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Reciclaje Qumico del PVC 1

Catota S. Henry*; Lozada. Beln**; Zurita P. Victoria***


*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria
Quito, Ecuador ( e-mail: henry9693@hotmail.com)
** Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria
Quito, Ecuador (e-mail: anivelen_93@hotmail.es)
*** Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria
Quito, Ecuador (e-mail: vickyzldu@gmail.com)

Resumen: El presente trabajo hace referencia al reciclaje qumico del PVC, iniciando con
una caracterizacin de este material, acorde al tipo de PVC sea este duro o blando, al
manejo que se le da a sus residuos, entre ellos mediante u proceso de reciclado, incinerado,
o desecho en rellenos sanitarios; centrndose en el reciclaje qumico tambin conocido
como reciclaje terciario se lo define como el proceso en el cual se llega a la obtencin de
los monmeros de partida u otros productos de importancia para la reutilizacin y se le
realiza a partir de materiales post-consumo mediante diferentes procesos, para el PVC
principalmente tenemos, degradacin, la hidrogenacin (como productos se obtiene
hidrocarburos y asfaltos), la pirolisis (como producto se obtiene hidrocarburos y coque), la
cual es un tratamiento trmico del PVC y la gasificacin (como producto se obtiene gas de
sntesis y una mezcla de H2 y CO2 ). A medida que pasa el tiempo se han desarrollado
variaciones de estos procesos con el fin de mejorar el rendimiento de la reaccin.

Palabras clave: Reciclaje, Qumico, PVC, Hidrogenacin, Degradacin, Pirolisis,


Gasificacin, Catalizadores.

Abstract: The focus of this report is the chemical recycling of PVC. First, topics that will be
analyzed are the PVC characterization depending the sort ( if it is soft or tough),
management of PVC scraps taking into account the possible actions such as recycling
mechanic, chemical and energetic and as a last resource the disposal in dumps. The main
topic is the chemical recycling that has an object getting the monomer or another products,
what can re-used in different process , from PVC scraps through process such as degradation,
hydrogenation, pyrolysis and gasification. The better process is chosen according the
products that wish to get. According the new technology, the chemical recycling process has
been improving with the object to get a better reaction yield.

Keywords: Chemical Recycling, PVC, Hydrogenation, Gasification, Pyrolysis, Degradation,


catalytic converter.

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1. INTRODUCCION recuperar como son los hidrocarburos, asfaltos, coque, gases,


