los cajones. El espesor de la capa de espuma se regula y cuando es
menor, da una mayor la velocidad de flotacin aunque la ley puede bajar. En cambio si el espesor es
mayor, la ley aumentara.
El circuito scavenger trabaja con los ms pequeos espesores de espuma, que concuerda
con los mayores flujos de aire de estos circuitos. Son flujos de pulpa impulsados y todo el material
se transfiere por el fondo, y el flujo de liquido alimenta por la parte superior a la otra celda.
Actualmente, las configuraciones de celdas y flujos ha cambiado, debido al mayor
volumen de las celdas utilizadas. Un banco es a veces una sola mquina.
III.7.2 Mquinas de flotacin.
Un buen diseo de una celda de flotacin, tanto de estabilizador como rotor, garantiza el
mejor rompimiento de las burbujas de aire.
En el caso de la celda Wenco, se usa una especie de jaula de ardilla de 1" a 1", para
mejorar la distribucin de espuma. La agitacin no debe ser extremadamente violenta, ya que una
turbulencia muy grande, puede producir escape de ganga.
III.7.3 Circuitos.
Para aprovechar lo mejor del circuito rougher se flota hasta obtener una ley en la ultima
celda igual a la ley de alimentacin. Hay que extraer el grueso lo ms rpido posible del circuito, sin
que pase a remolienda, adonde se enva el 10% del flujo total, aproximadamente. Hay que
considerar que el hidrocicln distingue entre gravedad y tamao, pero no distingue liberacin. Por
ello se puede utilizar una celda SKIM - AIR, que se alimenta con la descarga del hidrocicln y su
salida va al molino. Otra opcin es colocar la celda a la salida del molino, evitando sobremolienda.
En ese caso, se necesita una celda scavenger para procesar las colas de limpieza.
III.7.4 Diagnstico de plantas de flotacin.
Para diagnosticar el funcionamiento de un circuito de flotacin, es necesario:
Cuantificar tendencias estadsticas en un periodo de tiempo significativo.
Muestrear relaves y caracterizar alguna de sus fracciones de tamao, por anlisis qumico y
determinacin del grado de liberacin.
Evaluar circuito especficos (por ejemplo rougher), calculando recuperacin por mallas y
prdidas por mallas.
Siempre hay que recordar que los turnos de la noche son peores que los de la maana, en lo
referente a control operativo de la planta.
No usar muestras de compsitos muy grandes, pues los efectos se van amortiguando o
comprimiendo; as es mejor la muestra por turno que la muestra mensual.
El relave es til para diagnosticar, separando a + 65 mallas, para analizar su ley de Cu. Se
muestrea a -200 # +325 # cada 15 minutos durante 156 dias, y se forma un compsito por turno.
Se grafica ley de Cu en funcin del da de la muestra.
Ley de Cu
0.3
0.2
0.1
0 das
20 40 60 80 100 120 140
El Rougher es el circuito ms importante de la planta, ya que produce la mayor
recuperacin, por ejemplo si Recrougher es del 80%, la de planta puede ser del 78%.
Si se hace un anlisis granulomtrico y se grafica el porcentaje - 200# y se coloca la ley
del relave, se obtiene la siguiente curva:
.
0.3
.
. . . .
0.2
.. .. .
. .. . .. .. . .
.
0.1
..
0
10 20 30 40 50 60 % -200 #
En la medida que la granulometra es ms gruesa, se obtiene un relave con ley mas alta. Si
el relave se fracciona, se tiene:
Ley de Cu %
0.4 . . . . . ..
. . . . +65#
+ -65 + 200#
+ + + .+
+ + + + + +. * -200#
* * *
* * * * *
0.1
25
20
30 40 45 55 % -200 #
A partir de las 35000 ton/da, se observa la tendencia de que cuando el tonelaje tratado es
mayor, se incrementa la probabilidad de encontrar granulometras ms gruesas en el relave. En una
planta usualmente, se pierden 15 a 20 puntos de recuperacin un parmetro importante es el tonelaje
por falta de liberacin (granulometra gruesas), presencia de xidos (malaquita, cuprita, tenorita en
el caso del cobre), presencia de lamas (arcillas), posibilidad de sobremolienda de partculas de la
especie til, mineral muy blando o la falta de tiempo de flotacin (circuito muy corto).
stas son las causas ms frecuentes, aunque a veces puede ser por el uso de reactivos
inadecuados. Para determinar la ocurrencia de prdida de especies valiosas que van al relave, es til
investigar a estos ltimos en granulometra, presencia de xidos, lamas, etc.
III.7.4.1 Revisin de un caso.
El objetivo es mejorar la recuperacin, para lo cual se realiza un muestreo del relave y se
caracterizan algunas fracciones de tamao por anlisis qumico, mineralgico y un anlisis de un
circuito especifico. Se observa que:
La recuperacin de la fraccin fina es mayor que en las gruesas.
Se deben mejorar los controles y funcionamiento de los ciclones.
El tonelaje alto implica granulometra ms gruesa que da prdida de recuperacin.
El relave se muestrea cada 15 minutos y se obtiene un compsito de 8 horas. Se observa
que se puede pasar ms tonelaje para tener mayor recuperacin (roca ms dura) o que un mineral
ms diseminado, puede requerir menor tonelaje de trabajo.
