Teora Cintica de los gases

-Todos los materiales de la Naturaleza estn compuestos por molculas y

tomos.

-Las componentes microscpicas obedecen las leyes de Newton.

-Sus movimientos son aleatorios.

Gas Ideal
Consideremos N molculas movindose libremente en un recipiente
cbico de lado a, orientado a lo largo de los ejes cartesianos.

Al chocar una molcula con una pared perpendicular al eje x cambia su

momentum en:

El tiempo que demora la molcula en chocar con la misma pared es:

Por lo tanto, la fuerza ejercida por la molcula sobre la pared, de

acuerdo a la Tercera Ley de Newton, es:

Dado que hay N molculas y que la presin es , tenemos que:

donde es el promedio del cuadrado de la componente x de la
velocidad de una molcula en el gas. Dado que las molculas se mueven
aleatoriamente, debe ser que:

donde es la velocidad cuadtica media de una molcula en el gas.

Esto es:

Comparando con la ecuacin de estado del gas ideal ,

obtenemos la importante relacin:

Esta relacin permite interpretar la temperatura como la energa cintica

media de una molcula en el gas. Esta interpretacin es general y se
aplica a slidos y lquidos tambin.

Recordando (*), se tiene que:

Esto se conoce como el Teorema de Equiparticin de la Energa: La

contribucin a la energa interna de un gas de cada grado de

libertad de sus molculas es

Calor Especfico Molar de un gas

ideal
Se define:

Consideremos un proceso a volumen constante. Por lo tanto W=0. La

Primera Ley da:

Si es constante tenemos que:

Esta relacin se aplica a todos los gases ideales, sean monoatmicos o

no.

Para cambios infinitesimales de temperatura se tiene:

Para un gas monoatmico se encuentra:

Esta prediccin calza bien con los gases reales monoatmicos.

Consideremos un proceso a presin constante. Se tiene:

Esto es:
Esta conclusin se aplica a cualquier gas ideal.

Para un gas ideal monoatmico se tiene:

Procesos adiabticos para un

gas ideal
En un proceso adiabtico no hay intercambio de calor. De la primera ley:

pero:

Despejando dt y recordando que , tenemos:

Por lo tanto:

La equiparticin de la energa
Se puede mostrar que como consecuencia de la Fsica clsica, es vlido
el teorema de Equiparticin de la energa mencionado anteriormente.
Veamos ahora como se aplica a gases ideales:

i) Molcula monoatmica: 3 grados de

libertad(traslacin). . .

ii) Molcula biatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 2 grados de

libertad (rotacin con un eje invariante), . .

iii)Molcula poliatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 3 grados de

libertad (rotacin arbitraria), ...

iv) Molcula diatmica con energa vibracional(resorte):3(t)+2(r)

+2(v)=7. Esto implicara , lo que no concuerda con los

experimentos.

Adems depende de la temperatura, lo que implica que los

diferentes grados de libertad se van excitando a diferentes energas.
Esto se puede entender slo en el marco de la Mecnica Cuntica.

-Cuantizacin de la energa: Se requiere un quantum de energa

adecuado para excitar los grados de libertad. Si la temperatura es muy
baja slo los grados de libertad traslacionales contribuyen al calor
especfico.

v)Para slidos a altas temperaturas: Los tomos vibran en torno a sus

posiciones de equilibrio. Cada uno tiene una

energa: . Esto es 6 grados de

libertad. Esto da (Ley de Dulong-Petit). Esto falla a bajas

temperaturas donde se requiere la Mecnica Cuntica.

Ley de las atmsferas

Determinemos como vara la presin con la altura sobre la superficie de
la Tierra. Suponemos que es un gas ideal y que la temperatura es
constante.

Sea y la altura sobre la superficie de la Tierra y el nmero de

molculas por unidad de volumen. Se tiene:

pero

Lo que implica:

Esta ltima frmula se llama ley de las atmsferas.

Para la presin se tiene

Se define el valor promedio

Ej:

-Energa potencial gravitacional media: .

La distribucin de Boltzmann

Esto es el nmero de molculas por unidad de volumen que tienen

energa E. Es vlido tambin en Mecnica Cuntica.

Ejercicio:

Excitacin trmica en un tomo con dos niveles.

Distribucin de velocidades
En 1860 J.C. Maxwell descubri la ley de distribucin de velocidad de las
molculas de un gas.

Sea tal que el nmero de molculas del gas con mdulo de la

velocidad entre v y v+dv es:

De la Ley de Boltzmann, el nmero de molculas(por unidad de

volumen) que tiene energa (cintica), entre E y E+dE es:

Escribiendo la ltima expresin en coordenadas esfricas para v y

recordando que hay N molculas de gas, lo que fija , se tiene la

distribucin de Maxwell:
Ejercicio:

-Encontrar la velocidad ms probable. R:

-La rapidez promedio. R:

-La velocidad cuadrtica media

Trayectoria libre media

Las velocidades promedio de las molculas que calculamos ms arriba
son grandes. Entonces por qu los olores en una pieza demoran un
tiempo relativamente largo en detectarse? La razn es que las
molculas chocan entre s. No se propagan en lnea recta.

La distancia promedio recorrida por la molcula entre dos choques

sucesivos se llama recorrido libre medio l. Para calcularlo imaginemos
que las molculas tienen dimetro d. Se puede ver que dos molculas
chocarn solamente si la distancia entre sus centros es menor a 2d. En
forma equivalente podemos pensar que el choque ocurre entre una
molcula de radio 2d y otra puntual.

Consideremos el movimiento de la molcula ms grande. Su rapidez

promedio es . En un tiempo t recorre una distancia .

Durante este tiempo chocar con un n'umero de molculas:

Por lo tanto la distancia entre choques sucesivos es:

-frecuencia de choque f= choques por unidad de tiempo=
.

-tiempo libre medio= .

Hemos supuesto que las molculas que chocan con la grande son
estacionarias. Si incluimos su movimiento se tiene: