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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALRGICA

TECNOLOGA DE PROCESOS II

TEMA: OBTENCIN Y USOS DEL AMONIACO

PRESENTADO POR:

FARRO FLORES KIARA YAJAIRA

OBREGON DURAND CIELITO MASSYEL

DOCENTE: Ing. DELICIA NATIVIDAD HUASUPOMA

HUACHO-PER

2017
INTRODUCCIN

El amoniaco NH3 es un compuesto de gran importancia ya que se usa principalmente

como fuente de nitrgeno para la produccin de fertilizantes y explosivos. En el ao

1918, Fritz Haber obtuvo el premio Nobel de Qumica por sus investigaciones sobre la

termodinmica de las reacciones gaseosas; en 1913 derivaron en el proceso de amoniaco

a escala industrial, que an se utiliza y que lleva su nombre Proceso Haber, aunque en los

ltimos aos han realizado modificaciones los cuales estn basados en este proceso.

En el presente trabajo, se explicar el proceso de obtencin del amoniaco y sus

aplicaciones, teniendo en cuenta sus propiedades y la forma de almacenaje. El proceso

permite comprender los factores cinticos y termodinmicos que influyen en las

velocidades de reaccin y en la evolucin de los equilibrios qumicos.

La abundancia del uso del amoniaco en la vida cotidiana y en otros procesos, hacen

posible que se complementen la teora y la prctica de la ingeniera qumica de procesos.


OBTENCIN Y APLICACIONES DEL AMONIACO

1. Estado Natural

El amoniaco se forma continuamente en la naturaleza es las putrefacciones se sustancias

nitrogenadas de procedencia animal o vegetal y pasa a los suelos o al aire. Por esta razn,

se le obtuvo hace tiempo por destilacin seca de residuos de los animales (cuernos,

huesos, etc.) y se le obtiene como subproducto en la destilacin seca de hulla y lignito.

Mucho ms frecuentes que el amoniaco libre son algunas combinaciones que se derivan

de l, como las de amonio ( N H 4 ) , aminas ( ( N H 2) y amidas (RCON H 2 )

2. Propiedades del amoniaco

El amoniaco anhidro es un gas incoloro, de olor irritante y txico con las siguientes

propiedades fsicas:

Temperatura de condensacin: 335C en un lquido incoloro y fcilmente movible.

Temperatura de solidificacin: -78C para dar cristales incoloros y transparentes.

El amoniaco es fcilmente soluble en agua y tambin en algunos disolventes orgnicos,

como el alcohol, cloroformo, acetona y benceno. La solubilidad en agua es, como en

todos los gases, dependiente de la temperatura y de la presin y tanta mayor cuanto ms

elevada es la presin y ms baja la temperatura.

Temperatura de solidificacin (MP) -77,7C


Temperatura normal de ebullicin (BP) -33,4C
Presin de vapor a 0C 4,2 atm
Calor latente de vaporizacin en el BP 327 Kcal/Kg
Calor latente vaporizacin a 0C 302 Kcal/Kg
Densidad en el BP 0,682 TM/m3
Temperatura crtica 132C
Presin crtica 113 atm
Temperatura de inflamacin 651C

3. Aplicaciones del amoniaco

Por su elevado calor latente de vaporizacin se utiliza como fluido frigorfico, si bien es

peligroso en caso de que se produzcan fugas, por lo que no siempre es recomendable. Es

muy soluble en agua, se hidrata formando NH4OH que se ioniza, generando soluciones

de fuerte carcter bsico. El in amonio es fcilmente asimilable por las plantas. Por su

importancia como nutriente es el segundo producto qumico que ms se produce

industrialmente a escala mundial despus del cido sulfrico. Es la materia prima para la

fabricacin del cido ntrico, del nitrato amnico y otros nitratos inorgnicos, as como de

la urea, todos ellos de empleo masivo como fertilizantes. El cido ntrico es el reactivo

imprescindible para la fabricacin de nitrocompuestos que encuentran aplicacin en la

industria de los plsticos (isocianatos de los que se derivan los poliuretanos), las plvoras

y los explosivos (nitroglicol y nitroglicerina para las dinamitas), frmacos, colorantes y

otros muchos productos de qumica fina. La produccin mundial de amonaco se estima

en 140 MTm/a, en rpido crecimiento, a partir de gas natural y nitrgeno del aire en

plantas de capacidad por encima de las 650 Tm/d, pero que pueden llegar a los 2.000