Distribucin en peso del relave con 51 das de muestreo:
Compsitos de 9 turnos.
1
3
.. ... ... .
.. . .
.
-200# = 22.5%
50
20 25 30 35 40
Tonelaje TMPD (miles)
80
70
60
400 350 300 250 200 150
P ( m)
Granulometra, 80
Una variacin de 10 m en el P80 es muy importante. Es mejor moler ms fino que dar
ms tiempo de flotacin. La granulometra tiene impacto ms fuerte que el tiempo, que la ley, que el
tipo de mquina, etc.
Mina El Soldado. Concentradora de cobre. Flowsheet.
Alimentacin
Prerougher Rougher
Limpieza Molienda
Prerougher
Primera Limpieza
Limpieza Scavenger
Segunda
Limpieza
Tercera
Limpieza
Relave final
Concentrado final
El concentrado rougher de ms alta ley, se enva a un circuito molienda inverso para evitar
sobremolienda. Si se baja el tonelaje de los molinos, disminuyen las colas de los circuitos que van
al circuito de remolienda. Una parte del concentrado rougher (celdas de prerougher), se manda
directo a limpieza evitando sobremolienda, al no pasar por el circuito de remolienda.
En la primera limpieza no importa la recuperacin, pues se completa con el scavenger. En
cambio, en la segunda limpieza se requiere ley y recuperacin. La tercera limpieza tiene que dar la
ley del concentrado final, con la recuperacin que se obtenga. Esta estrategia mejora la remolienda
sobre todo cuando hay mucha circulacin de flujos. Para mejorar la recuperacin, la cola de primera
limpieza no va a remolienda, pero si la segunda y tercera.
% Cu % Recuperacin % Cu % Recuperacin
25 95 30 70
12.5 80 15 55
0
0 70 40
6 12 18 27
600 3000 5400
Volumen Celda (pie 3) 3
Volumen Celda (pie ), miles
Ley alimentacin
Ley parcial
Ley acumulativa
Recuperacin acumulativa
Es normal, flotar hasta que el concentrado tiene una ley igual a la alimentacin, pero
puede resultar que la recuperacin no llegue a estabilizarse. Cabe preguntar si conviene alargar o no
el circuito rougher. Si se acorta el circuito de limpieza en volumen, se puede perder recuperacin,
pero aumenta la ley.
Circuito de 2 Limpieza Circuito Limpieza Scavenger
% Cu % Recuperacin % Cu % Recuperacin
30 90 4 70
20 80 2 45
0
10 70 20
1 3 6 8
381 690 1400
3 3
Volumen Celda (pie ) Volumen Celda (pie ), miles
Ley alimentacin
Ley parcial
Ley acumulativa
Recuperacin acumulativa
El scavenger retrata las colas de las flotaciones de limpieza para aumentar la recuperacin.
Debe haber un concentrado con una ley superior a la alimentacin. El relave no se debe tirar, sino
pasar al scavenger final.
40
10
20
0
0
c c
4 2 270 10
c c
5 3 400 150 log (malla)
La figura anterior muestra por cada banco del circuito rougher. Las prdidas en relave son
producidas principalmente por el circuito rougher; aproximadamente un 15% y 2% de prdidas en
el circuito cleaner.
Por eso es importante analizar la performance del circuito rougher.
Las fracciones del ciclosizer son 6 fracciones de tamao: -400# c 1, c2, c3, c4, c5, 10 m -
10 m.
No es evidente que se piense en una molienda de la fracciones gruesas donde es mayor la
prdida (ver penltima figura). Son generalmente fracciones muy duras. Si hace una fraccin del
+65# y se alimenta al molino, esto requiere casi el mismo tiempo que moler al tamao de
alimentacin.
En general, se prefiere mejorar la molienda para la misma etapa. La disminucin de las
prdidas por sobremolienda de fracciones finas, se puede lograr revisando los circuitos de limpieza,
algn circuito scavenger que pueda estar corto o las condiciones de aireacin o agitacin, para que
generen burbujas de tamao ms adecuado a estas partculas finas. Tambin se puede controlar por
dosificacin de reactivos, como mercaptano.
En el circuito de limpieza la recuperacin correspondiente al 83.4% del circuito rougher
puede ascender al de 97 - 98%. En relacin a las estrategias exitosas por diagnostico de circuitos, es
muy importante mejorar la molienda y la remolienda, haciendo hincapi en la recuperacin. El
cambio en los sistemas de molienda y la colocacin de analizadores de tamao de partculas en
lnea, contribuyen a mejorar la eficiencia.
Tambin se debe revisar la eficiencia de los reactivos de flotacin. En general, se debe dar
ms tiempo de residencia al circuito rougher lo que puede dar ms recuperacin y por lo tanto se
debe alargar el circuito.
En el sector clasificacin se debe controlar la separacin de lamas y de arenas,
estableciendo dos circuitos bien diferenciados. Esto se puede hacer con las colas del circuito
rougher o tambin desde la alimentacin. No conviene remoler los gruesos, en relacin a los
tranques de relaves, pues los mismos dan resistencia al muro de contencin del tranque. Por ello se
ciclonea, mandando los gruesos al muro y los finos a la laguna del tranque.
