CAPITULO II

MARCO TEORICO

La prctica comn una vez recuperado el oro de la solucin lixiviada, la pulpa es

desechada y transportada normalmente hacia una presa de relaves.
La presa de relaves posee como nica finalidad el de retener los slidos para que
estos no vayan hacia algn sistema hidrolgico circundante y logran detener
durante algn tiempo a los desechos lquidos, lapso en el cual parte del cianuro
residual logra descomponerse por la accin de la luz solar reduciendo
parcialmente su toxicidad.
Aun a pesar de ello, los efluentes resultados poseen una toxicidad relativamente
alta en el momento de su descarga final, causando la contaminacin de las aguas
en las zonas donde operan estas plantas.
2.1 LA CIANURACIN
En lneas generales, el proceso consiste en la trituracin y molienda de los
minerales aurferos y el enriquecimiento del producto por mtodos gravimtrico por
presencia de oro libre y por flotacin por la presencia de oro fino.
Posteriormente, si la mena es rica en oro libre, se puede provocar una amalgama
con mercurio, de la que se separar el oro por destilacin de mercurio.
Los minerales de baja ley, como se ha mencionado, son mayora y que junto a los
residuos de amalgamacin siguen otro proceso de cianuracin, de modo que se
forma el aurocianuro de sodio, del cual se desplaza el metal tratndolo con carbn
activado.
La reaccin de disolucin de oro por el cianuro sugerida por L. Elsner (1846) es la
siguiente:
4Au + 8NaCN +2H O +O 4Na[Au(CN) ] + NaOH
(s) (ac) 2 (l) 2(g) 2 (ac) (ac)
Tras la cianuracin, la pulpa residual no pasa a un proceso de detoxificacin para
descargarla de los componentes cianurados formados durante la lixiviacin.
Los procesos de metalrgicos y las operaciones unitarias de extraccin del oro,
inevitablemente generan una variedad de residuos (slidos, lquidos y gaseosos).
Esto ha continuado en el siglo XXI que sigue el Protocolo de Kyoto (1997), con las
iniciativas importantes centradas en las consecuencias para el medio ambiente de
la minera, incluyendo la Global Mining Initiative (1999 a 2002) y el Consejo
Internacional en Minera y Metales (ICMM) (establecidos en el 2002).
Un esfuerzo importante con injerencia especfica a la industria de extraccin del
oro fue la publicacin del Cdigo Internacional de Manejo del Cianuro (ICMC)
(2002), al cual la mayor parte de los principales productores de oro y de plata que
utilizan el cianuro han confiado para seguirlo. Este cdigo fue desarrollado por el
Instituto Internacional de Manejo del Cianuro (ICMI), una organizacin no lucrativa
creada bajo el Programa Medio ambiental de Naciones Unidas y el Consejo
Internacional sobre los Metales y el Ambiente (ICME). Toda esta actividad
representa nfasis perceptiblemente creciente en el control y el tratamiento de los
subproductos y de los efluentes de la extraccin del oro, que se deben considerar
como parte integral de los procesos de extraccin del oro y la plata.
En algunos casos puede haber incentivos metalrgicos para tratar los efluentes,
tal como ventajas econmicas del reciclaje de reactivos y/o de la recuperacin de
los valores de metal, o la necesidad de remover los componentes que tienen un
efecto nocivo en el proceso primario cuando una porcin del flujo de efluente se
recicla. Por lo tanto, los flujos de efluentes pueden justificar o requerir el
tratamiento para:
a) Recuperacin y reciclaje del reactivo
b) Recuperacin de metales y
c) La detoxificacin.
Bajo estas premisas se plantea la metodologa de investigacin de una nueva
alternativa para hacer ms amigable este proceso de cianuracin al medio
ambiente, la salud y la seguridad laboral en la planta de beneficio de Corporacin
Minera Ananea S.A, y que a la vez sirva para realizar una gestin ambiental
adecuada de estos residuos peligrosos y su posible aplicacin a la industria de la
metalurgia extractiva del oro por el mtodo de cianuracin.

