Professional Documents
Culture Documents
y propiedades
e compuestos organicos
ESTOS DE CARBONO
Qulmla organica es el estudio de los compuestos de carbono (C), los cuales tienen enlaces cova
atomos de carbono pueden unirse entre sf para formar compuestos de cadena abierta,
o compuestos ciclicos (anillo), figura 1-1 c). Ambos tipos pueden tener rarnificaciones
C, figuras 1-1 b) y d). Los compuestos saturados tienen atomos de C enlazados entre sf
enlac=e$ simples, C-C ; los compuestos insaturados tienen atomos de C unidos por enlaces
,__ ..L..... _ . la figura 1-1 e) se presentan ejemplos con enlaces dobles y triples. Los compuestos
tienen por 10 menos un atomo en el anillo, diferente al de C (un heteroatomo), se Haman
IhelteI"iOCllcJi(:'pS, figura 1-11). Los heteroatomos suelen ser oxigeno (0), nitr6geno (N) y azufre (S).
H H H H H H H
I I J I I I I H,/H
H-y-ry-y-H H-C-C-C-H H, /H H,Ic..H
I I I
H H H H H/hH H, I~~H
e- H, I~ .... H
H~H H/ H /C-c::..
H H
n-butano Isobutano Ciclopropano MetilcicIopropano
estructura lineal, estructura ramijicada estructura cfclica estructura ramijicada,
cadena abierta cadena abierta sin ramijicaciones cfclica
a) b) c) d)
vV
H-C-C-H H
\ I
H
I I H-C-C-H H-~/C-H
H-..c C-H
H'\/f Q:
Z
Eteno (etileno) Ciclopenteno Etino (acetileno) 6xido de etileno
tienen enlaces dobles tiene un enlace triple heterocfclico
e) f)
Fig. I-I
Problema 1.3 a) l,EsUin relacionadas las covalencias y los ntimeros de grupo (nmneros de electrones de valen
cia) de los elementos en la tabla 1-1 'l b) l,Alcanzan todos los elementos de la tabla 1-1 un octeto de electrones de
valencia en sus estados de enlace? c) "Por que los elementos del grupo 1 no esUin incluidos en la tabla I-I? ...
a) Sf. Para los elementos en los grupos 4 hasta 7, la covalencia = 8 - (el numero del grupo).
b) No. Los elementos en los grupos 4 hasta 7 alcanzan el octeto, pero los elementos en los grupos 2 Y 3 tienen
menos de un octeto. (Los elementos en el tercer periodo y en otros mas altos, como Si, S y P, pueden alcanzar
mas de un octeto de electrones de valencia.)
c) Forman enlaces i6nicos en lugar de covalentes. (Los elementos mas pesados en los grupos 2 Y 3 tambien
forman enlaces i6nicos, principalmente. En general, a medida que se desciende en un grupo de la Tabla
PeriOdica, hay preferencia por los enlaces i6nicos.)
La mayoria de las moleculas que contienen carbono son tridimensionales. En el metano, los enlaces de
C forman angulos iguales de 109.5 entre sl, y cada uno de los cuatro atomos de H ocupa el vertice de un
tetraedro regular cuyo centro esta ocupado por el atomo de C. La re1aci6n espacial se presenta en la figura
1-2 a) (proyecci6n de Newman) 0 en la figura 1-2 b) (proyecci6n de "cuiia"). Excepto para el eteno, que es
plano, y el etino, que es lineal, todas las demas estructuras de la figura 1-1 son tridimensionales.
ESTRUcruRA Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS ORGANICOS 3
Los compuestos orgamcos muestran una amplia ocurrencia de is6meros que son compuestos con la
misma fOrmula molecular pero distintas f6rmulas estructurales y, por consiguiente, poseen diferentes
propiedades. Este fen6meno de isomerla se ejemplifica con el isobutano y el n-butano [figuras 1-1 a) y
b)]_ El numero de is6meros aumenta a medida que el nUmero de ~itomos en la molecula orgamca se
incrementa.