Generalmente, no es tcnicamente viable remoler las fracciones gruesas de +65 #. Se
pueden lograr condiciones ptimas en una planta, por mejoras en el numero de etapas de limpieza,
recirculacin de flujos, ubicacin de los scavenger, etc. Es decir, hay que aplicar una estrategia de
seleccin de diagramas flujos.
No obstante, como ya se dijo, la eficiencia del circuito constituye el mejor impacto sobre
todo el proceso. Es importante considerar la velocidad de flotacin, que puede marcar
significativamente la eficiencia de un circuito rougher, lo que est rpidamente dado por los
colectores y espumantes usados.
Si la velocidad es mayor se puede alcanzar una mayor recuperacin en menor tiempo, ya
que el circuito tiene un volumen definido. Las condiciones de accin de los reactivos, estn
influenciados por el grado de la liberacin alcanzado. As, hay reactivos ms fuertes que se usan
para recuperar partculas mixtas.
En los circuitos scavenger, incluido el scavenger del rougher, se pueden usar colectores
ms fuertes, aunque se pierda selectividad. Puede estudiarse la alternativa de agregar colectores
fuertes en etapas de alimentacin al circuito. En el caso de xidos se puede agregar un activador.
Actualmente se est tratando de aplicar ultrasonido para aumentar colisiones de partculas
- burbujas y provocar el arrastre de lamas.
III.7.7 Mejoramiento de circuitos de flotacin.
El tiempo de flotacin ptimo, que est relacionado al nmero de mquinas a instalar, se
debe determinar en base a circuitos metalrgicos.
Un criterio de optimizacin que se aplica, considera que se debe flotar todo el tiempo que
requiere el sistema para operar como un efectivo concentrador. Esto se mide por el hecho de que
cada vez que se saca concentrado de las mquinas, su ley debe ser mayor que la ley de la
alimentacin. Si en cambio, resulta igual o menor, no se debe flotar, pues se sacaran concentrados
con ley inferior a la alimentacin. Este es el criterio de Agar, que es ampliamente conocido y
aplicado en planta, quien hizo un desarrollo para estudiar sistemticamente circuitos de flotacin.
Se usa para dimensionamiento, junto a pruebas de laboratorio que deben escalarse al
tamao equivalente industrial, scaling up. En el se escala tiempo y no leyes ni recuperaciones, que
deben ser las mismas que se obtienen en una prueba de laboratorio.
El tiempo de laboratorio se debe multiplicar por un factor (1.6 - 1.8 2) para obtener el
tiempo de residencia a escala industrial. Si un circuito rougher, tiene en el laboratorio un tiempo de
2 minutos, el tiempo de residencia en planta debe ser de 4 minutos ( 2 x 2' ).
A continuacin se revisan tres procedimientos de clculo del volumen de circuitos,
nmero de celdas, factor de espumacin, etc.
1. Mtodo completo (paso a paso).
2. Mtodo de las frmulas simplificadas.
3. Uso de tablas Denver.
III.8 Clculo de un circuito de flotacin.
III.8.1 Caso: Planta de 50.000 ton cortas/da (similar a El Teniente).
Circuito Rougher.
Se necesita conocer la densidad del mineral, que se supone igual a 2.8 gr/cm 3, valor tpico
para una mena de cobre porfrico y tambin el porcentaje de slidos en la pulpa que es 35%. Se
conoce el tiempo de flotacin en el laboratorio que es de 6 minutos. Se escala por 2 y se obtiene 12
minutos. Se quiere instalar celdas de 600 pie3.
1. Clculo de la velocidad de alimentacin de slidos.
90. 000 ton
3. 750 tph
24 hr
2. Clculo de la velocidad de alimentacin de agua.
1 90000
90000 6969.3 tph
24 0.35
3. Clculo de la velocidad de flujo de la pulpa.
3750 + 6964.3 = 10714.3 tph
4. Clculo de la velocidad de flujo volumtrico de pulpa.
3750 2000 6969.3 2000
4435.7 pie3 / min
62.4 2.8 60 62.4 60 1
donde, 2000 = factor gr a lb.
62.4 = conversin a libra.
2.8 = conversin de cm3 a pie3.
60 = conversin horas en minutos.
5. Clculo del volumen del circuito.
Qp = Qp tr = 4435.7 12 = 53220 pie3
6. Clculo del nmero de celdas.
53220
N 110.9 celdas 110 celdas
600 0.8
donde, 0.8 es un factor que supone que 20 % del volumen estara ocupado por aire.
7. Clculo del numero de bancos.
112
7 bancos de celdas
16
Se supone que cada banco est conformado por 16 celdas.
Se podran haber elegido celdas de 1200 o 1500 pie3,en vez de 600.
Tambin se podra pedir calcular el tiempo de residencia.
Este clculo se podra sensibilizar para 2 3 tiempos de residencia y % de slidos. Esto
cambiara los costos y de ah se analizara la alternativa tecnolgica ms eficiente.
III.8.2 Frmulas para clculo de circuitos de flotacin.
Qp t r
N
Vc f
donde, N = nmero de celdas
Qp = flujo volumtrico de pulpa en pie3/min o m3/min.
Vc = capacidad nominal de nmero de celdas en pie 3 o m3
f = razn del volumen real de celda con aire / volumen nominal.
TMD L 1 3
Qp m /min
1440 s
Qp = flujo volumtrico de pulpa en m3/min.
