USO DEL CARBN ACTIVADO PARA EL TRATAMIENTO DE LIXIVIADOS POR

FENTON HETEROGNEO

USE OF ACTIVATED CARBON FOR THE TREATMENT OF LEACHATE BY FENTON

HETEROGENEOUS

May-Marrufo Armin A.1 *

Dr. Mndez-Novelo Roger I. 1
Barcel-Quintal Icela D. 2
Giacomn-Vallejos Germn 1

Abstract
Results of structural analysis of granular activated carbon of lignite origin are presented. The amounts of Fe
available carbon surface due to its origin makes it ideal for use in heterogeneous Fenton process. Additionally tested
with 3 pre-treatment to the surface of carbon (HCl, HNO 3 and HCl + HNO3) to modify the surface chemistry are
coal and achieve greater efficiency in the reaction. Removal efficiencies were measured as a function of the COD
and color. Best removals achieved were 89% for COD and 91% for color with activated carbon pretreated with HCl.

KeyWords: activated carbon, heterogeneous Fenton, leachate

------------------------------------------------------------.
1
Facultad de Ingeniera, Universidad Autnoma de Yucatn, Yucatn, Mxico. Av. Industrias No Contaminantes por Perifrico
Norte s/n, Mrida, Yucatn, Mxico
2
Departamento de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Universidad Autnoma Metropolitana, Azcapotzalco.
* Autor corresponsal: Facultad de Ingeniera, Universidad Autnoma de Yucatn, Yucatn, Mxico. Av. Industrias No
Contaminantes por Perifrico Norte s/n, Mrida, Yucatn, C.P. 97000 Mxico. Email: arminmay@gmail.com

1
Resumen
Se presentan los resultados de los anlisis estructurales del carbn activado granular de origen ligntico. Las
cantidades de Fe disponibles en la superficie del carbn debido a su origen lo hace ideal para su aprovechamiento en
un proceso Fenton heterogneo. Adicionalmente se probaron con 3 pre-tratamientos a la superficie del carbn (HCl,
HNO3 y HCl +HNO3) para modificar la qumica superficial del carbn y lograr mayor eficiencia en la reaccin. Las
eficiencias de remocin se midieron en funcin de la DQO y el color. Las mejores remociones alcanzadas fueron de
89 % para la DQO y 91% para el color con el carbn activado previamente tratado con HCl.

Palabras clave: carbn activado, Fenton heterogneo, lixiviados.

Introduccin

La generacin creciente de residuos slidos en muchas partes del mundo, se debe a diversos factores, tales como el
crecimiento demogrfico, industrializacin, cambios en el estilo de vida entre otros. La gestin de estos residuos
slidos, principalmente la disposicin final, es un trabajo complejo que se ha convertido en un problema comn en
los pases en vas de desarrollo, donde no solo representa un problema ambiental sino tambin social (Renou et al.
2008).
Para la disposicin final de los residuos slidos, una alternativa econmica y viable en muchos pases, es el relleno
sanitario. Sin embargo se vuelve una problemtica cuando se tiene un mal manejo de los residuos y una inadecuada
construccin ingenieril de stas obras, provocando contaminacin por el lixiviado generado en ellos (Li et al. 2010).

La seleccin del proceso de tratamiento de lixiviados es una tarea compleja (Longsdon et al. 2002; Aktas y Cecen
2001). No existe, por tanto, un sistema de tratamiento exclusivo para el lixiviado; por el contrario, se proponen
normalmente numerosos mtodos de tratamiento que se combinan e incluyen tratamiento biolgico, precipitacin
qumica, adsorcin con carbn activado, sedimentacin, flotacin y filtracin como tratamientos generales (Laines et
al. 2008). Por esta razn se est expandiendo el uso de los procesos de Oxidacin Avanzada (POAS), los cuales se
basan en procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios profundos en la estructura qumica de los
contaminantes que involucran la generacin y uso de especies transitorias, principalmente el radical hidroxilo (OH*)
(Arroyave et al. 2009; Wiszniowski et al. 2006).