TM/d. El gas natural se reforma primero en un horno alotrmico y, seguidamente, en otro

autotrmico en el que se introduce el aire que aporta el nitrgeno. Su localizacin

predominante es en la proximidad a los pozos de petrleo, cuyo gas asociado es una

materia prima barata. Por aadidura, el amoniaco lquido se almacena y transporta mucho

ms fcilmente que el gas natural y tiene un mercado muy amplio y transparente. Se

almacena en grandes tanques criognicos a la presin atmosfrica (a temperaturas del


orden de -33C), en esferas semicriognicas a 4,2 atm (a 0C) y en recipientes a presin

que en verano pueden alcanzar presiones del orden de 15-20 ata. Tanto los tanques

criognicos como los semicriognicos deben contar con aislamientos trmicos eficaces y

sistemas de licuacin de emergencia.

4. Almacenaje

La disolucin acuosa en depsitos y vagones tanques, el amoniaco lquido se almacena a

presin en vagones, tanques y botellas de acero.

Como materiales para las vasijas que han de estar en contacto con amoniaco adecuados:

el plomo (para el N H 4 liquido), el hierro (excepto a

temperaturas altas), aceros al cromo y al cormo-nquel,

nquel y sus aleaciones, fundicin silcica, etc.; no son

adecuados los metales que, como el zinc y el cobre, forman

aminas fcilmente solubles. Estas se forman con

intervencin del oxgeno del aire pasando por xidos como

intermedios.

5. Mtodo de Haber-Bosch

La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e hidrogeno, segn la

ecuacin:

N 2 +3 H 2 2 NH 2

Es posible si se utilizan catalizadores adecuados. Esta sntesis queda favorecida por

empleo de bajas temperaturas y elevadas presiones, pero, de otro lado, la velocidad de


reaccin aumenta con la temperatura, siendo demasiada pequea por debajo de 400C,

por lo que resulta necesario operara por encima de dicha temperatura. El rendimiento

relativamente condicionado por esta temperatura demasiado elevada se puede mejorar

trabajando a mayor presin, o bien se acepta el bajo rendimiento y se opera en circuito

conduciendo de nuevo a la zona de reaccin la mezcla hidrogeno-nitrgeno que no haya

reaccionado.

Las numerosa y diferentes formas de realizar la sntesis del amoniaco se distinguen por la

presin utilizada (entre 100 y 1000 atm) y por las temperaturas de trabajo (entre 400 y

600C). Tambin puede ser diferente la forma de obtener hidrogeno y nitrgeno barato.

Sin embargo todos los mtodos se derivan del de Haber Bosch.

Produccin del gas

El gas de sntesis, una mezcla de nitrgeno e hidrogeno, se obtuvo hace pocos aos a

partir de gas de generador y gas de agua. Un gran nmero de instalaciones industriales

emplean hoy gas natural y petrleo como materia primas para la produccin de

hidrogeno. A pesar de todo, describiremos primero el mtodo clsico de produccin de

hidrogeno y gas de sntesis porque toda va est vigente y porque los nuevos mtodos han

adoptado partes importantes del antiguo.

Mtodo gas de generador-gas de agua

En un generador se hace pasar aire sobre coque rojo en capa alta como lo que el oxgeno

del aire consume con produccin de CO:

4 N 2+O2 +2 C=2CO +4 N 2 (Gas de generador)


Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada del aire y se hace pasar a vapor de

agua que en el coque al rojo reacciona para dar monxido de carbono e hidrogeno:

H 2 O+C CO + H 2 (Gas de agua)

Mientras en la formulacin de gas de generador es una reaccin exotrmica (con

produccin de calor), la reaccin del gas de agua absorbe gran cantidad de calor. Por esto

es preciso interrumpir a los pocos minutos de la inyeccin de vapor de agua y conectar de

nuevo la entrada de aire pura que se eleve la temperatura.

Se contina as, alternando el calentamiento de coque a alta temperatura por combustin

con aire, con la inyeccin de vapor de agua que forma gas de agua a costa de reducir

fuertemente la temperatura del coque incandescente (marcha en negros). Ambos gases se

producen y elaboran por separado. Se lavan separadamente en los lavadores (2 y 3) y se

almacenan en los gasmetros (4 y 5) respectivamente.