TMD = toneladas mtricas por da.
L/S = razn % lquido - slido en la pulpa.
= gravedad especfica del mineral seco
TMD L 1
Qp pie3/min
40.78 s
III.8.3 Uso de tablas Denver.
Son tablas muy antiguas que tienen un conjunto de datos respecto a la preparacin de
pulpa en funcin de la gravedad especifica de los minerales. Hay una columna (A) que son pie 3/min
tn hr.
Vc= A 1.10229 tonelaje (tm/h) tr (min) = pie3
Vc= A 0.03122 tonelaje (tm/h) tr (min) = m3
Con del mineral y % slido, determinamos en tabla el valor A:
Ejemplo: Tabla A. Gravedad especfica del slido 1.1.
% Slido en peso Agua/slido del mineral Gpm/ton sol/h Pie3/min por
(Peso) ton slidos/h
1
36
65 1.74
100 0.78
3
300 pie
500 pie3
3
1000 pie
Desde el punto de vista de inversiones y costos de operacin, es conveniente dimensionar
con celdas de gran volumen. Por ello actualmente se instalan mquinas de hasta 3000 pie 3. Segn
los operadores, estas ltimas no dan el mismo rendimiento metalrgico que las de 1500 pie 3.
III.10 Ejemplo de un proceso de flotacin.
La alternativa de construir un Flowsheet de flotacin, surge al tener dimensionadas las
celdas.
III.10.1 Planta de Molibdeno.
7 corridas de 18 celdas (60 pie3)
Rougher Co (1 - 8) Rougher Scavenger Co*. Celdas 9 - 18
T Cleaner (18 celdas 100 pie3)
Co 1 er Scavenger
Pebble Mills 2 Scavenger
4 - 10 Hidroc 3 Scavenger
Recleaner 1
Recleaner 2
Recleaner 3
Recleaner 4
La cola rougher debe irse siempre a una celda scavenger, antes de ser relave.
* Scavenger de la cola rougher
1
Cola
Relave General
Rougher
Cola
Cleaner 1
Cola
Cleaner 2
Concentrado final
En los ensayos a ciclo abierto, se toma una pulpa y se hace una flotacin rougher,
obteniendo una cola y un concentrado. La cola se usa para anlisis qumico, y el concentrado se
somete a dos etapas de limpieza. A travs de esto, se puede recalcular el circuito.
En los ensayos de ciclo cerrado se vuelve a tomar una pulpa de alimentacin, se mezcla
con la cola del primer cleaner y se obtiene un concentrado que se mezcla con la cola del segundo
cleaner. Las tres colas se mezclan para un segundo ciclo. Estos ensayos duran 14 a 16 horas con 3
4 personas trabajando. Se aceptan como pruebas de gran calidad en la fase de diseo de una planta.
Para optimizar el circuito tambin se pueden usar la tcnica de los Split - Factors. Adems se
deben considerar los problemas de operacin, de acumulacin de reactivos, etc.
III.14 Tiempo de residencia ptimo.
Para determinar el tiempo ptimo de residencia, se recoge concentrado a distintos tiempos
y se calcula la ley acumulativa.
Ley concentrado Eficiencia de separacin
20 %
Ley acumulativa
Ley alimentacin
8
E.S.
Ley parcial
Tiempo de flotacin
III.15 Flotacin convencional.
Por muchos aos han prevalecido los sistemas de flotacin, constituidos por bancos de
celdas de tipo tanque agitado. Su avance tecnolgico consisti en el uso de tanques en serie para
evitar cortocircuitos, as como en la utilizacin de celdas tipo estacionario, cada da mayores en
tamao.
En la flotacin, la pulpa mineral es tratada con reactivos qumicos apropiados que hacen a
uno de los minerales no humectantes, o hidrofbicos y por esto se unen a burbujas de aire flotando
en la parte superior de la celda y recuperndose de la espuma.
El mecanismo de agitacin acta para mantener las partculas en suspensin y llevar aire a
la pulpa, a travs de diseos que utilizan un soplador externo para introducir el aire. La accin de
agitacin tambin logra producir finsimas burbujas, que son estabilizadas en la fase a acuosa por el
agregado de un agente espumante.
Los minerales que no flotan pasan al final del sistema de flotacin para un tratamiento
adicional o eliminacin.
Infortunadamente esto no resulta en una separacin ideal debido a un cierto nmero de
problemas que causan contaminacin del producto espumoso, por ejemplo:
Turbulencia de la espuma en la interfase pulpa - espuma, que causa que partculas de ganga
entren a la espuma.
Presencia de lamas constituidas por muy finas partculas que son llevadas sobre la espuma con el
agua de alimentacin.
El problema de la contaminacin del producto ha sido solucionado reflotando el producto
en operaciones de limpieza (cleaning), aumentado los costos operativos y de capital, y perdiendo
eficiencia en el proceso global.
El sistema de agitacin de la celdas de flotacin est diseado para cumplir tareas
conflictivas ya que debe promover turbulencia para mantener las partculas en suspensin, para
promover contacto entre partculas y pequeas burbujas de aire y al mismo tiempo proveer una
regin estacionaria para la separacin eficiente de burbujas cargadas y pulpa remanente, a travs del
drenaje de la espuma.