La oxidacin Fenton puede utilizarse eficazmente para el tratamiento de lixiviados; sin embargo este proceso
homogneo presenta ciertos inconvenientes, como la necesidad de recuperar las sales de hierro que se emplean antes
del vertido final (Rey 2010) y en cuanto a su reaccin, los iones Fe +3 se van acumulando en el sistema a medida que
los iones Fe+2 se consumen y la reaccin finalmente se detiene. Sin embargo estas desventajas que presenta el Fenton
homogneo pueden resolverse utilizando matrices slidas impregnadas con las sales de hierro, con lo que se evita la
formacin de lodos durante la oxidacin, proceso conocido como Fenton heterogneo. La matriz slida, pueden ser
zeolitas, tamices mesoporosos, carbn activado, entre otros.

Debido a sus caractersticas particulares, los carbones activados han sido ampliamente utilizados en la catlisis
heterognea. Se pueden emplear ya sea como propios catalizadores o, lo que es an ms importante, como soportes
de catalizadores, ya que cumplen la mayora de las propiedades deseables (inercia, la estabilidad, la porosidad
adecuada, qumica de la superficie y las propiedades mecnicas) que se requieren para un adecuado soporte ( Lzaro
et al. 2006).

El tratamiento cido para el soporte, especficamente para el carbn activado resulta fundamental. Se ha empleado el
uso de HCl para limpiar los sitios activos en la superficie del carbn y se encuentren disponibles al momento de
recibir el catalizador de hierro (Moreno-Castilla et al. 1997). Algunos otros autores sugieren el uso del HNO3 para
poder insertar oxgeno a la superficie estructural del carbn y se puedan formar complejos oxigenados que cambien
su qumica superficial (Nguyen et al. 2011; Shi et al. 2011).

El tratamiento trmico de carbn activado puede eliminar las impurezas y mejorar la resistencia de soporte de
carbono, sin embargo, puede reducir el rea superficial y disminucin de la porosidad del carbn (Zheng et al. 2002).

2
En este trabajo se utiliz un proceso de oxidacin avanzada llamado Fenton Heterogneo utilizando carbn activado
como matriz slida y tuvo como objetivo determinar la eficiencia del proceso Fenton heterogneo utilizando carbn
ligntico como fuente de hierro en el tratamiento de lixiviados.

Materiales y mtodos

Caracterizacin del lixiviado

Se caracteriz el lixiviado determinando los siguientes parmetros de acuerdo a las tcnicas establecidas en el
Standard Methods (APHA-AWWA-WPCF, 2005): Temperatura, conductividad, Oxigeno Disuelto(OD), turbiedad,
color, alcalinidad, pH, Demanda Qumica de Oxgeno (DQO total y soluble), Demanda Bioqumica de Oxgeno
(DBO5), Nitrgeno Total (NT), cloruros, fsforo, slidos totales (ST), slidos totales voltiles (STV), slidos
suspendidos totales (SST), slidos suspendidos voltiles (SSV).

Caracterizacin del carbn activado (Anlisis estructural)

Se caracteriz el carbn activado granular macroporoso de origen ligntico de la marca Carbotecnia con un equipo
Micromeritics modelo ASAP-2020 para obtener los datos de su estructura, rea, volumen de poro.

Anlisis qumico
Los metales que se determinaron por espectrofotometra de absorcin atmica a las muestras digeridas son:
Manganeso, Nquel, Zinc, y Hierro. El anlisis de metales se realiz en un Espectrmetro de Absorcin Atmica
modelo S Series AA Spectrometers marca Thermoelectron.

La digestin de las muestras se realiz en un horno de Microondas modelo CEM Mars 5 marca Thermo con
regulador de presin y temperatura. El mtodo consisti en pesar 0.5 g de muestra y aadirle 9 mL de HNO3 y 3 mL
de HCl. El tiempo de digestin para la muestra fue de 20 min. La temperatura fue de 175 C por 20 min.

