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FRANCISCO DE MIRANDA
DEPARTAMENTO DE ENERGTICA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
1.1 Concentraciones
Las diferencias de concentracin pueden expresarse de varias maneras, antes de definir las
leyes y ecuaciones que regulan la transferencia de masa es necesario definir las diferentes
formas de contabilizar la cantidad de una especie (i) en una mezcla de n componentes. A
continuacin se presentan las formas ms comunes de expresar las concentraciones de un
componente en una mezcla.
Concentracin Msica (i): es la cantidad de masa del componente i por unidad de volumen de
solucin. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la densidad de la
mezcla
n
= i
i=1 (2)
Donde: n= Nmero de componente presente en la mezcla.
m masa de i
i =
V volumen total (3)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fraccin msica
i masa de i n
wi = =
masa total w i =1
i=1 (4)
Concentracin Molar (Ci): es la cantidad de moles del componente i por unidad de volumen de
solucin. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la concentracin
molar de la mezcla
n mol de i
Ci = volumen total
V (5)
n
C = Ci
i=1 (6)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fraccin molar
Ci mol de i n
xi = =
C mol total x i =1
i=1 (7)
3
Con frecuencia se discrimina entre xi y yi, para referirse a las fracciones molares de la
fase lquida y la fase gaseosa respectivamente. Para el caso se un gas ideal, yi se puede
calcular como
P moles totales
C= =
RT vol total
En el sistema internacional
P [Pa] R: 8,314 J mol-1 K-1 T [K] C [mol m-3]
i = C iMi (9)
n n i
C= T = i=1
V V (10)
Ni = CiUi (11)
moles
2
Ni : Flujo molar de i Longitud tiempo
n i = iUi (12)
masa
ni : Flujo msico de i Longitud tiempo
2
Con frecuencia se hacer necesario referir el flujo molar a alguna velocidad distinta de
cero, en este caso velocidad de referencia (U0)
0 i j = i (Ui U0 ) (13)
0 Ji = C i (Ui U0 ) (14)
Donde ji y Ji representan los flujos de masa y molar respecto a la velocidad de referencia U0.
Donde:
Ui : Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes estacionarios de coordenadas.
m i (
j = i Ui Um ) (18)
M Ji = C (U U )
i i
M
(19)
De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o
una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en la concentracin.
1. Una solucin ideal contiene 0,1 x 10-3 m3 de metanol y 0,9 x 10-3 m3 de benceno se mueve a
una velocidad media molar de 0,12 m/s. Si el flujo molar del benceno relativo a la velocidad
media de masa es de -1,0 kgmol m-2s-1 Cual es el flujo total del metanol NA y la velocidad
media de masa?
2. Una mezcla gaseosa binaria de A y de B se desplaza a una velocidad media molar de 2,375
m/s y una velocidad media msica es de 2,6 m/s. La presin total del sistema es de 1 atm y la
presin parcial de A es PA= 0,25 atm. Calcule el flujo msico de A relativo a la velocidad msica
promedio (mjA) y el flujo msico convectivo de A (XA(nA+nB)). Escriba todas sus suposiciones. El
sistema se encuentra a 70 C.
PMA= 20 kg/kgmol PMB= 35 kg/kgmol
3. En un recipiente de 1500 pie3 se encuentra aire a 250 F y 1,5 atm. Determinar las siguientes
propiedades de la mezcla de gas seco.
a) Fraccin molar del oxgeno. b) Fraccin en volumen del oxgeno.
c) Peso de la mezcla. d) Densidad de la masa de nitrgeno.
e) Densidad de la masa de oxgeno f) Densidad en masa de la mezcla.
g) Densidad molar de la mezcla. h) Peso molecular promedio de la mezcla.
i) Presin parcial de oxgeno.
4. Una mezcla gaseosa a una presin total de 1,5 x 105 Pa y 295 K contiene 20 % H2, 40 % O2 y
40 % H2O en volumen. Las velocidades absolutas de casa especie son 10 m/s, -2 m/s y 12
m/s respectivamente, todas ellas en la direccin z.
a) Determinar la velocidad promedio en masa.
b) Determinar los Flujos mjO2, MJ02, N02 y nO2.
del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las molculas se difunden de
manera desordenada en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a
(2) que de (2) a (1) . La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de
baja concentracin.
M J A = CD AB x A Molar (20)
m A j = D AB w A Msico (21)
Ni = xiN+M Ji
Ni = x iN CDxi
Flujo del componente
Flujo Flujo
A respecto a un sistema = +
Convectivo Difusivo
de coordenada s fijo
N A = x A N+ M J A = x A N CD AB x A Molar (22)
n A = w A n m j A = w A n D AB w A Msico (23)
MA: Peso molecular de A
masa de A
vol de sol
A : Concentracin en masa de A
mol de A
vol de sol
CA : Concentracin molar de A
A masa de A
wA = masa de sol
: Fraccin de masa A
CA moles de A
xA = moles de sol
C : Fraccin molar A
w A + wB = 1 x A + xB = 1
1
w w
M = A + B
MA MB M = x A MA + x BMB Peso molecular de la mezcla
w A / MA M dw A
xA = = wA dx A =
w A / M A + w B / MB MA (
MA MB 1 / M2 )
Tabla 3. Flujos para sistemas binarios.