El drenaje mecnico de las partculas de ganga a partir de la estructura de la espuma es un
mecanismo importante para alcanzar una buena selectividad en la flotacin. Esto puede mejorarse
por el uso de lavado de la espuma.
El vaciado de agua de lavado sobre la espuma en las celdas mecnicas fue practicada
exitosamente hace 25 aos, en la Unin Sovitica, particularmente en flotacin de carbn.
La celda convencional, con agitacin mecnica es subaireada. Al principio aparecieron
celdas de gran volumen y con nivel de control automtico, que permitieron ahorro de energa.
Luego surgieron otras ideas, como las celdas de gruesos (SKIM - AIR, y las celdas high grade de
Outokumpu), diseadas sobre la base de los principios que gobiernan la flotacin columnar.
III.15.1 Caractersticas principales de celdas de flotacin celdas convencionales.
1.- BATEMAN
. Volmenes grandes (38 m3, 50 m3 etc.)
. Diseo de tanques en forma de "U".
. Vertederos internos.
. Rotores y estatores de diseo especial.
. Tipo de aire externo forzado.
2.- SKIM AIR FLASH (SK50)
. Diseada para recuperar partculas minerales gruesas.
. Colas de esta celda remolidas en molino de bolas secundario mientras el concentrado es
removido y enviado a Circuito Cleaner.
3.- DENVER EQUIPMENT COMPANY.
Fbrica dos tipos principales:
a) Sistema de celda a celda con aireacin sumergida (sub A).
b) DR (flujo abierto).
a. Se usan en sistemas de flotacin cleaner multietapa, no necesitan bombas externas y alcanzan altas
recuperaciones.
b. Para alta capacidad de circuitos Rougher, Scavenger y Cleaning (28, 43, 85 m 3).
. Circulacin vertical de pulpa.
. Impeler rotatorio, reversible.
. Mezclado de pulpa con baja presin de aire (0,6 a 3,4 psi).
. Sin zonas muertas ni problemas de arenas, por eficiente mezclado.
. Volumen efectivo es capacidad total del tanque.
4.- DORR - OLIVER
Modelos DO-1 (30l) al DO-1550 (44 m3)
. Diseo especial de estator suspendido, sin efecto de bafle en la zona inferior de circulacin de
pulpa.
. Rotor con perfil de vortex y largos canales de bombeo.
. Flujo de pulpa radial.
. Gran proporcin de aspas del rotor para dispersin de aire.
. Suministro de aire en parte inferior del rotor.
. Alta velocidad de flujo de la pulpa.
. Creacin de burbujas muy finas en la zona entre rotor y estator.
. Diseo del rotor, mantiene los canales de bombeo libres de slidos sedimentados.
5.- HAZEN - QUINN (H - Q).
. Celdas Pequeas de laboratorio y planta piloto.
. Rango de tamaos 680 l a 2830 l (tipo C-C o D-R).
. Impellers en poliuretano, caucho o uretano, fibra de vidrio reforzado, acero inoxidable.
. Celdas autoaspirantes.
. Gran resistencia a la abrasin y corrosin.
. Controles automticos de nivel.
6.- OUTOKUMPU.
. Tamaos desde 50 l a 100 m3 (OK 100).
. Pequeo dimetro del impeler, baja velocidad perifrica.
. Fcil arranque en condiciones pesadas.
. Fcil remocin de espuma, e instalacin.
. Uso del mtodo Flash Flotacin; elimina sobremolienda recuperando gruesos liberados que son
flotados en celdas SKIM-AIR.
. Celda ubicada debajo del cicln, captura partculas selectivamente sin sobremolienda.
. Mas fcil desaguado (humedad < 2%).
. Menos prdida de lamas.
7.- WEMCO.
. Scaling-up de celdas permiti construir celdas de hasta 84 m 3.
. Buen contacto de mezclado aire-pulpa.
. Interfase Pulpa-Espuma estable.
. Suspensin de slidos adecuada.
. Suficiente remocin de espuma.
1. Rotor. 4. Dispersor
2. Tubo fijo 5. Inmersin del rotor.
3. Tubo fijo 6. Entrada de aire
F 12 - 15 m
Gas
En este diseo se cambiaron parmetro bsicos, como la relacin rea espumacin /
volumen celda y as result el manejo de un colchn de espuma y la introduccin de un medio
mecnico para mejorar la recuperacin de concentrado. Se mejor la constante de velocidad, pues
con burbujas ms pequeas flotan mejor las partculas pequeas. Con este desarrollo aparecieron los
sparger (burbujeadores).
Como haba tendencia que la espuma se hundiese y a que rebalsase la pulpa, surgi la
necesidad de controlar simultneamente el comportamiento hidralico y el metalrgico.
El investigador canadiense, Whiler, mejor el diseo del equipo, desarrollando los
burbujeadores de goma porosa, e introdujo el control automtico. Estas columnas fueron probadas
nuevamente a fines de 1970, en la obtencin de molibdenita, en Gasp, Canad.
Las ventajas de la columna son la mayor recuperacin, mayor ley y que reemplaza cuatro
etapas de limpieza por una sola. En 1985, aparecieron columnas en otras partes del mundo.