Tabla 1-1 Covalenclas del H y los elementos del segundo periodo en los grupos 2 a 7
Grupo 1 2 3 4 5 6 7
Sfmbolo -F.:
de Lewis H Be S -. -i:l -Q
Covalencia 1 2 3 4 3 2 1
Compuesto H-B-H H
conH I I
H H-C-H H-N-H H-f.:
H-H H-Be-H I I
H H H-O-H
Hidr6geno Hidruro Hidruro . Metano Amoniaco Agua Fluoruro
de berilio de boro* de bidrOgenc
I -N -N -Q Q=
-C =c= -Ci!!!5!
I I
como en como en como en como en como en como en como en como en como en
H H H H
I \ I (j I
H-C-H C=C\ :O=C=O: H-C=C-H H-N-H H-Q-N=O: :N""'C-H H-P-H ..=C\
I I I
H H H H H
Problema 1.4 Escriba las formulas estructurales y condensadas para a) tres isomeros con formula molecular
CsH12Y b) dos isomeros con formula molecular C3lIti '<III
a) El carbono forma cuatro enlaces covalentes; el bidrogeno forma uno. Los carbonos pueden formar enlaces
entre SI en una cadena:
v VVVV
tt---C-C-C-C-C-H (f6nnula estructural)
I I I I I
H H H H H
CH3(CHzhCH3 (f6nnula condensada)
n-pentano
o pueden formac ''ramificaciones'' (como las que se muestran encerradas en el circulo en la figura 1-3) sobre
la estructura lineal (que se muestran en un rectangulo).
4 QUfMICA OROANiCA
b)
Fig. 1-2
(CH3nCHCH2CH3
Isopentano
Fig. 1-3
Problema 1.5
HN02.
Escriba las estructuras de Lewis para a) bidrazina, N 2l4; b) fosgeno, COCh, c) acido nitroso,
En general, primero se enlazan entre sf los atomos multicovalentes y despues, para lograr sus covalencias
..
normales, se enlazan a los ~itomos univalentes (H, CI, Br, I y F). Si el mlmero de atomos univalentes es insuficiente
para este prop6sito, utilice enlaces mUltiples 0 forme anillos. En su estado de enlace, los elementos del segundo
periodo (C, N, 0 Y F) tendran ocho electrones (un octeto) pero no mas. De otro lado, el mlmero de electrones que
aparece en la estructura de Lewis debe ser igual a la suma de todos los electrones de valencia de los atomos
individuales de la molecula. Cada enlace representa un par de electrones compartidos.
a) E1 N necesita tres enlaces covalentes y el H, uno. Cada N se enlaza con otro N y dos H:
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS ORGANICOS 5
b) El C se enlaza con el 0 y con cada Cl. Para satisfacer la tetravalencia de C y la divalencia de 0, se coloca un
doble enlace entre el C y el O.
c) El atomo con la covalencia mas alta, en este caso el N, suele ser ellitomo ubicado en la parte mas central. Por
tanto, enlace cada 0 con el N. El H se enlaza a uno de los atomos de 0 y se coloca un enlace doble entre el N
y el otro O. (Convenzase de que enlazar el H con el N no 10 llevara a una estructura viable.)
H-Q-N=O:
Problema 1.6 l,Por que ninguna de las siguientes estructuras de Lewis para COCh es correcta?
.. .. .. ..
a) :9-C=O-9: b) :9-05!!O-9: c) :cI=c=b-~I:
EI numero total de electrones de valencia que tienen que aparecer en la estructura de Lewis es 24, de [2 x 7](2Cl)
+ 4(C) + 6(0). Las estructuras b) y c) se pueden rechazar debido a que presentan solamente 22 electrones. Ademas,
en b) el 0 tiene 4 enlaces en lugar de 2, y en c) un CI tiene 2 enlaces. En a), el C y el 0 no tienen sus covalencias
normales. En d) el 0 tiene 10 electrones aunque no puede tener mas de un octeto.