2.1.1 HISTORIA, FUENTES, TOXICOLOGA Y USOS DEL CIANURO

El descubridor del cianuro fue Carl Wilhelm Scheele, quien en 1873 encontr que
esta sustancia qumica poda disolver el oro. Bagration (1844), L Elsner (1846) y
Faraday (1847) resolvieron la estequiometra de este proceso, pero no fue
aplicado a los minerales con oro sino hasta 1887, cuando el proceso fue
desarrollado en Glasgow, Escocia por Juan Stewart MacArthur, financiado por los
hermanos Dr. Roberto y Dr. Guillermo Forrest. Hoy es conocido como el proceso
MacArthur-Forrest. Despus de sus primeros usos comerciales en Nueva Zelanda
hace ms de 100 aos, el cianuro ha seguido siendo utilizado en todo el mundo en
la extraccin de oro y plata. Si bien durante dcadas se han investigado varios
productos qumicos para reemplazarlo, sigue siendo el nico producto de
lixiviacin utilizado, debido a la combinacin de una serie de factores como la
disponibilidad, la eficacia, el costo y la posibilidad de utilizarlo con un nivel de
riesgo aceptable para los seres humanos y el medio ambiente.
En el ao 2000 haba 875 establecimientos de produccin de oro y plata, de los
cuales 500 eran grandes productores. Ms del 90 % de la recuperacin de oro del
mundo se basa en la utilizacin de cianuro. Hay minas de oro y plata en todo el
Mundo, aunque la produccin se est concentrando cada vez ms en Amrica del
Sur y Australia, en minas a cielo abierto y lixiviacin en pila. En el ao 2003 se
recuperaron en el Mundo unas 2650 toneladas de oro, de las cuales una cuarta
parte correspondi a las 20 minas de mayor produccin (T. I. Mudder et al. 2004).
En la actualidad en todo el Mundo se producen anualmente 1 100 000 toneladas
de cianuro de hidrgeno (HCN), de las que 900 000 toneladas son produccin
primaria o subproducto de numerosas instalaciones en los Estados Unidos. Hay
otras instalaciones de menor envergadura en Australia que producen cianuro de
sodio tanto slido como lquido. La demanda anual de cianuro de sodio es algo
ms de 360 000 toneladas, de las cuales 120 000, es decir, una tercera parte, se
utilizan en la recuperacin de oro y plata. De la produccin de HCN, un 13 % se
convierte en cianuro de sodio para su utilizacin en la extraccin minero-
metalrgica del oro. La produccin y la demanda de cianuro de sodio concentrado
lquido estn en permanente aumento en los Estados Unidos, Australia y otros
pases. El 87 % restante de la produccin de cianuro de hidrgeno se utiliza en la
produccin de una amplia gama de productos como adhesivos, componentes
electrnicos para computadoras, retardantes ignfugos, cosmticos, tinturas,
nailon, pinturas, productos farmacuticos, plexigls, propelente para cohetes y
sales para caminos y de mesa.
Casi el 50 % de la produccin de HCN se utiliza en la sntesis de adiponitrilo, el
precursor orgnico del nailon (M.T. Mudder et al. 2006). El cianuro ofrece
numerosos beneficios y centenas de millones de personas de todo el mundo
utilizan sus compuestos todos los das. Slo una pequea proporcin de la
produccin mundial de cianuro se utiliza en minera. La supresin de la minera de
oro y plata no eliminara los riesgos asociados ni con el cianuro ni con la minera,
pero s afectara la vida de muchas personas que dependen de los productos
manufacturados y los beneficios econmicos derivados de la produccin de
cianuro. Independientemente de los riesgos, reales o percibidos, relacionados con
la utilizacin de cianuro en operaciones mineras establecidas y autorizadas, es un
producto mejor y ms seguro para la sociedad y el medio ambiente que los efectos
del proceso de amalgamacin con mercurio utilizado en todo el Mundo para
recuperar oro por mineros artesanales en pequea escala y no controlados.

2.1.2 EL RIESGO DE EXPOSICIN AL CIANURO PARA LOS SERES

HUMANOS.
La controversia generada en torno a la minera se ha centrado ms recientemente
en la industria del oro y la utilizacin del cianuro mediante campaas ambientales
y documentos como Dirty Metals: Mining, Communities, and the Environment
(Metales sucios: La minera, las comunidades y el medio ambiente) publicado por
Earthworks, formalmente el Centro de Poltica Minera.

El miedo al cianuro tiene varias causas histricas que, en general, no estn

relacionadas con la minera; y es este miedo el que suele aprovecharse para
generar una opinin pblica negativa contra la minera en general. Si el cianuro se
utiliza de modo incorrecto puede ser txico para los seres humanos y la flora y la
fauna. No hay duda al respecto.
Al reconocer y tener conciencia de los riesgos relacionados con el uso del cianuro,
pueden implementarse los procedimientos de preparacin y respuesta adecuados
para casos de emergencia.
La preocupacin pblica acerca de los aspectos de seguridad y ambientales del
cianuro es vlida y comprensible, habida cuenta de su utilizacin histrica y
algunos episodios recientes relacionados con el cianuro y la minera. Pese a estas
preocupaciones, el uso del cianuro sigue siendo fundamental en una gran cantidad
de industrias en las que se maneja de manera segura y ecolgicamente racional
en decenas de instalaciones en todo el mundo. No obstante, el cianuro es
potencialmente txico y, al igual que la mayora de los productos qumicos, si se
utiliza mal o se trata incorrectamente puede tener efectos dainos sobre las
personas y el medio ambiente. Las personas estn en contacto con el cianuro y
sus derivados en las comidas y en los productos para el hogar, tanto en su trabajo
como en sus hogares. Hay, adems, docenas de ocupaciones en las que los
trabajadores entran en contacto frecuente con el cianuro.
Si bien comparativamente la exposicin al cianuro en la minera es alta, hubo
aproximadamente media docena de accidentes fatales en todo el Mundo durante
el siglo pasado, lo que equivale a una muerte cada dos dcadas. En todo el
mundo se registran unas 15 000 muertes laborales por ao en el sector minero,
ms de las dos terceras partes en China. La mayora de las muertes ocurre en la
extraccin de carbn y no en la explotacin minera de roca dura.
En consecuencia, el grado de toxicidad del cianuro de hidrgeno (HCN) para los
humanos depende del tipo de exposicin. Como el cuerpo humano reacciona de
formas diversas a una misma dosis, se considera que la toxicidad de una
sustancia est expresada como la concentracin o dosis que resulta letal para el
50% de los individuos expuestos (LC50 o LD50). La concentracin letal de cianuro
de hidrgeno gaseoso (LC50) es de 100 a 300 partes por milln. La inhalacin de
esos niveles de cianuro causa la muerte en 10 a 60 minutos, teniendo en cuenta
que cuanta ms alta es la concentracin ms rpido se produce la muerte. La
inhalacin de 2000 partes por milln de cianuro hidrogenado puede ser fatal en tan
solo un minuto. El valor LD50 por ingestin del cianuro de hidrgeno es de 50 a 200
miligramos, o de 1 a 3 miligramos por kilo de peso. En contacto con la piel normal,
el valor LD50 es de 100 miligramos por kilo de peso.
Si bien el tiempo de exposicin, la forma de exposicin y la dosis pueden variar, la
accin bioqumica del cianuro es la misma una vez que ingresa en el cuerpo. Una
vez que se encuentra en el torrente sanguneo, el cianuro forma un complejo
estable de citocromo oxidasa, una enzima que promueve el traspaso de electrones
a las mitocondrias de las clulas durante la sntesis de trifosfato de adenosina
(ATP). Si la citocromo oxidasa no funciona correctamente las clulas no consiguen
aprovechar el oxgeno del torrente sanguneo, lo que causa hipoxia citotxica o
asfixia celular. La falta de oxgeno provoca que el metabolismo cambie de aerobio
a anaerobio, lo que conlleva a la acumulacin de lactato en la sangre. El efecto
conjunto de la hipoxia y la acidosis lctica provoca una depresin en el sistema
nervioso central que puede causar paro respiratorio y resultar mortal. En
concentraciones ms altas, el envenenamiento por cianuro puede afectar otros
rganos y sistemas del cuerpo, incluso el corazn.
Algunos de los antdotos disponibles hacen uso de estas defensas naturales que
posee el cuerpo. El tiosulfato de sodio, que se administra en forma intravenosa,
provee al organismo el azufre necesario para mejorar la transformacin del
cianuro en tiocianato. El nitrito amlico, el nitrito sdico y el dimetil aminofenol
(DMAP) son usados para aumentar la cantidad de metahemoglobina en la sangre
que, al mezclarse con el cianuro, forma cianometahemoglobina no txica. Tambin
se utilizan compuestos de cobalto para crear complejos no txicos y estables de
cianuro, pero tal como sucede con el nitrito, el dimetil aminofenol de cobalto es
txico. El cianuro no se acumula ni se biomagnifica, por lo que exposiciones
prolongadas a concentraciones subletales de cianuro no necesariamente causar
intoxicacin. Sin embargo, se ha detectado envenenamiento crnico en individuos
que consumen cantidades importantes de plantas que contienen cianuro como la
yuca o mandioca. La exposicin prolongada al cianuro provoca lesiones en el
nervio ptico, ataxia, hipertensin, desmielinizacion, neuropata ptica de Leber,
bocio y bajas en la funcin tiroidea. No existen evidencias de que la exposicin
prolongada al cianuro tenga efectos teratognicos, mutagnicos o cancergenos
en los seres vivos.
Si bien en general la utilizacin de cianuro ha sido ejemplar y existiendo ya
estrictas medidas de seguridad y normas que reglamentan su produccin,
transporte, almacenamiento, utilizacin y disposicin, hubo accidentes
relacionados con el cianuro, a veces con consecuencias graves. Sin embargo, es
posible reducir el nmero de casos y sus consecuencias comenzando con un
cambio de actitud y una mayor concienciacin. Esta actitud y concienciacin
nuevas debern complementarse con la comprensin y aceptacin del hecho de
que no existe reglamentacin suficiente que pueda eliminar todos los riesgos que
enfrentamos en nuestra vida cotidiana.