La principal ventaja es que dan mejor accin limpiadora lo que significa mayor ley de
concentrado, aunque a costa de bajar la recuperacin. De ah surge que las columnas deben estar
acompaadas de un gran circuito scavenger para tratar las colas. Actualmente la tecnologa de
columnas de flotacin est consolidada.
Como el cambio de burbujeadores de 2 dimetro y su reposicin significaba parar la
columna 3 - 4 horas, el USBM, desarroll un sistema que consiste en usar lanzas delgadas de 3/4
que se pueden sacar a travs de una vlvula de seguridad. Luego aparecieron los burbujeadores,
externos. que mezclan el aire con solucin de espumante.
Espuma
Burbujas (dispersin)
C
wB
Controlador
Set point bias F
Gas Gas
Velocidad superficial, J.
En la parte inferior de la columna las burbujas estn sometidas a una alta presin de agua.
stas se achican por la comprensin, y tienden a crecer al subir la columna, pasando por ejemplo de
50 m a 1000 2000 m.
Q
J surgi como un factor de escalamiento, J
A
Flujo volum trico cm3 / seg cm
J
Area sec cin columna cm2 seg
Se define un Jgas y un Jpulpa.
Est velocidad est relacionada a la capacidad de la columna para procesar un flujo de
pulpa.
Agua Bias: agua proveniente del agua de lavado que baja por la columna desde la zona de
espuma.
Flujo area bias
Velocidad superficial BIAS = J B
Area sec cional
Balance de agua.
Wc = Ww (el agua del concentrado viene del agua de lavado).
WT = WF + WB
WB = Ww -Wc
Parmetros de diseo.
Parmetros Rango Valor tpico
Altura columna (m) 7 - 15 12
Altura espuma (cm) 10 - 2 (m) 1 (m)
Veloc. Superf. Gas, JG (cm/seg) 0.5 - 3.0 1.5
Hold - up (%) 5 - 35 15
Dimetro burbuja (mm) 0.5 - 2 1.2 (*)
Veloc. superf. de Pulpa, Jp (cm/seg) 0.3 - 2 1.0
Veloc. superficial de Bias, JB (cm/seg) 0 - 0.3 0.1
Veloc. superf. Agua Lavado 0.2 - 1 0.4
Una sola columna para tener un slo sistema de control con alimentacin distribuida.
Cajn alimentacin
Es ms fcil escalar en sistemas rectangulares:
2 2 m, seccin cuadrada
4 4m, seccin cuadrada
2 4 m, seccin rectangular
2 6 m, seccin rectangular
1m dimetro, seccin circular
2m dimetro, seccin circular
Filosofas o estrategias de control automtico.
El control de Bias tiene por lo menos dos lazos de control. En Chile, se usa control de
nivel y un flujmetro magntico con transmisor, que manda la informacin a un controlador o
computador. En la descarga se coloca otro flujmetro magntico que lee el flujo de colas y manda la
seal al controlador. Ambas lecturas se comparan a travs de un set - point de bias, con lo cual el
controlador manda una seal a una vlvula de control que se abre o cierra segn el flujo de
descarga. Si es bajo se abre la vlvula correspondiente.
Control del espesor de la capa de espuma.
En la capa de espuma se coloca un sensor de nivel (deep - cell) que trabaja con un
controlador que manda la seal a travs del set - point.
Control de nivel. Es ms econmico.
W, P, aire se manejan por J.
Agua
W
Set point
Pulpa Controlador de nivel
Aire
Vlvula de control
III.16.3 Aplicaciones de columnas a cobre y molibdeno.
Relave
Cola
Rougher Scavenger Cola scavenger
Remolienda - Clasificacin
Concentrado final
Rougher
Relave
1 Limpieza Scavenger
Remolienda
Conc
Clasificacin
2 3
Limp Limp
1. Alimentacin. 5. Agua.
2. Aire. 6. Bomba.
3. Agua - Concentrado 7. Agua.
4. Zaranda. 8. Colas.
1. Alimentacin. 4. Colas.
2. Aire. 5. Agua de lavado.
3. Pulpa. 6. Concentrado.
1. Columna Canadiense.
Agua
Espumador
Producto Burbujas
Zona de estabilizacin
de la espuma Alimentacin Partculas
Burbujeador poroso
Aire
Cola
Tiene un burbujeador de goma de 2 de dimetro , y poros de 40 m, dispuesto alrededor
de un aro metlico perforado. Los burbujeadores cuando se tapan, se deben remover, por lo que la
columna se debe parar 2 a 3 horas.
Esto hizo surgir una lnea de perfeccionamiento en el sistema de burbujeo, como en la
columna Diester, que tiene un sistema de inyeccin de aire, no slo en la parte inferior, sino tambin
en la mitad de la columna. Introduce el burbujeador externo que es un dispositivo que mezcla aire
en agua con agregado de espumante.
2. Columna DEISTER. Cilndrica.
Agua
Aire
Orificios
1" de dimetro
Agua
3. Columnas USBM.
Ventajas:Cmara con esferas de cuarzo e inyectores de 1/2 de dimetro, que son desmontables.
Tienen un orificio con boquilla de vidrio removible (capilares).
Desventajas:Difcil regulacin de aire y agua, en flotacin de molibdeno, por ejemplo, donde
partculas y burbujas deben ser pequeas 10 - 15 m.