Modificacin del carbn activado

Tratamiento con cido ntrico
Se contact el carbn con HNO3 en una proporcin de 1g carbn/12.5 mL HNO3 agitndolo por medio de aireacin
durante 4 h a temperatura ambiente. Posteriormente se decant y el carbn resultante se lav sucesivamente con
agua destilada hasta obtener un pH constante de 1.5. Los carbones activados resultantes se secaron durante 24 h en
una estufa a 105oC y a 200 oC durante 4 h en la mufla.

Tratamiento con cido clorhdrico

Se trataron 2 g de carbn con 20 ml de HCl durante 7 h a temperatura ambiente sin agitacin. Posteriormente se
someti a lavados sucesivos con agua destilada hasta obtener un pH constante de 1.5 y se sec en la estufa a 105 oC.

Eliminacin de metales y oxidacin (combinado)

Se realiz la eliminacin de metales con el uso de cido clorhdrico, finalizada esta parte se procedi al tratamiento
con cido ntrico para la oxidacin descrito en los puntos previos.

Tratamiento trmico
Los carbones tratados previamente con cidos fueron sometidos a una etapa de secado durante 24 h en una estufa a
105oC. Finalmente se realiz un tratamiento trmico de los carbones en una mufla a 250oC durante 2 h.

Experimentos catalticos
Contacto con el lixiviado
Las pruebas se llevaron a cabo a temperatura ambiente en recipientes de 100 mL con agitacin continua a 150 rpm
por 4 h. Se ajust el pH del lixiviado a 4 y se adicion 5 g de carbn activado previamente tratado.

Adicin de perxido de hidrgeno (H2O2)

Se probaron dosis de 3.2, 6.4 y 9.6 mg/L de H2O2. Se determinaron las eficiencias de remocin de la DQO y color.
Anlisis estadstico

3
Con los porcentajes de remocin de DQO y color obtenidos de los experimentos, usando el paquete estadstico
Statgraphics se realiz un anlisis de varianza de dos vas para determinar la significancia de cada factor y un
anlisis de Diferencia Significativa Mnima (DSM).

Resultados y discusin

La caracterizacin inicial del lixiviado obtenido del relleno sanitario de la ciudad de Mrida fue:
Tabla 1. Caracterizacin del lixiviado
Parmetro Unidad Resultado
Temperatura (oC) 26
Conductividad (uc/cm) 18.95
Oxgeno Disuelto (mg/L) 2.465
Turbiedad (NTU) 160
Color (pTCo) 10,900
Alcalinidad (mg/L) 3,389
DQO Total (mg/L) 11,300
DQO Soluble (mg/L) 11,190
DBO5 (mg/L) 360
COT (mg/L) 1,516
Nitrgeno Total (mg/L) 100
Cloruros (mg/L) 3,699
Fosforo (mg/L) 31
ST (mg/L) 14,038
STF (mg/L) 9,643
STV (mg/L) 4,395
SST (mg/L) 157
SSF (mg/L) 27
SSV (mg/L) 130

La composicin del lixiviado corresponde a un relleno sanitario viejo. La mayor parte de la materia orgnica se
encuentra en forma disuelta: el 99 % de la DQO es soluble y el mismo porcentaje de los SST son disueltos, lo que
indica que procesos fisicoqumicos del tipo coagulacin-floculacin, utilizados para remover partculas suspendidas,
seran poco eficientes. El ndice de Biodegradabilidad (IB), definido como DBO 5/DQO, es 0.031, lo que indica que
los tratamientos biolgicos tambin seran poco eficientes. Por lo anterior, las alternativas pueden ser tratamientos de
oxidacin avanzada, como el Fenton, o de adsorcin.