2.1.3 LA TOXICIDAD DEL CIANURO PARA LA FLORA Y LA FAUNA

Adems de los seres humanos, hay tres grupos de animales que debemos
considerar en relacin con la exposicin al cianuro.
El primer grupo incluye a los animales terrestres como mamferos, reptiles y
anfibios; el segundo a las aves migratorias y acuticas; y el tercero a los
animales acuticos.
Respecto del primer grupo, las consecuencias dainas sobre animales terrestres
expuestos a soluciones de cianuro provenientes de las operaciones de extraccin
de metales preciosos han sido limitadas merced a su proximidad con otras
actividades humanas y a la aplicacin de tcnicas de exclusin. El impacto
ecolgico producto de la exposicin al cianuro proviene tanto de fuentes naturales
como artificiales.
Respecto de las aves migratorias y acuticas, la preocupacin principal es su
exposicin a los estanques de soluciones y los embalses de relaves que contienen
niveles elevados de cianuro. sta fue una seria preocupacin durante la primera
parte de la dcada pasada, especialmente en Amrica del Norte y Australia. La
accin concertada de la industria y el gobierno ha puesto fin a esta preocupacin
ambiental mediante la colocacin de redes o bolas flotantes en los estanques ms
pequeos y la reduccin de los niveles de cianuro fcilmente disociable (WAD)
que ingresa en los grandes embalses de colas. El cianuro WAD contenido en los
barros de colas descargados en los embalses puede eliminarse por medio de su
tratamiento, recuperacin o reutilizacin. Se ha utilizado ampliamente el valor de
50 mg/l de cianuro WAD en los barros de relaves que ingresan a un embalse como
pauta normativa para la proteccin de animales que entran en contacto con las
soluciones depositadas. En la prctica, los niveles resultantes de cianuro WAD
suelen ser menores que 50 mg/l debido a la permanente atenuacin natural.
La parte del ecosistema ms vulnerable a las potenciales consecuencias dainas
de la exposicin al cianuro es la vida acutica. Los organismos acuticos suelen
ser ms sensibles a los efectos toxicolgicos del cianuro y no pueden evitarlos una
vez que ste ingresa en su medio ambiente. La principal causa de exposicin de
animales acuticos al cianuro son las descargas involuntarias de soluciones con
altos niveles de cianuro en aguas superficiales. En general, la extraccin de oro y
plata est vinculada con niveles elevados y extremadamente txicos de cianuro,
dado que slo a veces se utilizan reactivos con bajas concentraciones de cianuro
en procesos de concentracin por flotacin. El problema no existe en los casos en
que las soluciones de colas fueron tratadas antes de ser descargadas. Hay
numerosos ejemplos de soluciones originadas en operaciones de oro y plata que
fueron tratadas antes de ser descargadas en ecosistemas acuticos sensibles, sin
que se produjeran efectos ambientales dainos.

2.2 CARACTERIZACION DE EFLUENTE CIANURACION

2.2.1 CALIDAD DE AGUA SUPERFECIAL

En lo que se refiere a las aguas superficiales, stas estn caracterizadas por un

Ph mayormente bsico.
Las aguas se caracterizan por altos contenidos de slidos totales disueltos (STD),
Metales Disueltos Totales y Cianuro total consecuentemente valores altos de
conductividad elctrica (CE).
En los sectores altos de la cuenca de la quebrada de Cerro Lunar de Oro, aguas
arriba del rea del proyecto, se destaca la ocurrencia de aguas lixiviadas y
predominantemente cianuradas.
Los ros afluentes de la cuenca del rio Ramis se definen como clase A III (agua
para riego de vegetales de consumo crudo y bebidas de animales), estas agua
son usadas para riego. Por otro lado las lagunas que se encuentra aguas arriba y
aguas abajo del proceso de cianuracin, como Lunar de Oro, Sillacunca y
Rinconada debido a razones de proteccin de fauna se define como Clase IV
(aguas de zonas de preservacin de fauna acutica y pesca recreativa o
comercial).