Problema 1.7 Utilice la regIa del octeto de Lewis-Langmuir para escribir los simbolos electr6nicos de Lewis,
para a) HCN, b) CO 2, c) CCl4 , d) C2H60. ...
a) Una el H al C, porque el C tiene una covalencia mas alta que el N. Las covalencias normales del N y el C se
satisfacen con un triple enlace. Por consiguiente, H-C N: es la estructura de Lewis correcta.
b) El C esrn unido a cada 0 mediante enlaces dobles para alcanzar las covalencias normales.
:O=C=O:
.. ..
c) Cada uno de los cuatro Cl tiene enlace simple con el C tetravalente para dar :CI:
.. I ..
:CI-C-Cl:
.. I ..
:p:
d) Los tres litomos multicovalentes pueden enlazarse como C-C--O 0 como C--O-C. Si los seis H se ponen
de manera que el C y el 0 adquieran sus covalencias habituales de 4 y 2, respectivamente, logramos dos
estructuras de Lewis correctas (is6meros)
H H H H
I I .. I .. I
H-C-C-O-H H-C-O-C-H
I I .. I .. I
H H H H
Etanol Eter dimetI1ico
6 QulMICA ORGANICA
H H H H
I I I I
a) H-C-O: .. b) H-C=O: c) H-C-C
I I I
H H H
H :Cl:
I I
d) H-N-O-H
I.. e)
I ..
:C-Cl:
....
H :CI:
La carga sobre una especie es numericamente igual al mlmero total de electrones de valencia de los atomos no
enlazados, menos el numero total de electrones que aparecen en la estructura de Lewis (como enlaces 0 puntos).
a) La suma de los electrones de valencia (6 para el 0, 4 para el C y 3 para los tres H) es 13. La f6rmula de
simbolos electr6nicos muestra 14 electrones. La carga neta es 13-14 = -1, Y la especie es el ani6n met6xido,
CH3q:-.
b) En la molecula de formaldehido no hay carga porque los 12 electrones en la estructura son iguales al numero
de electrones de valencia; es decir, 6 para el 0, 4 parael C y 2 para dos H.
c) Esta especie es neutral porque existen 13 electrones que aparecen en la f6rmula y 13 e1ectrones de valencia:
8 de dos C y 5 de cinco H.
d) Hay 15 electrones de valencia: 6 del 0, 5 del N, 4 de cuatro H. La estructura electr6nica de Lewis muestra 14
electrones. Tiene una carga de 15 - 4 = +1, y es el cati6n hidroxilamonio, [H3NOH]+.
e) Hay 25 electrones de valencia, 21 de tres Cl y 4 de C. La estructura electr6nica de Lewis presenta 26 electro
nes. Tiene una carga de 25 - 26 = -1, yes el ani6n triclorometanuro, :CCI3.
I) A + B ~ A: B
2) A + :B ~ A : B covalente coordinado
aceptor donante
En el metodo 1), cada atomo aporta un electron para compartirio. En el metodo 2), el atomo donante B:)
aporta dos electrones al "matrimonio" con el atomo aceptor A); en este caso, el enlace covalente se
denomina enlace covalente coordinado.
Problema 1.9 Cada una de las siguientes moleculas e iones se pueden considerar formadas por enlaces covalen
tes coordinados. Escriba una ecuaci6n para la formaci6n de cada uno de ellos e indique la molecula donante y la
moIecula 0 ion aceptor. a) lffiS b) BEl c) (CH3hOMgClz d) Fe(CO)s ....
aceptor donante
a) H+ - NH4 (Todos los enlaces N-H son similares)
c) :CI-Mg-a:
.. .. +:O-CH3
I (CH3hO- M gCI2
CH3
d) Fe +5 :CBlO: Fe(CIOIIO: )5
Observe que en cada uno de los productos hay por 10 menos un elemento que no tiene su covalencia usual; esto es
tipico de los enlaces covalentes coordinados.