Conversin

El monxido de carbono CO reacciona con 500C con vapor de agua en un contacto de

xido de hierro que contiene algo de xido de cromo en los dos hornos de contacto (8 y

9), formndose dixido de carbono e hidrogeno.

CO+ H 2 O500 C C O 2 + H 2

Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor parte del monxido

de carbono, pero su valor energtico se mantiene por la formacin de la cantidad

equivalente de hidrogeno. Este proceso se denomina conversin y por l se duplica la

cantidad de hidrogeno, respecto de la del gas de agua.


Sin embargo, es preciso eliminar previamente en el separador de azufre (7) las

combinaciones sulfuradas procedentes del carbn, pus de lo contrario envenenaran al

catalizador. Con el calor liberado en la conversin y los cambiadores de calor (10 y 11) se

precalienta la mezcla gaseosa.

CO
H2 S
Para eliminar los compuestos de azufre y especialmente se utilizan

disoluciones alcalinas. Una disolucin de cidos orgnicos con hidrxido potsico o

sdico, absorbe el SH 2 , en frio:

RCOOK + H 2 S RCOOH + KHS

Esto tiene lugar en una torre de absorcin por cuya parte inferior entra el gas bruto,

saliendo por la parte superior el gas purificado. La disolucin que contiene acido libre y

sulfuro acido de potasio se extrae por debajo y se lleva a un calentador donde se

desprende H 2 S , regenerndose la disolucin:

RCOOK + SHK RCOOK + H 2 S

Despus de esta purificacin grosera el gas contiene todava pequeas cantidades de

compuestos de azufre (especialmente compuestos orgnicos) que se eliminan en la

purificacin fina en una columna con relleno de carbn.

Absorcin de CO2 y CO
El gas que sale de los hornos de contacto de hidrogeno se llama ahora gas de contacto y

consta de 17%N2, 49% H2, 3%CO, 31% CO2, Y 0,2%CH4.

Se almacena en el deposito (12 con el compresor 113) se le comprime 25 atm y se le lava

con agua en la torre de absorcin de CO2 (14) para eliminar este gas.

El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en agua aumenta mucho al

crecer la presin, cosa que no sucede con los otros gases (CO, N 2, H2) de modo que es

posible separarlo as de los otros que salen por arriba de la torre de absorcin, mientras

que el CO, disuelto en agua se evacua por abajo. Despus de este lavado a presin, el gas

tiene la composicin siguiente: 24% N2, 69%H2, 41% CO, 1,7%CO, 0,7% CH4. La

eliminacin de los restos de CO tiene lugar en el absolvedor (16) con una disolucin

amoniacal de formiato de cobre (I).

Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el a gas a la presin de 200atm

necesaria para la sntesis por medio del compresor (15). La leja de cobre saturadas de CO

se descomprime (17), con lo que el CO se desprende y sale al aire. Despus de comprimir

de nuevo a 200atm (18) se recicla disolucin de cobre.

El gas que sale a 200 atm del absorbedor CO se lava en otra torre de absorcin (10) con

leja de sosa para eliminar las ltimas trazas de CO2.

Formacin del Amoniaco

La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrgeno e hidrogeno y por medio de

compresor (20) se le aade nitrgeno puro a 200 atm para regular su composicin a la

relacin volumtrica H2 ; N3 =3:1. El gas de sntesis as preparado se conduce al horno de

contacto (horno de sntesis) (21) que contiene el catalizador.


Este consta de un fundido solidificado de hierro elemental, principalmente, con pequeas

de Al3O14, K2O y CaO. El catalizador es muy sensible al monxido de carbono y al

sulfuro de hidrgeno, por ello, el gas de sntesis pasa primero por un horno previo lleno

con el mismo catalizador que el horno de sntesis, con lo que se eliminan los ltimos

restos de compuestos de azufre y de CO. Los compuestos de azufre son retenidos por el

hierro en forma de sulfuro de hierro y los restos de Co se hidrogenen en el contacto a CH 4

Y H2O. Esta purificacin fina tiene lugar a 200C y en ella no tiene forma la formacin de

amoniaco.

El gas as purificado es adecuado ahora para entrar en el horno de sntesis permitiendo

que el catalizador tenga una larga vida. Un horno de sntesis para la produccin de

amoniaco est dispuesto de manera que al comenzar a operar (despus de haber estado

parado) se le pueda calentar y durante la marcha normal se pueda eliminar por

refrigeracin el calor se desprende.