aceites, productos de bajo peso molecular y HCl
El Policloruro de Vinilo (PVC) es el segundo termoplstico
La cuestin de la eliminacin de PVC ha ganado cada vez
despus del polietileno, de mayor demanda a nivel mundial,
ms importancia en el debate pblico en base a los
con una produccin que supera los 35 millones de toneladas
problemas ambientales resultantes del rpido crecimiento de
al ao. Adems debido a sus caractersticas particulares
los residuos del plstico durante los ltimos aos debido a
dadas por su microestructura tales como su maleabilidad que
que el cloruro de vinilo lquido se evapora rpidamente, en
permite su manejo asi como el acoplamiento con ciertos
el aire se degrada en corto tiempo produciendo compuestos
aditivos durante el proceso de transformacin, se le
clorados que son altamente txicos y como presenta poca
atribuyen un sin nmero de aplicaciones proporcionadas
solubilidad en el agua, es difcil su desecho.
principalmente por su gran versatilidad. De entre otros usos,
Las consecuencias de quemar PVC suponen uno de los
se pueden mencionar el uso del PVC en construcciones,
peligros ms graves para el ser humano y el medio ambiente,
embalajes utilizados en alimentos, limpieza, tambin su uso
la amplia presencia de productos fabricados con PVC en las
en la fabricacin de puertas, ventanas, mangueras y tuberas,
casas modernas asegura que en los incendios en casas y
aislamientos trmicos, metlicos, y de cables, pisos,
edificios haya objetos de este material de por medio.
revestimientos, etc., a esto se le suma el bajo costo y alto
rendimiento en los procesos de fabricacin como
2. PRODUCCION DEL PVC
consecuencia de las propiedades inherentes de este polmero.
La mayora de productos creados a partir del PVC son
El PVC se produjo por primera vez a nivel mundial y a gran
reciclados mecnicamente, sin embargo existen otras formas
escala en la dcada de 1930 en Alemania y su produccin
de manejo de desechos tales como el reciclaje qumico y la
inici un poco despus en EE.UU y en el Reino Unido.
recuperacin energtica, en el presente trabajo se hace
Despus de sus inicios la produccin mundial del PVC ha
nfasis al reciclaje qumico de los desechos o residuos del
tenido incrementos y disminuciones, tal es el caso que la
PVC. Este procedimiento puede darse principalmente por los
produccin mundial creci de 6 millones de toneladas en
siguientes procesos de degradacin: la hidrogenacin (como
1970 a 17,5 millones de toneladas en 1989 y posteriormente
productos se obtiene hidrocarburos y asfaltos), la pirolisis
a 27,7 millones de toneladas en 1997. La produccin tuvo
(como producto se obtiene hidrocarburos y coque), la cual es
una reduccin a 24,9 millones de toneladas en 1999. [10]
un tratamiento trmico del PVC y la gasificacin (como
A partir de estos datos se ha determinado una tasa de
producto se obtiene gas de sntesis y una mezcla de
crecimiento anual promedio del 4,3 % en la produccin del

). PVC, basada principalmente en la demanda de cloro en el


mercado americano y europeo que corresponde al 38 y 36%
El reciclaje qumico tambin es conocido como reciclaje
respectivamente. [10]
terciario y se le define como el proceso en el cual se llega a
La produccin anual mundial de PVC se estima por
la obtencin de los monmeros de partida u otros productos
presentar alrededor de 35 millones de toneladas, las cuales
de importancia para la reutilizacin y se le realiza a partir de
incluyen adems del homopolmero de PVC, otros productos
materiales post-consumo. Para el PVC en particular, el
que consisten en estabilizadores de metal, plastificantes y
reciclaje qumico se puede dar por varios procesos, de los
cargas, la mayor parte de los productos generados a partir
cuales se puede escoger el ms adecuado en base de su
del PVC son reciclados mecnicamente, gran parte de esta
origen que consiste en 57 % derivados de la sal y 43 %
produccin, alrededor del 70% se destina a aplicaciones de
derivados del petrleo y en los productos que se quiere
larga vida til, [12], [13]

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[20] Europa [21] Austria [34] 60


En principio, cuando se producan los primeros materiales [22] Blgica [35] 330
de PVC la tasa de desechos o residuos producidos superaban [23] Europa [36] 2161
el 100%. Hoy en da los procesadores de PVC no slo buscan Oriental [37] 90
la creacin de nuevos productos a partir de un material [24] Finlandia [38] 1340
virgen si no que ha influenciado la necesidad para producir [25] Francia [39] 1655
en la forma ms econmica la industria del PVC, produccin [26] Germania [40] 100
mundial tambin se ha beneficiado de los esfuerzos de los [27] Grecia [41] 605
municipios para la conservacin de materias primas y de [28] Italia [42] 520
generar ingresos a partir de materiales recuperados. [11] [29] Nueva [43] 115
Orleans [44] 145
[30] Noruega [45] 455
[31] Portugal [46] 240
[32] Espaa
[33] Suecia
[47] Este Medio [48] [49] 875
[50] frica [51] [52] 373
[53] Asia [54] Australia [65] 250
[55] China [66] 2445
[56] India [67] 779
[57] Indonesia [68] 600
[58] Japn [69] 2581
[59] Corea [70] 990
Figura 1. Produccin mundial del PVC por regiones. [10] [60] Malasia [71] 75
[61] Filipinas [72] 117
Tabla1. Produccin del PVC en diferentes pases.[10] [62] Singapur [73] 28
[63] Taiwn [74] 1538
[1] Regin [2] Pas [3] Capacidad [64] Tailandia [75] 663
Total
[4] Norte [5] USA [8] 7150 En las tabla 1 se aprecia el crecimiento significativo de la
Amrica [6] Canad [9] 339 produccin mundial del PVC, no obstante a pesar de su
[7] Mxico [10] 429 aparente medida y robustez, la industria del PVC est bajo
[11] Sur Amrica [12] Argentina [16] 133
creciente, por la presin del medio ambiente debido a la
[13] Brasil [17] 650
toxicidad de muchos de sus productos intermedios y aditivos,
[14] Colombia [18] 281
las emisiones de dioxinas durante la fabricacin y la
[15] Venezuela [19] 180
incineracin, y otros problemas de eliminacin. Esto ha
ocasionado que varias organizaciones se vayan alejando de la
utilizacin de PVC. Existen organizaciones que han
evaluado el impacto ambiental tanto de PVC como de
materiales alternativos, y las opciones son disponibles para
muchos de los usos principales tales como el mercado de la
construccin. Las restricciones de uso y libre de PVC y sus