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS ORGANICOS 7
Recuerde que un enlace i6nieo resulta de una transjerencia de electrones (M + A ~ M+ + :A-). Aun cuando
el C usualmente forma enlaces covalentes, en ocasiones forma un enlace i6nico (vease secci6n 3.2). Otros iones
organicos, como CH3COO- (ion acetato), tienen carga sobre los heteroatomos.
Problema 1.10 Demuestre c6mo el compuesto i6nico Li+P- se forma a partir de atomos de Li y F. ~
Estos elementos reaccionan para lograr una configuracion electronica estable de gas noble (NGEC por noble
gas electron configuration). Li 3) tiene un electron mas que el He y 10 pierde. F9) tiene un electr6n menos que el
Ne y, por consiguiente, acepta el electron de Li.
Problema 1.11 Metano, ~; etano C21i{;; y propano, C3HS son los tres primeros miembros de la serle hom6lo
ga de los alcanos. l,En cual unidad estructural difiere cada miembro de su predecesor? ~
Estos miembros difieren por un C y dos H; la unidad es ---CH:L- (un grupo metileno).
Problema 1.12 a) Escrlba las posibles formulas estructurales de Lewis para 1) ClitO; 2) CH20; 3) CH202;
4) CHsN; 5) CH3SH. b) Indique y de el nombre del grupo funcional en cada caso. ~
El atomo con la valencia mas alta usualmente es con el que se enlazan la mayorfa de los demas atomos.
H
a) I)
I
H-?~H 2)
'\p=o:.. 3) H-C
I/O:
4) H-?:-f-H
I
H
5) H-?-~H
\..
H H 0 ......... H H H
H 0:
\ ., 1/ ..
b) 1) -~H 2) p=o: 3) -C-Q-H 4) - NH2 .5) -SH
Problema 1.13 Determine la carga formal en cada atomo en las siguientes especies: a) H3NBF3 b) CH3NH)
Y c)SO~-. H :P:
~
a)
I I ..
H-N+-B--F:
I I ..
H :f:
La suma de todas las cargas formales es igual ala carga de la especie. En este caso, + 1 en el N y -1 en el B,
se cancelan
b)
H H
H-t-k+-H j+
[ 1 I .
H H
y la especie es una molecula sin carga.
c)
'0'
"- 12 ..
.,- ]2
:O-S +-0:
[ .. 1- ..
:0:
Estos ejemplos revelan que las cargas formales aparecen en un atomo que no tiene su covalencia usual y no tiene
mas que un octeto de electrones de valencia. Las cargas formales siempre se presentan en una molecula 0 ion que
se pueden considerar formados como resultado de enlaces covalentes coordinados.
Problema 1.14 Demuestre como a) H3NBF3 y b) CH3NH3 se pueden formar a partir de enlaces covalentes
coordinados. Indique el donante y el aceptor, y establezca las cargas formales. ~
donante aceptor +
a) H3N: + BF3 - H3N-BF3
+
b) CH3NH2 + H+ - [CH3NH31
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS ORGANICOS 9
Problemas complementarios
Problema 1.lS i,Por que los compuestos de carbono son covalentes y no i6nicos?
Con cuatro electrones de valencia se necesitarfa demasiada energia para que el C ceda 0 acepte cuatro electro
nes. Por consiguiente, el carbono comparte electrones y forma enlaces covalentes.
Problema 1.16 Clasifique las siguientes estructuras como i) cadena rarnificada, ii) cadena lineal, iii) ciclica, iv)
enlaces multiples 0 v) heterociclica
FfI2 CH3
I
CH3
I -7CH2
H2C, HC
H2C CH2 CH3-C-CH3 H2C- CH2-CH2 I ....NH I
I I I I H2C H2C- CH 3
He=CH CH3 CH3
a) b) c) d) e)
Problema 1.17 Con base en la Tabla Peri6dica, prediga las covalencias de los siguientes elementos en sus
compuestos de hidr6geno: a) 0; b) S; c) Cl; Ii) C; e) Si; j) P; g) Ge; h) Br; i) N; J} Se. ....