2.2.2 FAUNA SILVESTRE

Se identificaron nueve tipos de hbitat (bofedal, csped de arroyo, pajonal de

jalca, matorral, bosque de neblina, vegetacin de abrigo rocoso, vegetacin de
roquedal, vegetacin de fondo de quebrada y ro) en el rea de estudio. El hbitat
que present la mayor riqueza de especies en la micro cuenca de la quebrada
Lunar de Oro, fue el bosque de neblina con 62 especies de vertebrados. El hbitat
que present la mayor riqueza de especies en la micro cuenca del ro Vizcachani,
fue el de vegetacin de abrigo rocoso con 17 especies de vertebrados. Para
ambas micro cuencas, el hbitat que present la menor riqueza de especies fue el
ro, con 7 y 8 especies de vertebrados, respectivamente. Los hbitats evaluados
se encuentran bastante influenciados por la presencia humana.
Debido a un conjunto de caractersticas que poseen las aves (presencia muy fcil
de detectar, informacin abundante y disponible sobre ellas, entre otras), fueron
elegidas para realizar las evaluaciones cualitativas y cuantitativas. Para el anlisis
cualitativo, se registraron 78 especies de aves en la micro cuenca de la quebrada
Vizcachani y 32 especies en la micro cuenca del ro Ramis. La diferencia de
resultados obtenidos entre ambas micro cuencas se debe principalmente a la
presencia del bosque de neblina en la primera de ellas. Segn el Neotropical
Birds, Ecology and Conservation (Stotz et al, 1996), de las 83 especies registradas
en ambas micro cuencas, alrededor del 7% de ellas son de sensibilidad alta, 45%
de sensibilidad media y 48% de sensibilidad baja a las variaciones en sus hbitat.
Para la evaluacin cuantitativa se hicieron transectos en reas de control y en
reas de impacto para el pajonal y el bosque de neblina (por su importancia), los
cuales permitieron calcular ndices de diversidad y similitud. El bosque de neblina
presenta en general, valores de diversidad y nmero de especies mayores que los
encontrados en el pajonal. El clculo de amplitud de nicho ecolgico se hizo para
las especies que fueron registradas en los transectos.
De las 107 especies de fauna registradas en el rea, 36 se encuentran incluidas
en las listas nacionales e internacionales de conservacin y/o como especies
endmicas. En la micro cuenca de la quebrada Cerro Lunar de Oro, 3 de las
especies registradas se encuentran incluidas en la Lista Oficial Peruana de
Especies de Fauna Amenazada (INRENA, D.S. N 034-2004-AG).
El Apndice II de CITES incluye a 21 de las especies registradas en la micro
cuenca de la quebrada Cerro Lunar de Oro y a 8 de las especies registradas en la
micro cuenca del ro Vizcachani afluente del ro Ramis.
En cuanto a las aves endmicas regionales, en el micro cuenca de la quebrada
Cerro Lunar de Oro, se registraron seis especies que figuran en la lista de reas
de Endemismo para Aves (EBA, siglas en ingls). De ellas, 3 se encuentran
registradas en la EBA 046 (Southern Central Andes) y para las EBA 048 (Arid
Maraon Valley), EBA 051 (Peruvian high Andes) y EBA 045 (Tumbesian region),
se registr 1 especie en cada una de ellas. Adicionalmente a las aves endmicas
regionales, en la micro cuenca de la quebrada El Cedro se registraron 2 especies
endmicas para el Per (Clements y Shany, 2001).
Finalmente, tambin fueron registradas 2 especies de roedores, 1 especie de reptil
y 1 especie de anfibio que constituyen especies endmicas para el Per (Pacheco,
2002; Rodrguez et al, 1993).

2.2.3 ECOSISTEMA ACUATICO

La evaluacin que se llevo a cabo en la micro cuenca de la quebrada Cerro Lunar
de Oro y del ro Vizcachani. La evaluacin de cualidades biofsicas del hbitat
establece que, en general, el ambiente tiene potencialmente la capacidad para
sostener una poblacin media de peces, tanto en estadios juveniles como adultos.
El protocolo visual de anlisis del hbitat acutico (SVAP, siglas en ingls) implica
una evaluacin de la calidad del ambiente para sostener una comunidad
hidrobiolgica completa (no slo una parte de ella, como en el caso anterior
referido slo a la comunidad de peces). En general, los resultados obtenidos
ubican al rea de estudio en una categora que corresponde a los ambientes de
buena calidad.
El periphyton, o algas bentnicas, es parte de una comunidad compleja de
microorganismos de gran importancia en ros y arroyos como en lagos y lagunas.
El trabajo de evaluacin cuantitativa realizado, estuvo centrado en las algas
debido a que estas constituyen el elemento principal de dicha comunidad. En
cuanto a riqueza especfica, se registraron 184 especies o morfoespecies de
periphyton. Los peces fueron evaluados solamente en aquellos lugares donde el
anlisis biofsico y el SVAP definieron al ambiente como apto para el desarrollo de
peces. Se registraron slo 2 especies de peces, 1 endmica del Per y 1 extica.
En cuanto a los macro invertebrados bentnicos, alcanzaron niveles altos de
riqueza especfica (54 morfoespecies) y abundancia (2 458 individuos).
Como parte del anlisis de estructura de la comunidad, se midi la diversidad con
el ndice de Shannon-Wienner obteniendo valores altos para los macro
invertebrados bentnicos (3,08 - 4,47 bits/individuo). Para el periphyton, los
valores de diversidad registrados se ubican dentro de un rango mayor (2,07 - 4,59
bits/individuo).
Tambin se obtuvo valores altos de riqueza de especies para macro invertebrados
bentnicos y periphyton (ndices de Margalef y Menhinick). La equidad (ndice de
Pielou), presenta comportamientos distintos entre las comunidades de macro
invertebrados bentnicos y periphyton.
Se elaboraron dendrogramas de similaridad (utilizando el ndice de Bray-Curtis)
entre las estaciones de evaluacin en funcin a los datos de macro invertebrados
bentnicos y periphyton. En funcin del nivel de similaridad establecido, puede
decirse que la diversidad beta (diversidad entre hbitat) es relativamente alta
puesto que las asociaciones se dan a niveles de similaridad bastante bajos.