Para la sntesis del amoniaco, el horno con el contacto debe calentarse a unos 400-500C.

Entonces comienza la formacin de amoniaco que transcurre exotrmicamente, es decir,

con desprendimiento de calor.

El exceso de calor es perjudicial pues retrograda la reaccin y el absorbido por el gas frio

que entra en el horno, con lo que a la vez que se enfra el gas que sale del convertidor, se

precalienta el gas de nuevo que entra. En el paso por el convertidor se forma de 8 a 12%

de amoniaco referido al gas de sntesis. El gas de reaccin se enfra primero con agua (22)

y despus ms a fondo (23) hasta conseguir que el amoniaco que contiene, despus de

descomprimir al pasar por la vlvula de expansin (24) se recoja lquido en el tanque


(25). La mezcla de N2 H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante (23)

mediante la bomba e recirculacin (26) y se recicla.


La sntesis de amoniaco, segn Haber Bosch fue modificada de diversas maneras.

Ciertamente nada ha cambiado de los fundamentos del mtodo: la unin del nitrgeno e
hidrogeno a presin elevada, a temperatura necesaria y en presencia de un catalizador,

para dar amoniaco. Solo los valores de la temperatura y presin han sufrido

modificaciones en parte considerables.

As, el mtodo de la Chemical Construction Corporation trabaja del modo siguiente: el

reformado de petrleo a gas de agua opera a 20 atm y la sntesis de amoniaco a 360 atm.

En el mtodo de Claude se parte de las materias primas ms diversas (gases residuales de

la petroqumica, hidrogeno de electrolisis, reformado del metano, etc.) y se opera a 600C

y presiones de 400 a 600 atm.

6. Condiciones a tomar en cuenta

Elevadas temperaturas, entre 400 y 500 C

Puesto que la reaccin es exotrmica, segn el principio de Le Chatelier, la formacin de

amoniaco se ver favorecida por una disminucin de la temperatura. Sin embargo la

velocidad de una reaccin qumica aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos

sentidos; es decir, el factor cintico se favorece a elevadas temperaturas. A medida que la

temperatura disminuye, la velocidad de reaccin se hace cada vez menor y, en

consecuencia, la obtencin de amoniaco no tendra inters en la prctica, ya que se

tardara mucho tiempo para conseguir una pequea concentracin de NH3. Por tanto, aqu

se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se aumenta la velocidad de la

reaccin, pero entonces dentro del reactor hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se

disminuye la temperatura, la reaccin es lentsima. En la prctica, para resolver esta

dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600C y se aade un catalizador (de


platino, tungsteno y xidos de hierro) para aumentar as la velocidad de la reaccin

qumico.

Uso de catalizadores frricos u xidos de aluminio.


Altas presiones, superiores a 300 atmsferas.

Con la ayuda de un catalizador, no podra aprovecharse industrialmente la reaccin si no

interviniese otro factor: la presin.

Segn el principio de Le Chatelier, un aumento de la presin favorecer el

desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, ya que a la izquierda hay 4 moles de gas y

a la derecha nicamente 2 (recordemos que el aumento de la presin favorece el sentido

de reaccin en el que hay menos moles gaseosos). Por tanto, al aumentar la presin se

favorece la formacin de NH3, que es lo deseado. Esa es la causa de que en el proceso de

Haber se empleen presiones tan elevadas.

En concreto se emplean presiones que van desde 200 atm a las 1000 atm, La utilizacin

de presiones superiores est limitada por el coste que representa utilizar recipientes que

resistan presiones tan elevadas. Finalmente, la adicin del catalizador de hierro finamente

dividido, o tambin tungsteno o platino, disminuye la energa de activacin del proceso y,

por tanto, acelera la reaccin, tanto la directa como la inversa.

7. Qu le sucede al amonaco cuando entra al medio ambiente?

Debido a que el amonaco ocurre naturalmente, se encuentra en el suelo, el aire y el

agua.
La mayora del amonaco en el agua se transforma en amonio, un lquido inodoro. El

amonaco y el amonio pueden cambiar del uno al otro en el agua.


El amonaco es reciclado naturalmente en el ambiente como parte del ciclo del

nitrgeno. No dura mucho tiempo en el ambiente.