Sistema de referencia Flujo molar Flujo de masa
Coordenadas fijas NA = C AUA n A = AUA
M Aj =M JAMA N A = M J A + x A (N A + NB ) n A = m j A + w A (n A + nB )
MB
m JA = M JA N A = M J A + C A UM n A = m J A + A UM
M
M J A = CD AB x A m A j = D AB w A
2 C 2M A MB
M JA = D AB w A m jA = D AB x A
CMA MB
NA = x A (NA + NB ) CD AB x A n A = w A (n A + nB ) D AB w A
JA
D AB M
m2
C A
z s
D AB (cm 2 s 1 ) D AB (pie 2 s 1 )
2 1
= 10 4 = 3,87
D AB (m s ) D AB (cm 2 s 1 )
1/ 2
1 1
b (PC A Pc B) (TcA TcB )
1/ 3 5 / 12
+
D AB = a
T M A MB
T T P
cA cB (23)
1/ 2
1,8583x10 7 T 3 / 2 1 1
D AB = +
P 2AB D,AB M A MB [m2 s-1] (24)
9,96x10 16 T
D AB =
VA1 / 3 (25)
Donde:
DAB = Difusividad [m2s-1]
T = Temperatura absoluta [K]
= viscosidad de la solucin [Pa.s]
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin [m3 kgmol-1]
La ecuacin (25) no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener
otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen las difusividades con
precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas
como la correlacin de WILKE- CHANG, puede usarse para la mayora de los propsitos
generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
T
D AB = 1,173x10 16 (MB )
1/ 2
B VA0,6 (26)
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
B = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin [m3 kgmol-1]
= Parmetro de asociacin del disolvente (para el agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5,
benceno , ter, heptano = 1,0, disolventes sin asociacin = 1,0).
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. (25).
D AB (C A1 C A 2 )
NA =
(z 2 z1 ) (27)
EJERCICIOS
1. Calcular la difusividad del manitol, CH20H(CHOH)4CH20H, C6H14O6, en solucin diluida en
agua a 20 C. Comparar con el valor observado, 0,56 x 10-9 m2s-1.
Calcule las difusividades de las siguientes mezclas gaseosas:
2NH3 N2 + 3H2
a) Acetona-aire, 1 atm, 0 C.
R: 9,25x10-6 m2s-1.
b) Nitrgeno-dixido de carbono, 1 atm, 25 C.
c) Cloruro de hidrgeno-aire, 200 kN m-2, 25 C.
R: 9,57x10-6 m2s-1.
d) Tolueno-aire, 1 atm, 30 C. Valor experimental 0,088 cm2s-1.
e) Anilina-aire. 1 atm, 0 C. Valor experimental 0,0610 cm2s-1.
0,290
0,288
0,286
0,284
0,282
0,099 0,100 0,101 0,102 0,103 0,104 0,105 0,106 0,107
pos (m m )
(n Ax x n Ax x + x
)yz + (n Ay y n Ax y + y
)xz + (n Az z n Az z + z
.
)xy + r A xyz = xyz
A
t
.
reaccin qumica. Dividiendo por xyz y tomando el lmite cuando tienden a cero:
A n Ax n Ay n Az .
+ + + = rA
t x y z (29)
A .
+ .n A r A = 0
t (30)
Esto es lo que se conoce como la Ecuacin de continuidad para el componente A de una
mezcla binaria que describe la concentracin de A con respecto al tiempo para un punto fijo en
el espacio, la variacin resulta del movimiento de A y de las reacciones qumicas en las que se
ve involucrado. Haciendo el mismo balance para el componente B y combinando con la
. .
ecuacin anterior ( r A + r B = 0 )
()
+ .(n) = 0
t (31)
Haciendo el mismo balance anterior pero en funcin de unidades molares,
C A .
+ .N A R A = 0
t Para A (32)
C . .
+ .N = R A + R B
t Para la mezcla (33)
Reescribiendo la ecuacin de continuidad para el componente A tanto en balance molar
como msico en funcin de la Ley de Fick, obtenemos:
A .
t
( )
.D A w A + . A Um = r A
(34)
C A .
t
( )
.CD A x A + . C A U = R A
M
(35)
Caso 1: Para el caso en que no hay reaccin qumica, la sustitucin de la primera ley de Fick
en la ecuacin (35) da
_
C A 1 CA V A
t
+ .
1 x A
( )
CD A x A + . C A U = 0
(36)
Coordenadas rectangulares
C A N Ax N Ay N Az .
+ + + = RA
t x y z
Coordenadas cilndricas
.