Agua
Producto
Alimentacin
Tubos inyectores
(se extraen durante la operacin)
Aire
Cola
4. Columna COMINCO.
Agua
Producto
Agua
Tubos inyectores
Aire
Colas
5. Celda MICROCEL. Para carbn, Virginia, USA.
Agua
Producto
Alimentacin
Mezclador
Aire *
Bomba Rechazo
(*) Chorro de pulpa con burbujas finas.
6. Columna empaquetada.
Son adecuadas para relaves, pero difciles de limpiar. Las leyes del concentrado
generalmente son 50% en relaves que en alimentacin fresca. Sin embrago, aqu se logra casi igual
ley.
Agua
Producto
Alimentacin
Aire Cola
7. Columna WEMCO.
Es una celda con barras metlicas a distantes alturas, que funcionan como bafles, y hacen
funcin de columnas de lavado, dem a la columna lamelar. Estas lamelas impiden la llegada de
ganga al concentrado.
8. Columna KENT - FLOAT.
Producto
Alimentacin
Aire
Agua Placas cermicas
porosas para burbujas
9. Columna Hydrochem.
Aire
Producto
Cola
11. Celda de flotacin Leeds.
El drenaje mecnico de partculas de ganga se mejora mediante el uso de barreras en la
fase espuma que demoran la salida de las burbujas a travs de la celda. Wemco fabrica este tipo de
celdas, con tres a ocho rodillos como barreras junto con reflujo de agua en contracorriente, logrando
aumentos significativos en la ley del producto. Las burbujas se colectan debajo de los rodillos y la
retencin de estos mejora el drenaje de las partculas de ganga.
La barrera de rodillos superior de alta densidad, tiene una separacin suficiente de las de
abajo, para dejar pasar hacia arriba las burbujas de aire recolectadas.
El agua de reflujo agregada en la interfase espuma-pulpa ayuda al drenaje de la ganga.
12. Celda EKOF.
Un tipo de flotacin neumtica es el sistema Ekof. En stas, la pulpa con el agregado de
reactivos adecuados es alimentada en varias unidades conectadas en linea que son aireadores
distribuidos en varios recipientes. Una unidad de flotacin de 1000 m 3/h, tiene un dimetro de 6 m,
con nueve aireadores, con costos de 30 % inferior a lo convencional.
13. Otros Sistemas de Flotacin.
a. Otros sistemas incluyen el hidrocicln ASH, en el cual la flotacin es llevada a cabo en campo
centrfugo con aire movido a travs de una pared porosa.
El tiempo de residencia es muy corto, cerca de un segundo, lo que provee un alto rendimiento por
unidad de volumen. La fase de espuma es estabilizada y las partculas hidroflicas permanecen en la
fase pulpa siendo descargados en el Underflow en tanto que la espuma se mueve hacia el Vortex.
Agua
1 m adicional
b. En el sistema AFT, parte de la pulpa con el agregado de reactivos, es agregada como spray sobre
la parte principal de la misma creando mucha espuma. La flotacin ocurre instantneamente,
reduciendo la acumulacin de ganga ya que las partculas valiosas no pasan a travs de las colas
para alcanzar la superficie pues el contacto de las partculas es realizado en la superficie del agua.
Columna de flotacin centrfuga.
ENSAYOS
LABORATORIO DE PLANTA PILOTO
FLOTACIN
OBJETIVOS
DISEO DEL
ASPECTOS PLAN DE TCNICAS DE
PRCTICOS ENSAYOS DISEO
EXPERIMENTAL
.Ley-Recuperacin . Consistencia
.Economa de costos . Significancia
CONCLUSIONES
1.- Agua.
2.- Alimentacin. Slido seco, Kg/min.
3.- Acondicionadores Agua, Kg/min.
4.- Roughers 4 x 20 l. Pulpa, l/min.
5.- Scavengers 2 x 20 l. Slidos, % .
6.- Alimentacin al circuito de zinc Pulpa, d
7.- Filtro.
8.- Concentrado Pb.
9.- Colas.
Circuito de flotacin de zinc.
Hay un tiempo optimo de flotacin mas all del cual, el incremento en recuperacin de (2)
exceder al de (1).
La tabla 1 muestra que sucede cuando k1= 0,3 y k2= 0,01min-1
La ecuacin 3 produce un tiempo ptimo de flotacin de 11,7 min. y puede verse que a
partir de ah, E comienza a decrecer.
Tabla 1.
k1 = 0,3 min-1 k2 = 0,01 min.-1
t (min) R1 R2 E
1 0.26 0.01 0.25
4 0.70 0.04 0.66
7 0.88 0.07 0.81
10 0.95 0.10 0.86
13 0.98 0.10 0.86
15 0.99 0.14 0.85
x
2a 2 / a 1
Figura 2
Modelos Aditivos.
y
x2 = c 1
x1
Figura 3
La figura 2, muestra estos dos casos, y los valores a 0, a1, a2, parmetros del modelo,
pueden obtenerse por tcnicas de regresin por cuadrados mnimos.
Hasta el valor mximo x= 2a2/a1, ambas curvas pueden darse por la frmula de la
ecuacin 1.
Si se deben modelar dos o ms factores, habr que tener en cuenta las posibles
interacciones entre ellos. Si no hay interaccin se dice que los factores son aditivos.