Las plantas y bacterias incorporan amonaco rpidamente del suelo y del agua.
Cierta cantidad de amonaco en el agua y el suelo es transformada a nitrato y nitrito

por bacterias.
El amonaco liberado al aire es removido rpidamente por la lluvia o la nieve o por

reacciones con otros productos qumicos.


El amonaco no se acumula en la cadena alimentaria, pero sirve de fuente nutritiva

para plantas y bacterias.

8. Cmo puede afectar la salud el amonaco?

La exposicin a altas concentraciones de amonaco en el aire puede producir quemaduras

graves en su piel, ojos, garganta y pulmones. En casos extremos puede ocurrir ceguera,

dao del pulmn y la muerte. Respirar concentraciones ms bajas puede causar tos e

irritacin de la nariz y la garganta. Si usted traga amonaco puede sufrir quemaduras en la

boca, la garganta y el estmago. Derramar amonaco concentrado sobre la piel causar

quemaduras. Los estudios en animales demuestran efectos similares a los observados en

seres humanos. No sabemos si el amonaco afecta la reproduccin en seres humanos.

Diagrama de flujo esquemtico

1. Generador
2C +O2 + 4 N 2=2 CO+ 4 N 2 (Gas generador)
C+ H 2 OCO + H 2 (Gas de agua)
T= 400 600C
P= 100 1000 atm
2. Lavador de gas (a)
Entra: H2O

Sale: N 2 +CO
Agua residual
3. Lavador de gas (b)
Entra: H2O

Sale: H 2+ CO
Agua residual
4. Gasmetros: Gas de generador
5. Gasmetros: Gas de agua
6. Bomba de mezcladora
Sale: N 2 + H 2+ C O 2 (CO)
7. Absorbedor azufre
Entra: N 2 + H 2+ C O 2 (CO)

Sale: N 2 + H 2+ CO
8. Horno de contacto (I)
CO+ H 2 O500 C C O 2 + H 2

Entra: vapor de agua


Sale: N 2 + H 2+C O2 (COresto)
9. Horno e contacto (II)
CO+ H 2 O500 C C O2 + H 2

Entra: vapor de agua


Sale: N 2 + H 2+C O2
10. Cambiador de calor (a)
Entra: N 2 + H 2+ CO

Sale: N 2 + H 2+ CO2
11. Cambiador de calor (b)
Entra: N 2 + H 2+ CO

Sale: N 2 + H 2+ CO
12. Gasmetro
Entra: N 2 + H 2+ CO2
P: 1 atm
13. Compresor
P: 25 atm
14. Torre de absorcin (a)
Entra: H2O

Sale: N 2 + H 2+ CO
15. Compresor
P: 200 atm
16. Absorvedor de CO
Entra: N 2 + H 2+ CO

Sale: N2+H2
17. Vlvula de descomprensin
P: 200 atm
Sale: CO
CuCl
18. Compresor
P: 200 atm
Sale: CuCl
19. Torre de absorcin (b)
Entra: NaOH

Sale: N2+H2
20. Compresor
P: 200 atm
Entra: N 2 puro

Sale: N2+H2
21. Horno de sntesis
T: 500C
Sale: N 2 + H 2
22. Convertidor
Entra: H2O
Sale: Refrigerante
23. Instalacin Refrigeradora
Entra: Salmuera Refrigerante
Sale: N2+H2
24. Vlvula de reduccin
25. Tanque
Sale: Amoniaco gaseoso
26. Bomba de circulacin
BIBLIOGRAFIAS

Fuentes

electrnicas

Amoniaco
(s. f).
Hoja de

seguridad. Recuperado de

http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/18amoniaco.pdf

Divisin de toxicologa (2002). Amoniaco. ATSDR Agency for toxic substances and
disease registry. Recuperado de http://www.cvs.saude.sp.gov.br/pdf/toxfaq15.pdf
Domnguez, L. R. (2017). Proceso de Haber Bosch de obtencin del amoniaco.
Recuperado de https://prezi.com/5kmf9tcei1jn/proceso-de-haber-bosch-de-
obtencion-del-amoniaco/

Tecnologa qumica industrial (s. f). Amoniaco y sus principales derivados. Recuperado
de
http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/tqindustrial/docs/cap3_amonia
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Tegeder, M. (1987). Mtodos de la industria qumica. Inorgnica. Recuperado de


https://www.scribd.com/document_downloads/direct/133951692?
extension=pdf&ft=1494398384&lt=1494401994&user_id=331598008&uahk=Kg
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