2.3 NIVELES TIPICOS DE EFLUENTES DE CIANUARCION

Para el estudio de los efluentes de cianuracin, es de vital importancia la
cuantificacin de los cianuros y de los metales que estn contenidos en estos.

Bsicamente lo anterior se refiere a la determinacin del cianuro libre y cianuro

total que se encuentran presentes, el primero por su capacidad de acomplejarse,
mientras el segundo por la dificultad de disociarse; en cuanto a los metales, los
ms importantes son el hierro, cobre, nquel y zinc.

CN
CODIG Total(mg/l As Cu Fe Mn Zn
O LAB DESCRIPCION PH ) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

150
1933 SOL. CANCHA 5 9.6 29 1.42 66 <0.01 0.01

2.4 METODOS ANALITICOS DE CIANURO Y METALES PESADOS

2.4.1 DETERMINACION DEL CIANURO LIBRE
Como cianuro libre se entiende al cianuro disociado de compuestos de cianuro en
soluciones alcalinas y disponibles para la disolucin de metales, incluye todos los
cianuros alcalinos y alcalinoterreos.
Para determinar la concentracin de cianuro libre se utilizo el mtodo de titulacin
con nitrato de plata y yoduro de potasio como indicador
Principio
Este mtodo est basado en la formacin del ion complejo Ag(NO)2 por la adicin
de nitrato de plata a la solucin a analizarse:
2CN + Ag- > Ag(CN)2
En el momento que la reaccin se completa, el exceso de plata es detectado por
el indicador yoduro de potasio, formndose un precipitado color amarillo
opalescente:
KI + Ag - > KAgI

Por medio de la cantidad de nitrato de plata consumida y del volumen de muestra

analizada se obtiene el valor de la concentracin de cianuro de la misma.

2.4.2 DETERMINACION DEL CIANURO TOTAL DISOCIABLE

El trmino de cianuro total disociable comprende al cianuro libre, as como a todos

los cianuros alcalinos simples y los cianuros alcalinos de zinc y cadmio.

En soluciones fuertemente alcalinas (pH mayores que 11) el cianuro de hidrogeno

y otros complejos inestables son completamente ionizados.

El procedimiento para la determinacin del cianuro total disociable es similar al del

mtodo dado para la determinacin del cianuro libre, nicamente difiere en que el
pH de la solucin es ajustada a mas de 12 mediante la adicin de unas gotas de
solucin de hidrxido de sodio.

2.4.3 DETERMINACION DEL CIANURO TOTAL

Como cianuro total se entiende a la suma del cianuro libre, los cianuros de oro,
plata, cobre, mercurio, plomo, nquel, hierro, zinc y cadmio.

Principio

El cianuro, en forma de cianuro de hidrogeno (HCN) es desprendido de la solucin

a ser analizada, por medio de una destilacin con reflujo. Un cido fuerte es
agregado para bajar el valor del pH a menos de 2, el HCN liberado es transferido
por medio de una corriente de aire a un tubo de absorcin conteniendo una
solucin custica, donde es recogido.

Se transfiere el contenido del tubo de absorcin a un recipiente de volumen

conocido y por medio de titulacin con nitrato de plata se obtiene la concentracin
de cianuro para el volumen del recipiente.

La concentracin de cianuro total de la muestra se lo obtiene a partir del valor de

cianuro obtenido, el volumen del recipiente y el volumen original de la muestra.

2.4.4 DETERMINACION DEL CONTENIDO DE METALES EN SOLUCION

Se ha reportado que un total de 28 elementos son capaces de formar compuestos
con el cianuro, existiendo 72 complejos de cianuros metlicos posibles. El cianuro
tiene una selectividad para disolver al oro y la plata de las menas, pero terminara
formando compuestos con el mercurio, zinc, cobre, hierro, nquel y plomo
presentes en las mismas.
Bsicamente la concentracin de los metales, como compuestos cianoaricos en
solucin, depender de la solubilidad de los minerales a soluciones de cianuro y
de la abundancia de estos.
En los estudios de efluentes se considera como metales a ser monitoreados al
hierro, nquel, cobre y zinc por ser los ms abundantes; en el caso de este trabajo,
debido a la escasez de minerales de nquel en los materiales cianurados, las
soluciones a ser estudiadas se le determinaran nicamente el contenido de
arsnico, hierro, cobre y zinc.

Los metales en este estudio fueron determinados por medio de espectrofotometra

de absorcin atmica.