C A 1
+ (rN Ar ) + 1 N A + N Az = R A
t r r r z
Coordenadas esfricas
C A 1 2 N A .
t
+ 2 (
r N Ar +
1
)
(N A sen()) + 1 = RA
r r rsen() rsen()
Coordenadas rectangulares
C A C A C A C A 2C A 2C A 2C A .
+ v x + vy + vz = D AB + + + RA
t x y z x
2
y 2 z 2
Coordenadas cilndricas
C A C A 1 C A C A 1 C A 1 2 C A 2 C A .
+ vr + v + vz = D AB r + 2 + + RA
t r r z r r r r
2
z 2
Coordenadas esfricas
C A C A 1 C A 1 C A
+ v r + v + v
t r r rsen()
1 C A 1 C 1 2C A .
= D AB 2 r 2 + 2 sen() A + 2 + RA
r r r r sen() r sen 2 () 2
C A N Ax N Ay N Az .
+ + + = RA
t x y z
Suposiciones
- Difusin en estado estacionario
C A
=0
t
- Si no hay reaccin qumica.
.
RA = 0
- Si la transferencia de masa es slo en la direccin z
N Ax N Ay
= =0
x y
En ese caso la ecuacin de continuidad quedar expresada de la siguiente forma
N AZ
=0
z N AZ = cte
Esta ecuacin diferencial debe ser resuelta bajo las siguientes condiciones de borde.
CB1 CA(z=z1)=CA1 CB2 CA(z=z2)=CA2
Queda como
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 )
z 2 z1 (41)
contabilizar el recorrido que realiza una molcula de A que difunde desde la concentracin CA1
hasta la concentracin CA2.
D AB
k c =
[longitud2 tiempo-1]
N AZ = k c (C A1 C A 2 )
Para lquidos
N AZ = k L (C A1 C A 2 ) = Ck L (x A1 x A 2 ) = k x (x A1 x A 2 ) (43)
Para gases a bajas presiones
k c
N AZ = k c (C A1 C A 2 ) = (PA1 PA 2 ) = k G (PA1 PA 2 ) = Pk G (y A1 y A 2 ) = k y (y A1 y A 2 )
RT (44)
(1 x A )M = (1 x A 2 ) (1 x A1 ) = x BM
(1 x A 2 )
ln
(1 x A 2 ) (1 x A1 ) (47)
Para lquidos
D AB
N AZ = (C A1 C A 2 ) = k L (C A1 C A 2 ) = Ck L (x A1 x A 2 ) = k x (x A1 x A 2 )
(1 x A )M (48)
Para gases
Pk c
N AZ =
PD AB
(PA1 PA 2 ) = (PA1 PA 2 ) = Pk G (PA1 PA 2 )
RTPBM RTPBM PBM (49)
O bien
N AZ = k G (PA1 PA 2 ) = Pk G (y A1 y A 2 ) = k y (y A1 y A 2 )
(50)
D AB N A = k G (PA1 PA 2 ) k = PD AB
N A = k G (PA1 PA 2 )
mol
k G = G
RT RTPBM (tiempo)(rea)(presin)
mol
PD AB N A = k y (y A1 y A 2 ) P 2D AB
N A = k y (y A1 y A 2 ) k =
ky = (tiempo)(rea)(fraccin
y
RT RTPBM
mol)
Lquidos Lquidos
D AB N A = k L (C A1 C A 2 ) k = D AB mol
N A = k L (C A1 C A 2 ) k L = L
x BM (tiempo)(rea)(mol/vol)
Mol
D N A = k x (x A1 x A 2 ) k = CD AB
N A = k (x A1 x A 2 )
k = AB
x (tiempo)(rea)(fraccin
x x
x BM
mol)
EJERCICIOS
3. Calcular la rapidez de difusin del cido actico(A) a travs de una pelcula de agua, no
difusiva de 1 mm de espesor a 17 C, cuando las concentraciones en los lados opuestos de la
pelcula son respectivamente 9 y 3% en peso de cido. La difusividad del cido actico en la
solucin es 0,95 x10-9 m2 s-1.
En una mezcla gaseosa de oxigeno-nitrgeno a 1 atm 25 C, las concentraciones del oxigeno
en dos planos separados 2 mm son 10 y 20% en vol., respectivamente. Calcular el flujo de
difusin del oxigeno para el caso en que:
a) El nitrgeno no se esta difundiendo.
R: 4,97x10-5 kgmol m-2 s-1.
b) Existe una contradifusin equimolar de los dos gases.
BIBLIOGRAFA
- C. J. Geankopolis. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Operaciones Unitarias.
Compaa editorial continental. 1995.
- R. B. Bird, W.E. Stewart y E. N. Lightfoot. Fenmenos de transporte. Editorial Revert, Mxico,
1998.
- Hines A. y Maddox R., Transferencia de masa, Fundamentos y aplicaciones. Prentice-Hall
Hispanoamericana, Mxico 1987.