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polticas han sido revisadas por Greenpeace Internacional. Tabla 2. Aplicaciones del PVC [4]
Suecia es ms importante entre los pases que la accin
nacional contra PVC, tras una votacin parlamentaria 1995
para eliminar a cabo. Hasta ahora, gran parte dela accin ha [77] Toneladas
[76] Mercado [78] Porcentaje
sido ya sea voluntaria o dirigido contra PVC que contiene mtricas
especfica peligrosos aditivos, sino una prohibicin total
- Construccin [85] [92]
sigue siendo una posibilidad. [10] [11]
[79] Pisos [86] 120 000 [93] 2.2
Un ejemplo de esto fue la prohibicin impuesta el CE en la
[80] Mangueras y conductos [87] 2 070 000 [94] 38.6
Unin Europea contra los juguetes de PVC, misma que en
[81] Alambres y cables [88] 180 000 [95] 3.4
1990 instruy una prohibicin de tres meses sobre la venta
[82] Va muerta [89] 640 000 [96] 11.9
de los productos destinados a ser introducidos en la boca por
[83] Ventanas y puertas [90] 140 000 [97] 2.6
nios menores de tres aos de edad ya que contena ms de
[84] Extrusiones [91] 240 000 [98] 4.4
un 0,1 % de los seis ftalatos especficos. Es importante [102]
mencionar que existen ya regiones, ciudades y comunidades [103] 80
- Embalaje [106]
libres de PVC u otras que incluyen polticas o restricciones 000
[99] Botellas [107] 1.5
en el uso del mismo. [10] [12] [104] 16
[100] Extrusiones [108] 3.0
Sin embargo aun con los decrementos en la produccin de 0 000
[101] Calendaras [109] 7.3
PVC, gracias a su produccin mundial que supera las 30 [105] 39
millones de toneladas anuales, el PVC es el segundo 0 000
termoplstico lder en la industria de plsticos desplazado - Molduras de [110] 50
[111] 0.9
nicamente por el polietileno. [13] Encargo 000
[112] 10
- Procesos de pasta [113] 1.9
0 000
3. APLICACIONES DEL PVC [114] 70
- Textiles y ropa [115] 1.3
000
El PVC es un termoplstico, es decir, que se ablanda a alta - Exportacin y [116] 85
[117] 15.9
temperatura para permitir su procesamiento, el PVC ms reventa 0 000
[118] 60
comercial se produce como un termopolmero. Las - Otros [119] 1.1
000
propiedades finales de la resina estn determinados en parte
por las condiciones de reaccin utilizados y los agentes de
Segn los datos registrados en la tabla 4 se puede observar
suspensin utilizados. [12]
que casi el 60 % de PVC se utiliza en productos de
El copolmero ms importante es que el acetato de vinilo.
construccin.
Otros copolmeros se hacen con cido maleico, alcohol de
vinilo, cloruro de vinilideno, maleatos, fumaratos, steres
acrlicos u olefinas. Las aplicaciones de estos copolmeros 4. INDUSTRIALIZACIN DEL PVC