Mtodo Espectrofotomtrico:
Este mtodo es usado para determinar la concentracin de cianuros inorgnicos
en aguas residuales, potables y naturales. El mtodo detecta los cianuros tanto en
forma de sales simples solubles como de radicales complejos.

Mtodo Potenciomtrico:
Segn Standard Methods 4500-CN-F, ASTM D 2036-91 los cianuros son
determinados potenciomtricamente en el destilado alcalino del tratamiento
preliminar usando un electrodo selectivo de ion especifico para cianuros, en
combinacin con un electrodo de referencia y un potencimetro que cuente con
una escala expandida en milivoltios o un medidor especfico de iones. En nuestro
caso se ha utilizado el electrodo HANNA-HI 4109 conectado a un potencimetro
ISE.
Este equipo se ha utilizado en combinacin con el equipo de destilacin para
determinar el cianuro del efluente de la prueba de cianuracin a fin de evitar las
interferencias.

Mtodo Volumtrico:
Standard Methods 4500-CN-F, ASTM D 2036-91. El CN- presente en la muestra
se valora con nitrato de plata (AgNO3), en presencia de yoduro de potasio (KI)
como indicador, para formar el complejo de cianuro soluble (Ag(CN)2 -).
En cuanto se haya acomplejado todo el CN- y exista un pequeo exceso de plata
(Ag+) aadido, este exceso es detectado por el indicador de yoduro de potasio
(KI), sensible a la plata y ocasiona un viraje en la solucin. La reaccin que ocurre
es:

AgNO3 + NaCN AgNa(CN)2 + NaNO3

Este mtodo se ha utilizado para las pruebas de cianuracin de oro y plata para
cuantificar el cianuro libre.

2.5 EFECTOS DE CIANURO

Las causas relacionadas con los embalses de relaves, que constituyen la mayora
de los episodios, incluyeron el rebasamiento de la contencin y fallas geotcnicas
originadas en errores de diseo y terremotos. Sobre la base de la informacin
relativa a estos episodios, la descarga de cianuro no fue directamente responsable
de ninguna muerte humana. stas fueron causadas por los efectos fsicos de la
propia inundacin con colas, como, por ejemplo, hogares arrasados. Los
principales efectos ambientales causados por el cianuro estuvieron relacionados
con consecuencias de corto plazo que se tradujeron en dao y mortalidad en el
medio acutico.
La reduccin del cianuro WAD en los embalses de colas podra reducir
drsticamente el riesgo de efectos negativos de corto plazo sobre la vida acutica,
que, en general, es el componente del sistema ecolgico ms afectado. La meta
recomendada de 50 mg/l de cianuro WAD en los barros de colas que ingresan en
los embalses no slo servira para proteger la flora y la fauna, sino tambin para
disminuir el riesgo de efectos negativos sobre el medio ambiente en casos de
vuelcos involuntarios.

2.6 PLAN DE SOLUCION

MECANISMOS DE REACCION EN LA DEGRADACIN

Las reacciones involucradas en el proceso son:
1.- acomplejamiento de cianuro libre
6CN- +3Fe+2 +Fe2Fe(CN)6(s)
2.-Acomplejamiento de los cianuros metlicos
3Cu(CN)3-2 +3Fe++ =3CuCN2 +Fe2Fe(CN)6(s)
3Hg(CN)3-- +3Fe++ =3Hg(CN)2 +Fe2Fe(CN)6(s)
3Zn(CN)4-- + 3Fe ++ = 3Zn(CN)2 +Fe2Fe(CN)6(s)
Los precipitados de ferrocianuro son muy estables, a pesar de los complejos
cianurados de fierro son considerados no txicos y muy estables estos se
fotodegradan liberando HCN.
VENTAJAS
Costo de tratamiento bajo
El manipuleo del sulfato ferroso es ms seguro comparado con un reactivo
oxidante
El proceso puede usarse tanto en pulpas y soluciones claras.
DESVENTAJA
El proceso por el cual el complejo cianurado es inestable
Alguno de los metales no precipitan como ferrocianuros
Se requiere de una mezcla enrgica de la solucin
Entre las variable que influencian la formacin de precipitados de ferrocianuros se
incluyen la concentracin de los complejos cianurados en la solucin, presencia de
tiocianatos, PH y la forma de mezcla de soluciones.

