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1. OBJETIVOS:
2. REVISIN BIBLIOGRFICA:
EQUILIBRIO QUMICO
Partiremos de la relacin:
G=H TS
(IX-01)
H=U + PV
(IX-02)
G=U + PV TS
(IX-03)
G= U + P V +V PT SS T
(IX-04)
U=QP V
(IX - 05)
Q
S=
T
(IX 06)
Es decir:
Q=T S
(IX 07)
Entonces:
U=T SP V
(IX 08)
G=V PS T
(IX 09)
G=V P
(IX 10)
se convierte en:
nRT
G= P
P
(IX 11)
G P
G= nRT
P
P
G P
GG =nRTln ( PP )
(IX 12)
Considerando la reaccin:
aA+ bB cC +dD
c d
PC PP
G G=RT ln
( )( )
0
PC
0
PP
a b
PA PB
( )( )
P 0A P0B
(IX 14)
G =RTLn
( )( )
0
PC
0
PP
a b
PA PB
( )( )
PA
0 0
PB
(IX 13)
G =RTLn K P
(IX 13 a)
c d
PC PP
KP=
( )( )
P0C P 0P
a b
PA PB
( )( )
P0A P0B
(IX 14)
En esa expresin hemos conservado los trminos en P para cada componentes (aunque
P= 1 atm). De esta manera se destaca que el termino correspondiente a cada
componente es la relacin de su presin en el equilibrio a la del estado estndar. Por lo
que, Kp es adimensional, aunque con frecuencia esta consideracin fundamental es
ignorada por destacados fisicoqumicos y por ende, por algunos estudiantes.
Aplicacin a soluciones.
La relacin entre D G Y Kp ha sido deducida para reacciones entre gases ideales. Es
posible utilizar una relacin anloga para reacciones en solucin naciendo las
modificaciones siguientes:
Para gases el estado estndar se define como gas puro a la presin de una atm.
Mientras que para lquidos es el lquido puro a 1 atm de presin. para solutos (sean o no
inicos) estado estndar se define como slido puro a la presin de una atm. . De esta
forma, si existe slito estar siempre en su estado estndar, y por tanto, los trminos
correspondientes el slido no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio.
- G = RT ln KC
(IX 15)
(IX 16)
G =RTLn K C
(IX 15 a)
Por lo tanto:
G
ln k =
RT
(IX 17)
G =RTLnK = H T S
(IX 18)
La misma que combinada con la ecuacin (IX 17) para dos temperaturas, T 1 y T2,
resulta:
H S
ln K 2= +
RT R
(IX 19)
H S
ln K 1= +
R T1 R
(IX 20)
K 2 H 1 1
ln
K1
=
R (
T2 T1 )
(IX 21)
O tambin:
K 2 H 1 1
log =
(
K 1 2.303 R T 2 T 1 )
(IX 21 a)
Esta ecuacin puede ser utilizada para calcular una constante de equilibrio, K 2 a T2, si K y
el cambio de entalpa de la reaccin H, se conocen. Alternativamente, se puede calcular
el cambio de entalpa, si se conoce las dos constantes de equilibrio a dos temperaturas La
forma usual de obtener H a partir de valores de K a diferentes temperaturas es
construyendo una grfica ln K vs (1/T), cuya pendiente es igual a (-H/R), teniendo en
cuenta que:
H 1
lnK = C
R T
(IX 22)
H 1
log K= +C
2.303 R T
(IX 22 a)
Si se desprende calor, es decir, los productos tienen una entalpa ms baja que los
reaccionantes y un incremento de la temperatura permite el desplazamiento a favor de los
reaccionantes, la reaccin es exotrmica y H es negativo. Si se absorbe calor, es decir,
los productos tienen una entalpa ms alta que los reaccionantes y una elevacin de la
temperatura favorece el desplazamiento a favor de los productos, se dice que la reaccin
es endotrmica y H es positivo.