incluyen pavimentos y revestimientos, en pinturas, tejido de El PVC es uno de los termoplsticos ms empleados y se
tela aglutinantes y adhesivos. Adems, el PVC puede ser obtienen con cido clorhdrico (HCl) y acetileno (C 2H2),
clorado adicionalmente para producir CPVC empleado en ambas sustancias de partida se combinan formando gas
aplicaciones sometidas a altas temperaturas, tales como cloruro de vinilo, por polimerizacin se obtiene el cloruro de
tuberas de agua caliente. [10] [12] polivinilo que se presenta como polvo de color blanco. [1]

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El PVC duro sustituye en muchos casos a los metales, se El manejo del desecho se puede realizar:
fabrica en planchas y en tubos, las piezas se mecanizan por
Reciclado: el PVC reciclado es elaborado de la
arranque de viruta, de la misma forma que los metales.
El PVC blando se fabrica como el PVC duro con adicin de misma forma que la resina de PVC virgen; el

un reblandecedor, se colorea y se lamina en forma de hojas y reciclaje puede ser qumico (actualmente en fase de

planchas, ste se corta, perfora y suelda bien pero por desarrollo) o mecnico (tanto de los residuos

arranque de viruta se mecaniza mal. [1, 2] industriales como de los residuos post-consumo);
este ltimo es el sistema ms practicado y

Tabla 3. Tipo y caractersticas del PVC. promocionado por los organismos estatales y
autonmicos [2,3], sin embargo, el PVC reciclado
no puede ser utilizado para envases y objetos que
TIPO DE
CARACTEPRITICAS GENERALES estn en contacto con alimentos.
PVC
Resistencia a la traccin 30
Incineracin: la incineracin es una solucin eficaz
50 N/mm2
Densidad 1,38 g/cm 3 que no necesita combustible o energa y puede
Duro de ruptura difcil utilizarse en calefaccin o produccin de
Forma estable hasta 60 C electricidad. El impacto para la salud y el medio
PVC duro Con el frio se hace frgil
Gran dilatacin trmica ambiente de la incineracin de los desechos de PVC
Resistente al agua, cidos y depende de la sofisticacin, tecnologa y
bases dbiles. condiciones de operacin de las plantas que lo
Sensible al ter, benceno y realizan, como por ejemplo, la utilizacin de un
acetona sistema de neutralizacin de humos para el cido
Resistencia a la traccin 10
clorhdrico o un tratamiento de efluentes gaseosos
PVC blando 14 N/mm2 [10].
(con Densidad 1,2 g/cm 3
reblandecedo) Solo es resistente a los cidos
Rellenos sanitarios: los rellenos sanitarios son otra
y bases dbiles
solucin para el desecho de PVC, pero no es la ms

5. IMPACTO AMBIENTAL, LAS DESVENTAJAS DE LA factible y segura para el medio ambiente.

APLICACIN DEL PVC

El hecho de ser un material termoplstico le permite ser


El cloruro de vinilo lquido se evapora rpidamente, en el
fundido, moldeado y enfriado para obtener un nuevo
aire se degrada en corto tiempo produciendo compuestos
producto, el 99% de todo los residuos post industriales de
clorados que son altamente txicos, presenta poca
PVC se convierte en productos, de modo que la cantidad de
solubilidad en el agua, haciendo ms difcil su desecho [3].
desechos de PVC que van a parar en rellenos sanitarios es
Las consecuencias de quemar PVC suponen uno de los
muy baja. Las cantidades de residuos de PVC post consumo
peligros ms graves para el ser humano y el medio ambiente,
que se recuperan para reciclaje varan grandemente entre
la amplia presencia de productos fabricados con PVC en las
pases [3,4]. En Europa se estima que cantidades de residuos
casas modernas asegura que en los incendios en casas y
equivalentes al 14% de la produccin regional anual se estn
edificios haya objetos de este material de por medio [3].
reciclando. Un cuadro similar ha sido reportado en Brasil,
pas que lidera la gestin del reciclaje de PVC en
6. MANEJO DEL DESECHO DE PVC Latinoamrica. En Colombia, se reciclan alrededor de 12 mil