Etapa de precipitacin se tiene un efluente con contenido de CN total=150PPM

Etapa de oxidacin:
La solucin clarificada oxidada con perxido (condicin drstica) alcanzamos
18ppm durante una agitacin de 4 horas, y tambin se tiene metales que todava
estn fuera de los lmites mximos permisibles tal como(As, Cu, Mn, Fe, Cu, Pb,
Hg).
La etapa final de detoxificacin en metales y cianuro es con absorcin de carbn
activado con una residencia de 1 hora de agitacin, se tiene un efluente final con
metales por debajo de los lmites mximos permisibles a excepcin del cianuro y
arsnico que se tratara por dilucin con agua fresca.
La accin del perxido sobre la solucin en tratamiento es suficiente un ratio de
2.5 como mximo y cuando alcance el equilibrio en cianuro y metales nuestro
consumo de reactivo tendr a bajar.
Los carbones activados es de suma importancia para etapas finales de bajo
contenido de metales disueltos y cianuro, tiene su efecto de adsorcin se
determino las pruebas metalrgicas en la cuales se demostraron cierta capacidad
de adsorcin en la cual nos confirma en esta prueba.

2.7 MARCO LEGAL

Constitucin Poltica del Per, Ley General del Ambiente (Ley N 28611), la Ley
General de Salud (Ley N 26842), Ley de Recursos Hdricos (Ley No 29338), Ley
General de Residuos Slidos (Ley N 27314) y su Reglamento (D.S. N 057-2004-
PCM), Ley General de Aguas (D.L. N 17752), el Reglamento de Estndares
Nacionales de Calidad Ambiental del Aire (D.S. N 074-2001-PCM) entre otras
normas que definen los lineamientos y mandatos legales aplicables a las
actividades socioeconmicas del pas. Asimismo, se incluyen las normas
especficas aplicables, como el Reglamento para la Proteccin Ambiental en la
Actividad Minero-Metalrgica (D.S. N 016-93-EM) y sus respectivas
modificatorias; la R.M. N 315-96-EM/VMM y la R.M. N 011-96-EM/VMM, que
establecen los lmites mximos permisibles de emisiones y efluentes para el sector
minero; el D.S. N 055-2010- EM que establece el compromiso previo para el
desarrollo sostenible de las actividades mineras, entre otros. Tambin se incluye la
relacin de las entidades gubernamentales con atribuciones sobre los proyectos
mineros.

2.7.1 REGLAMENTO DE ESTANDARES NACIONALES DE CALIDAD

AMBIENTAL PARA EFLUENTES
Estndares Nacionales de Calidad Ambientales para Aire- D. S. 003-2008-MINAM,
Ley sobre la conservacin y aprovechamiento sostenible de la diversidad biolgica
Ley 26839, Ley Orgnica para aprovechamiento de Recursos naturales Ley
26821, Niveles mximos permisibles de elementos y compuestos presentes en
emisiones gaseosas provenientes de las unidades minero metalrgicas R.M.
315-96-EM/VMM.

2.7.1 ESTANDAR DE CALIDAD AMBIENTAL (ECA) Y LIMITES MAXIMOS

PERMISIBLES (LMP)
CONDICIONES CN total CN wad CN libre Cu Fe Zn Sb As Pb PH
DEL EFLUENTE ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
En cualquier momento 1 0.2 0.1 1 2 3 1 0.4 6 a 9
Promedio anual 1 0.2 0.1 0.3 1 1 0.5 0.2 6 a 9

2.8 MARCO CONCEPTUAL

- Cianuro Libre Esta denominacin comprende tanto al HCN molecular

como al ion cianuro.

- Cianuro Total (TCN) Se denomina as a todos los compuestos de cianuro

existentes en una solucin acuosa.
- Cianuro Disociable con Acido Dbil o cianuro WAD (Weak Acid
Dissociable) Es un trmino analtico utilizado para designar a los
compuestos de cianuro que se disocian bajo reflujo con un cido dbil
(normalmente a pH 4,5).

- Monitoreo: Accin de medir y obtener datos en forma programada de los

parmetros que inciden o modifican la calidad del entorno.

- Zona industrial: rea autorizada por el gobierno local correspondiente para

la realizacin de actividades industriales.

- Degradacin natural: El principal mecanismo de degradacin natural es la

volatilizacin con posteriores transformaciones atmosfricas a sustancias
qumicas menos txicas.

- Oxidacin Qumica: Los procesos de oxidacin qumica para el

tratamiento del cianuro incluyen el proceso con SO 2/Aire (desarrollado por
la compaa minera canadiense INCO) y el proceso de tratamiento con
H2O2 (perxido de hidrgeno) iniciado por Degussa.

- Precipitacin de cianuros estables se puede obtener mediante el agregado

deliberado de complejantes tales como el hierro.

- Biodegradacin del cianuro es la base de los sistemas de tratamiento de

los efluentes residuales industriales, como los utilizados por Homestake
Mining Company en los Estados Unidos e ICI Bioproducts en el Reino
Unido.

- Reciclado: Aunque las tecnologas para el manejo del cianuro se han

centrado en la destruccin del cianuro en sistemas de paso nico, es
posible recuperar y reutilizar el cianuro, y de este modo reducir al mnimo la
cantidad total de cianuro utilizado y disminuir los costos operativos para
algunas minas.