La figura 3 muestra una respuesta aditiva (no interactiva) del colector X 1 y del pH (X2).
Un modelo adecuado es:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2 (11)
Si hay interacciones ver figura 4:
Y = a0 + a1 X1 + a2 X2 + a3 X1 X2 (12)
Interacciones.
y
x2 = c 2
x2 = c 1
x
Figura 4
Superficies de Respuesta.
x1
y = 80
y = 90
y = 70
x2
Figura 5
Si la respuesta es lineal, para un valor especificado X 2:
Y= (a0 + a2 X2) + (a1 + a3 X2) X1 (13)
Si la respuesta no es lineal:
Y = (a0 + a1 X1 + a2 X2 + a3 X21 + a4 x2 + a5 x1 x2 (14)
Se puede representar las respuestas y, para valores dados de x 1 y x2 sobre una superficie
de respuestas, figura 5. Esta es una manera muy til de visualizar los resultados experimentables y
encontrar los valores ptimos de los factores X1 y X2 en trminos de los valores de la variable
respuesta Y. (Mtodo de la "Pendiente Ascendente").
IV.10.3 Scaling - up.
El Ingeniero que trabaja en flotacin, tiene que enfrentar problemas de Scaling-up, ya que
siempre procede de experimentos y equipos de menor escala a mayores tamaos de equipamiento,
piloto o industrial.
Se dispone de un nmero de relaciones o grupos adimensionales para permitir un cambio
de escala adecuada de los parmetros de celdas tales como velocidad de flujo y velocidad del
impulsor, etc..
Sin embargo, se presentan problemas en el Scaling-up cuando se parte de ensayos de
laboratorio en batch a plantas pilotos continuas o planta industrial. Esto se ilustrar usando un
modelo de flotacin de 1er orden.
Suponiendo una flotacin batch que se lleva a cabo sobre la mena, donde R B es la
proporcin recuperada de una especie flotada, se tiene: R B = 1-e-kt (15).
Si en un ensayo continuo se alcanza, la misma recuperacin con el mismo material en una
celda piloto, se puede calcular el tamao de la misma en base a las siguientes consideraciones.
Se usa el tiempo de residencia: t = V/Q (16), para
calcular el volumen V de la celda, para una determinada velocidad volumtrica de flujo, Q.
La recuperacin de una celda tal, que se aproxima a un reactor perfectamente mezclados,
Rc, es:
Rc = Kt/(1 + kt ) (17)
Igualando RB y Rc, se tiene:
- - -
-kt
1-e = kt/1 + kt
REDUCCIN DE COSTOS
AUMENTOS EN RECUPERACIN
IV.11.2 Factores influyentes en el diseo de circuitos de flotacin.
LA NECESIDAD DE UN VOLUMEN EFECTIVO ES NECESARIO TANTO EN UNA
CELDA GRANDE O CHICA.
. La selectividad de las celdas grandes es mayor que las
Chicas, debido al mayor espesor de la espuma.
. Mejor control de ajuste de flujo de aire o nivel de pulpa,
En las celdas grandes pues tienen menos puntos de control.
. Mayor economa de escala en las celdas grandes.
IV.12 Instrumentacin y control de procesos de flotacin.
IV.12.1 Introduccin.
La instrumentacin y control de procesos tiene cada da un rol ms importante en las
operaciones del procesamiento mineral debido a la utilizacin de mayor escala de produccin,
ms complejidad y mineral cada vez ms marginales.
Con el incremento de costos de energa, la utilizacin de instrumentacin adicional y
control avanzado de procesos es vital para alcanzar costos operativos competitivos.
Los recientes avances en hardware para instrumentacin y control de procesos, as como
una amplia variedad de sensores para medir las principales variables, han simplificado su
instalacin y mantenimiento.
La instrumentacin de un circuito de control incluye usualmente control de nivel de
pulpa, de densidad de pulpa, de presin y flujo de aire, flujo de reactivos y de nivel de espuma.
Sin embargo, no todos estn disponibles en cualquier planta, ver figura 4.
IV.12.2 Instrumentos de flotacin.
. Medidores de flujo de agua.
. Vlvulas de control de agua.
. Medidores de flujo de pulpa.
. Detectores de nivel de pulpa.
. Sensores de densidad de pulpa.
. Sensores de tamao de partcula.
. Monitores de pH.
. Analizadores de rayos X, en lnea.
Circuito de flotacin de cobre.
MENA
TRITURACIN
MOLIENDA EN ETAPAS
Y CLASIFICACIN
(Pb - Cu)
FLOTACIN ROUGHER CIRCUITO DE COLAS ACONDICIONADOR
Pb MEDIANAS DE Zn
COLAS
CIRCUITO CLEANER REMOLIENDA ROUGHER Zn
Colas CLEANER
Concentrado de Pb
Remolienda
Concentrado de Zn
CIRCUITO SEPARACIN
Cu - Pb SEPARACIN
Zn -S2Fe
Concentrado Concentrado
de Pb de Cobre
Concentrado Concentrado
de Pirita de Zinc
Diagrama de flujo procesamiento de sulfato de cobre.
MENA
MOLIENDA Y CLASIFICACIN
REMOLIENDA
REMOLIENDA
COLAS FINALES
SEPARACIN DE
SUBPRODUCTOS
Figura b.