Reaccionantes de esterificacin:
Se sabe que si se mezcla un mol de cido actico con un mol de etanol, a 100C, en un
tubo sellado, la reaccin cesa cuando las 2/3 partes del peso molecular gramo tanto del
cido como del alcohol han reaccionado para formar la misma cantidad molar
correspondiente de ster y de agua, dejando sin reaccionar 1/3 de mol de cido y 1/3 de
mol de alcohol.
Por otro lado, si se invierte este procedimiento, de tal forma que se inicie por la mezcla de
1 mol de acetato de etilo y 1 mol de agua, la reaccin cesa cuando se ha transformado
1/3 de cada uno de estos reactivos, para formar 1/3 de mol de cido y 1/3 de mol de
alcohol, quedando sin reaccionar 2/3 de mol de acetato y 2/3 de mol de agua.
Asi adaptando la ecuacin (IX 15) a la presente reaccin reversible, tendremos que al
alcanzar el equilibrio se cumple, tanto para la reaccin progresiva o directa como para la
reaccin regresiva o inversa:
(IX- 22)
mHCl 3 N
mHCl puro= (N HCl )(P meqg HCl )
HCl 3 N
(IX 23)
mHCl puro
n HCl=
HCl
PM
(IX 24)
(IX 25)
mH O
nH O= 2
2
HO
PM 2
(IX 26)
3. MATERIALES:
3.1.1. Materiales
20 viales con tapa rosca de 15-20 mL.
02 fiolas de 1L.
04 buretas de 50 mL.
01 bureta de 5 o 10 mL.
05 embudos de vstago corto.
05 porta buretas dobles de Fisner con su soporte universal.
01 pipeta con embolo.
02 Beakers de 100 o 250 mL.
02 esptulas.
04 baquetas o varillas de vidrio.
04 lunas de reloj.
12 Erlenmeyer de 150 o 250 mL.
03 pipetas graduadas de 1 mL.
03 pipetas graduadas de 2 mL.
03 pipetas graduadas de 5 mL.
50 cm. de cinta engomada o 5 etiquetas.
01 picnmetro de 5 o 10 mL.
3.1.2. Equipos
01 balanza analtica con una exactitud de +/- 0.1 mg.
3.1.3. Reactivos
cido actico glacial
Alcohol etlico absoluto.
Acetato de etilo, p. a.
Agua destilada.
cido clorhdrico concentrado.
Hidrxido de sodio.
Acido succnico.
Indicador fenolftalena.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
REACTOR N.
NaOH = 0.5 N
V = 1L = 1000mL
=1 OH-
M=N
%C = 99%
m NaOH =20g
TABLA N 1
VOLUMEN A PREPARAR 1L 1L
CONCENTRACION 3N 0.5 N
TABLA N 2 A
TABLA N 02 A
Titulacin con NaOH del cido succnico empleando fenolftalena como indicador
Nmq-NaOH = Nmq-H+
V*c = m * 2000
PM
M = 118.05 * 0.5 * 10
2000
M = 0.2952g
PROMEDIO:
Titulacin del HCl con NaOH estandarizado empleando fenolftalena como indicador.
Calculo de la concentracin del HCl, utilizado en la titulacin acido- base, usando el NaOH
anteriormente estandarizado.