El anlisis estructural del carbn

Los resultados del anlisis del carbn se presentan en la Tabla 2. El rea superficial es de 348.61 m2/g y el tamao de
poro de 4.3 nm que lo ubica en el rango de las estructuras mesoporosas. Existe evidencia que los carbones
macroporosos son ms eficientes en la remocin de materia orgnica de lixiviados sometidos a un proceso de
adsorcin (Singh et al. 2012). Pero si el lixiviado es sometido a un proceso de oxidacin avanzado, se pueden romper
las macromolculas, propiciando que los carbones mesoporosos sean ms eficientes, producto de un mayor rea
superficial y un tamao adecuado de poro.

4
 Tabla 2. Caractersticas fsicas del carbn activado
Caracterstica Cantidad Unidad
peso de la muestra 0.093 g
rea 348.61 m g-1
2

volumen de poro 0.5346 cm3 g-1

volumen total de poros .6738 cm3 g-1
promedio dimetro de poro 4.3597 nm

Anlisis qumico
El anlisis de adsorcin atmica revel la presencia de metales como el manganeso, zinc, hierro y nquel. La
presencia de hierro en cantidades importantes puede deberse a la naturaleza lgnitica del carbn activado tal como
reportan Chatziapostolou et al. 2006.

Tabla 3. Contenido de metales en el carbn activado

Metal Carbn (mg/kg) Carbn + HCl
(mg/kg)
manganeso 10.55 9.04
zinc 35.22 28.52
hierro 620.34 596.34
nquel 79.63 78.20

Eliminacin de metales (cido clorhdrico)

Para evaluar si el HCl consegua despejar sitios activos sin eliminar el hierro presente en la superficie del carbn, se
determin la cantidad de hierro presente en el carbn activado virgen y en el carbn activado previamente tratado
con HCl.

Los resultados en la tabla 4 muestran que el HCl no remueve de manera importante el hierro presente en la superficie
del carbn, lo que podra significar que el hierro que no logra ser removido es debido a una fuerte adhesin al
soporte, siendo muy probable que el HCl logre arrastrar los residuos en la superficie del carbn formando sitios
activos y permitiendo un mejor aprovechamiento del rea.

Tabla 4. Contenido de hierro en el carbn activado (blanco) y en el carbn con tratamiento de cido clorhdrico.
hierro carbn(mg/Kg) carbn + HCl
(mg/kg)
muestra 1 720.45 652.67
muestra 2 595.88 588.59
muestra 3 663.56 608.81
muestra 4 886.43 817.91
muestra 5 782.32 761.14

Oxidacin Fenton heterogneo

Los porcentajes de remocin de DQO y color en funcin del tipo de tratamiento y de las dosis de H 2O2. Se realiz un
anlisis de varianza de dos vas y se determin que tanto los tratamientos a la superficie del carbn, las dosis de
perxido y la interaccin de ambas fuentes de variacin fueron significativas para la remocin de DQO y color, por
lo que las inferencias se tienen que hacer sobre las interacciones y no sobre los efectos principales. En las figuras 1 y
2, muestran los grficos del anlisis de Diferencia Significativa Mnima (DSM) para la remocin de DQO y color
respectivamente. En ellas, los nmeros de las interacciones se componen de dos dgitos, el primero hace referencia a
la dosis de perxido: 1 para 3.2 mg/L, 2, para 6.4 mg/L y 3 para 9.6 mg/L y segundo hace referencia al tipo de
tratamiento: asignado 1 al testigo, 2 al tratado con HCl, 3 al tratado con HNO 3 y 4 al tratado con ambos cidos.

5
 100

90
% de remocin de DQO

80

70

60
11 12 13 14 21 22 23 24 31 32 33 34

Interaccin (Dosis-Tratamiento)
Figura 1.- % de remocin de DQO en funcin de la interaccin

Las interacciones que resultaron con mejores eficiencias fueron (6.4 mg/L-HCl) y (9.6 mg/L-HCl), es notorio el
incremento de eficiencia usando HCl ste fenmeno podra explicarse por la accin cida del HCl que modifica el
rea superficial y la porosidad, adems de desbloquear en gran medida los poros del carbn activado y dejarlos
disponibles. El efecto del HNO3 introduce oxgeno a la superficie del carbn por lo que su funcin es la de modificar
la qumica superficial (Moreno-Castilla. et al. 1997).