EI numero de enlaces covalentes que se forman tfpicamente por un elemento es de 8 menos el mlmero del
Grupo. Por tanto: a) 2; b) 2; c) 1; Ii) 4; e) 4; j) 3; g) 4; h) 1; i) 3; j) 2.
:P:
:Ar:i3:F:
., ;'p;"
Numero _
Atomo de Grupo
[#
no cornpartidos
t#
de electrones + de electrones]
compartidos
Carga formal
= del atomo
cadaF 7 6 1 0
B 3 0 4 -1
AI 8 6 1
o= carga neta
Tabla 1-3 Algunos grupos funcionales comunes -
Ejemplo 10
Grupo Formula Nombre ~,
funcional general general Formula Nombre IUPAC 1 Nombre comtin ......
n
>
Ninguno Alcano Etano Etano
~
Cn H2n+2 CH3CH3
'e=C/'
/' , Cn H2n Alqueno H2 C=CH2 Eteno Etileno ~'
n
-C"""C- Cn H2n 2 Alquino HC...CH Etino Acetileno
>
-NRjX ~N+X- Sal de amonio CH3 (CH2 )9 N(CH3 )jCl- Cloruro Cloruro
cuatemario de deciltrimetilamonio de deciltrimetilamonio
-c=o R CH3
I Cetona I 2-Butanona Metiletilcetona
I R-C=O CH3CH2C=O
0 0 0
II II Acido carboxflico II Acido etanoico Acido acetico
-C-OH R-C-OH CH3-C-OH
(continua)
Tabla 1-3 (continuacwn)
Ejemplo
Grupo Formula Nombre
funcional general general Formula Nombre IUPACI Nombrecomun
0 0 0
II II II Eti! etanoato I Acetato de etilo
-C-OR' R-C-OR' CH3-C-OCzHs
0 0 0
II II Amida II Etanamida I Acetamida
-C-NHz R-C-NHz CH3-C-NHZ
0 0 0
II II Cloruro de <lcilo II Cloruro de etanoilo I Cloruro de acetilo
R-C-CI CH3-C-CI
~
-C-CI
0 0
i
0 0 0 0
II II II II Anhfdrido II II Anhfdrido etanoico Anhidrido acetico
-C-O-C- R-C-O-C-R CH3-C-O-C-CH3
g
-S-8- I R-8-S-R Bisulfuro CH3-S-S-CH3 Dimetil bisulfuro , .. 1I?.i!l!~!!l-')!Y1fJ,lf~_ ()
'<~
o
-
~
\
0 0 0 \
II II II ,
I
R-S-R CH3-S-CH3 '~ -- I
0 0 0 ~I
II 11 Sulfona II SUlfona de dimetilo Suliruia de dim~l" \
s- R-S-R CH3-S-CH3 1. .) ,
oCIl
11 II 11 4,
0 0 0 ~.~~
........
1 La parte en iUilica indica el grupo. .. _ " ' 0 ,
2 Una amina primaria (10); tambien existen aminas secundarias (2"), R2NH Y terciarias (3"), R3N
3 Otro nombre es propanamina.
12 QuiMICA ORGANICA
Problema 1.20 Escriba las estructuras de Lewis para los nueve is6meros que tienen la f6nnula molecular C 3HQO,
cada is6mero.
en donde el C, el H y el tienen sus covalencias habituales; nombre el (los) grupo(s) funcional(es) presente(s) en
..
La cantidad de isomeros no se puede predecir por simple inspeccion de la f6nnula molecular. Un metodo
16gico es el siguiente: primero, escriba las diferentes estructuras Msicas de enlaces para los atomos multivalentes,
en este caso los tres C y el 0. De ese modo tiene tres estructuras basicas 0 esqueletos:
8) H~\iCHCH3 9) H2C-O:
:0: I I
H2C-CH 2
un alcohol cfclico eteres heterociclicos