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toneladas anuales, que representan el 7% del consumo


nacional de PVC [5].
Cuando llegan al final de su vida til los productos de PVC
pueden ser tratados de la misma manera que otros productos
de consumo, mediante cualquiera de las alternativas de
disposicin: reciclaje, incineracin o entierro en vertederos.
El manejo de los residuos de PVC no conlleva impactos
ambientales diferentes a los que origina cualquier material
[5].
El PVC puede ser incinerado de manera segura y controlada Figura 2. Posibles vas de reciclaje [9].
en dispositivos adecuados, con recuperacin de la energa
incorporada en el material. Diversos estudios han mostrado El reciclaje qumico del PVC se puede dar principalmente
que no hay relacin entre el contenido de PVC en los por los siguientes procesos de degradacin: la hidrogenacin
residuos urbanos y las cantidades de dioxinas generadas en (como productos se obtiene hidrocarburos y asfaltos), la
su incineracin [3]. pirolisis (como producto se obtiene hidrocarburos y coque),
la cual es un tratamiento trmico del PVC y la gasificacin
7. RECICLAJE QUMICO DEL PVC
(como producto se obtiene gas de sntesis y una mezcla de H 2
El reciclaje del PVC por su fcil transformacin y su y CO2). A medida que pasa el tiempo se han desarrollado
termoplsticidad se le considera apto para ser reciclado, al variaciones de estos procesos con el fin de mejorar el
tomar en cuenta que solo el 69 % del consumo del PVC se rendimiento de la reaccin [7].
destina a productos cuya vida til supere los 55 aos, tales Para la pirolisis se puede identificar con la siguiente
como tubos, cepillos, entre otros, el PVC solo llega a ser el 1 ecuacin:
% de la basura domiciliaria y estudios recomiendan al
reciclado mecnico y qumico como los ms apropiados para
este material polimrico [7].
El reciclaje qumico tambin es conocido como reciclaje
terciario y se le define como el proceso en el cual se llega a
la obtencin de los monmeros de partida u otros productos
de importancia para la reutilizacin y se le realiza a partir de
Para la hidrogenacin se puede identificar con la siguiente
materiales post-consumo. Para el PVC en particular, el
ecuacin:
reciclaje qumico se puede dar por varios procesos, de los
cuales se puede escoger el ms adecuado en base de su
origen que consiste en 57 % derivados de la sal y 43 %
derivados del petrleo y en los productos que se quiere
recuperar como son los hidrocarburos, asfaltos, coque, gases,
Con ayuda del reciclado qumico se ha intentado varias
aceites, productos de bajo peso molecular y HCl [7].
veces la obtencin de productos de bajo peso molecular de
PVC mediante tratamientos qumicos y trmicos, para este
fin se ha propuesto un proceso de deshidrocloracin bajo la
influencia del calor en medios alcalinos. Un proceso donde
el producto principal de la degradacin del PVC es el HCl es