98

88
% de remocin de color

78

68

58

48
11 12 13 14 21 22 23 24 31 32 33 34

Interaccin (Dosis-Tratamiento)
Figura 2.- % de remocin de color en funcin de la interaccin

Al igual que con la DQO, con el color las mejores remociones se obtienen con los carbones tratados con HCl. Puede
observarse que las menores eficiencias de remocin (menores del 60%) corresponden a los carbones que no fueron
sometidos a ningn tratamiento cido (11, 21 y 31), debido a que en stos acta solamente la adsorcin del carbn
activado, mientras que en los otros ensayos se realiza una oxidacin Fenton.
Para la remocin DQO y color, la mejores eficiencias se obtienen con el tratamiento con HCl y las dosis de perxido
de 6.4 mg/ L y 9.6 mg/L, por lo que se toma dosis ptima la primera.
En las figuras 3 y 4 se muestran los resultados de la DSM de las remociones de DQO y color de los diferentes
tratamientos cidos. El carbn activado sin ningn tratamiento obtuvo remociones del 66 % de DQO y 56 % de color
atribuibles nicamente al proceso de adsorcin que se lleva a cabo en su estructura, mientras que los carbones que se

6
les adicion H2O2 y tuvieron algn tratamiento cido obtuvieron remociones entre 80-90% de DQO y 84 y 92% de
color. Esto sugiere que la adicin de H2O2 incrementa de manera significativa la eficiencia, la diferencia puede
atribuirse a la oxidacin lograda por la formacin de radicales OH.

89

85
% de remocin de DQO

81

77

73

69

65
Comb. HCl HNO3 s/trat.
Tratamiento
Figura 3. % de remocin de DQO en funcin del tratamiento

94
% de remocin de color

84

74

64

54
Comb. HCl HNO3 s/trat.
Tratamiento
Figura 4. % de remocin de color en funcin del tratamiento

Con el proceso Fenton heterogneo, se evit la formacin de lodos durante la oxidacin, por lo que el carbn
activado mantiene su capacidad adsorbente, lo que lo hace un proceso econmico. Si se compara con el proceso de
adsorcin, Foo y Hameed (2009), reportan las eficiencias de remocin de DQO por adsorcin con carbn activado de
14 lixiviados con diferentes grados de estabilizacin con los que se obtiene un valor promedio es de 64%, semejante
al 66% obtenido en el presente estudio. Cataldo y Angelini (2013) estudiaron un tratamiento combinado de carbn
activado y ozono, obtuvieron remociones de DQO de 28% cuando nicamente utilizaron la adsorcin como proceso
y hasta un 91% cuando utilizaron tambin la oxidacin. Rivas et al. (2003) utilizando los mismos procesos
obtuvieron remociones de DQO del 90%. Los resultados anteriores son semejantes a los obtenidos en el presente
estudio, no obstante, es ms econmico el uso de perxido que de ozono.

Conclusiones

Se prob un tratamiento de lixiviados por H2O2 carbn activado en el carbn posea 620.34 mg/kg de hierro, con el
que se obtuvieron remociones de 89% de DQO y de 91% de color. Se prob que el carbn activado ligntico,

7
contiene hierro en cantidades suficientes para ser aprovechadas como precursor y llevar a cabo un proceso Fenton
heterogneo sin importar el estado de oxidacin en que se encuentre.

Las remociones obtenidas con el carbn activado sin ningn tratamiento fueron del 65 % de la DQO y 56 % para el
color. Lo que indica que la adicin de H2O2 y los pretratamientos a la superficie mejoran el rendimiento de los
carbones de manera significativa debido a la formacin de radicales OH. El mejor pretratamiento cido fue con HCl,
la mejor dosis de perxido fue de 6.4 mg/L y no se formaron lodos, lo que hace al tratamiento econmico.

Agradecimientos: Al CONACYT Por el apoyo a los estudios doctorales y al PROMEP.

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8
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