NHCl = 0.2959 x 13.45 VNaOH / 2 HCl NHCl = 0.2952 x 13.7 NaOH / 2 HCl
OBSERVACIONES:
Indicador : Fenolftalena
mHClpuro = 23.7080 g
MH2O = 412.892 g
N
N deMeq N deMeq
Masa TITULACION CON NaOH 0.4664 N deMeq mol / L, en el equilibrio Kc
Masa de 2 de NaOH de HAc
Total de HCl
REACTOR N
mL de
de
muestra: Muestr
muestr Gasto
B (g) ao Factor: Gasto total
a: A (g) Parcial [Hac]eq [EtOH]eq [AcEt]eq [H2O]eq
alcuot A/B (mL)
(mL)
a (mL)
CH3COOH CH3COOC2H5
5 mL de HCl 2.9 N C2H5OH %pureza
REACTOR
HCl n H2O n
W (g) W (g) n moles W (g) n moles W (g) n moles W (g) n moles
moles moles
2 5.2623 0.52925 0.2629 - - - - 3.5769 0.0406 4.73305 0.2629
4 5.3242 0.0295 0.1695 1.7722 0.0295 - - - - 3.052 0.1695
6 5.2299 0.0701 0 4.2061 0.0701 0.8302 0.0181 - - 4.7006 0.2611
8 5.2044 0.5293 0 2.0259 0.0338 2.3373 0.0508 - - 4.6752 0.1951
10 5.1637 0.2575 0.2575 - - 3.1749 0.1242 0.8691 2.0416 - 0
12 5.2311 0.52925 0 1.5493 0.0337 2.5650 0.0558 - - 0 0.5223
14 5.2341 0.5293 0 4.1153 0.0686 - - 0.9198 0.0105 0.2614 0.5229
16 5.1667 0.5293 0 2.1317 0.0355 - - 2.6464 0.0301 4.6374 0.5153
18 5.3513 0.5293 0.5581 - - 1.5566 0.0338 1.7629 0.0200 0.0558 0.3237
6. CONCLUSIONES:
Se determin la concentracin del catalizador utilizado en la reaccin de esterificacin.
Se determin la concentracin de la base utilizada en la titilacin acido base.
Se determin las concentraciones iniciales de cada reactante y producto.
Se determin las concentraciones en el equilibrio de cada producto y reactante.
Se determin la constante de equilibrio para cada reaccin de esterificacin en funcin de la concentracin a temperatura ambiental.
Se determin el cambio de energa libre de Gibas estndar de la reaccin a temperatura ambiental.
La experiencia se realiz a temperatura ambiente, agregando HCl como catalizador y agitando el tubo sellado, diariamente, durante 2 semanas.
En la reaccin de formacin del acetato de etilo (ster), la reaccin comienza tan pronto como se mezclan el cido y el alcohol. Su velocidad de
formacin es ms rpida al principio cuando el acetato y el alcohol tienen concentraciones altas. Esta velocidad disminuye con el tiempo.
El valor de Kc obtenido experimentalmente en los reactores son mayores a la unidad, lo cual indica, que el numerador de la expresin de la constante
de equilibrio es mayor en comparacin del denominador, es decir, que las concentraciones de los productos (AcEt y H 2O) son mayores comparadas
con las de los reactivos (HAc y EtOH).
Los valores de Kc obtenidos experimentalmente en los reactores y cada caso son diferentes debido principalmente a que la mezcla de reaccin
contenidos en el reactor alcanzaron el equilibrio a diferentes temperaturas (los estudiantes se llevaron los reactores que contienen la mezcla de
reaccin a diferentes partes de Ayacucho, es decir, a sus hogares).
7. RECOMENDACIONES:
Se deber de agitar tres veces al da durante una semana el reactor.
Se debe realizar las pesadas, tomas de volmenes, titulaciones los mas exacto y precisas posibles, para mermar los errores.
La experiencia se realiz sin el empleo del acetato de etilo, puesto que este compuesto es sumamente txico y peligroso de manera que se
recomienda que se tomen en consideracin las medidas de seguridad preventivas antes de experimentar con este reactivo.
Para poder calcular la normalidad de la solucin de NaOH por titulacin con cido succnico como sustancia patrn, se recomienda tener en cuenta el
% de pureza de la sustancia patrn para as evitar errores en los clculos siguientes.
8. BIBLIOGRAFIA:
PRICE, N. C. PRINCIPIOS Y PROBLEMAS DE QUIMICA-FISICA PARA BIOQUIMICOS. Edit. Acribia. Zaragoza. Espaa. 1981. pp. 31-43.
PONS MUZZO, Gastn FISICOQUIMICA. Curso bsico para profesiones cientficas 4ta Edic. Lima. Per. 1978. pp. 355-385.