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la extrusin degradativa, la cual se basa en la degradacin


del polmero en una extrusora por accin del calor y la
energa mecnica, adems de contar siempre con la
presencia de oxgeno, vapor y catalizadores, el HCl
recuperado se utiliza para la sntesis del cloruro de vinilo Tabla 4. Efecto del tiempo y la temperatura en la
monmero. Como otra opcin de degradacin del PVC es la deshidrocloracin del PVC, utilizando un anlisis TG [8].
oxidacin degradativa, la cual se realiza en presencia de
oxgeno molecular en solucin acuosa con un rango de
temperaturas entre 150 C y 260 C y con un rango de
presin entre 1 MPa y 10 MPa, los principales productos de
este proceso es el cido oxlico y el dixido de carbono y el
rendimiento depende las concentraciones de lcali, adems
Se presenta adems una tabla donde se puede visualizar los
de que se podra recuperar HCl y de este a su vez recuperar
rendimientos para procesos de pirolisis en lquidos, slidos y
el cloro. El cloro recuperado en este proceso se utiliza como
gases adems de indicar el rendimiento de los productos [8].
HCl puro o en sal, adems que se utiliza como alimentacin
para la industria petroqumica [7, 9].
Tabla 5. Rendimientos de procesos de pirolisis [8].
Se utiliza el proceso de pirolisis de residuos de PVC para la
decloracin de combustibles con el objetivo de reducir el
cloro de los lquidos obtenidos como producto en este
proceso, el cual se lleva a cabo a travs de una serie de
condiciones de temperatura y tiempo, adems de la adicin
de CaCO3 con el fin de capturar o retener significativamente
el cloro. Los procesos propuestos de decloracin se pueden
La ventaja del reciclado qumico es la utilizacin de la
dividir en tres grupos: pirolisis por etapas, pirolisis cataltica
misma infraestructura ya existente en refineras u otras
y pirolisis con adsorbentes aadido a la muestra. [7, 8].
industrias con tecnologa ya contrastada, por otro lado
La pirolisis por etapas se realiza a baja temperaturas con el
tambin presenta desventajas, las cuales son el costo para
de eliminar el cloro de la muestra original como HCl, el cual
procesos de clasificacin y separacin, las dificultades
evoluciona como un gas. La pirolisis cataltica se usa para la
asociadas a la alimentacin del equipo y la manera adecuada
inhibicin de la formacin de HCl mediante el uso de carios
para eliminar el cloro y nitrgeno que son contaminantes de
metales que contiene catalizadores en contacto en fase
este proceso [7].
lquida. La pirolisis con adsorbentes se usa para reducir la
Hoy en da existen plantas piloto para el reciclaje qumico
emisin de HCl, el cual sera atrapado por medio de
del PVC, una de ellas se encuentra en la ciudad de Tavaux
adsorcin fsica y/o fsica en la fraccin slida, algunos
en Francia, su plata fue diseada por Linde AG y se trata de
ejemplos de adsorbentes son residuos petroqumicos, algunas
una planta de gasificacin que utiliza un bao de escoria, el
sustancias alcalinas CaO, CaCO3, entre otras [8, 9].
trmino escoria est referido para el material post-consumo
Un estudio termogravimtrico se realiza para medir las
del PVC, el mismo que ser tratado con oxgeno, calor y
perdidas cuantitativas de cloro del PVC, considerando la
arena de acuerdo como se muestra en la siguiente ecuacin
temperatura y el tiempo de deshidrocloracin, el resultado se
[7]:
observa en la siguiente tabla [8].

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Los productos obtenidos tanto el cido clorhdrico como el de que este se puede usar para en la sntesis del
gas de sntesis se utilizan para la fabricacin de cloruro de vinilo monmero o tambin para
polimerizacin del PVC. El diseo de la planta de reciclaje alimentacin en industria petroqumica.
qumico de esta empresa se presenta a continuacin [7]:
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&lang=es (Noviembre, 2014).
desventaja, la cual se basa en los productos
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contaminantes que se obtienen en el proceso, por tal
of waste PVC
motivo en cada una de las opciones para este tipo de
wires by thermal decomposition, Journal of Industrial and
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Dechlorination of fuels in pyrolysis of PVC containing
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plastic wastes.DOI: 10.1016/j.fuproc.2010.05.008
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reciclaje qumico generalmente es HCl, con el fin

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