You are on page 1of 8

REVISTA DE METALURGIA, 45 (2)

MARZO-ABRIL, 92-99, 2009


ISSN: 0034-8570
eISSN: 1988-4222
doi: 10.3989/revmetalm.0766

Es t u d io en c lu l a Hul l d e u n bao el ec t ro lti c o d e NiW y evalu ac i n


d e s u s p ro p i ed ad es ()
I. Garca-Urrutia*, J.A. Dez*, C. Mller** y P. Calvillo*

Res u m en El inters en los recubrimientos de NiW ha aumentado en los ltimos aos debido a sus buenas propiedades como du-
reza, resistencia al desgaste y resistencia a la corrosin, situndolos como una de las alternativas a los actuales recu-
brimientos de cromo duro. En este trabajo se ha estudiado, mediante el empleo de clula Hull, la influencia de la
concentracin de metales, la temperatura, el pH y la densidad de corriente sobre la composicin de la aleacin y su
espesor. Asimismo se han estudiado las principales propiedades de los depsitos de NiW como morfologa, dureza, y
resistencia a la abrasin y a la corrosin.

Pal ab r as cl av e Electrodeposicin; Aleacin NiW; Clula Hull; Cromo duro; Propiedades NiW.

A Hu l l c el l s t u d y o f a Ni W el ec t ro ly t e an d ev al u at i o n o f i t s p r o p er t i es
A b s t r ac t Interest in NiW coatings has grown in recent years due to its favourable properties such as hardness, and resistance
to both wear and corrosion, making it one of the actual alternatives to hard chromium coatings. In this work, we
have undertaken a Hull cell study, investigating the influence of the metal concentration, temperature, pH and
current density on the composition of the alloy formed and its thickness. We have also studied the most important
properties of the NiW deposits, including morphology, hardness, and resistance to abrasion and corrosion.

K ey w o rd s Electrodeposition; NiW alloy; Hull cell; hard chromium; NiW properties.

1. INTRODUCCIN ambos metales, para formar la aleacin de Ni-W. Son


diversos los mecanismos de deposicin de NiW pro-
El inters en la electrodeposicin de aleaciones de puestos hasta la fecha para explicar este comporta-
wolframio y, en concreto, la de NiW, ha crecido no- miento[3-6]; sin embargo, todava no quedan comple-
tablemente en los ltimos aos debido a las excelen- tamente justificados los mecanismos propuestos. La
tes propiedades mecnicas y tribolgicas del recu- dificultad radica en la gran cantidad de iones com-
brimiento, que lo hacen apropiado para numerosas plejos que pueden coexistir en la disolucin y que
aplicaciones industriales. Entre las principales carac- pueden servir de precursores de la deposicin de la
tersticas de los recubrimientos de NiW cabe desta- aleacin, especies que varan en funcin de la com-
car su alta dureza, su estabilidad trmica y su resis- posicin y de los parmetros de trabajo influyendo,
tencia a la corrosin y la abrasin, lo que los sitan en consecuencia, sobre la composicin de la alea-
como una de las alternativas a los actuales recubri- cin y su rendimiento. En un estudio sistemtico del
mientos de cromo duro[1]. proceso (probablemente el ms completo), Younes
La electrodeposicin de NiW se realiza, segn la y Gileadi[3], trabajando con baos base citrato en un
clasificacin realizada por Brenner[2], a travs de un rango de pH 7-10 y a una temperatura de 25 C, han
mecanismo de codeposicin inducida, ya que el wol- determinado las especies presentes en disolucin. En
framio no es capaz de depositarse por s solo a partir estas condiciones, han determinado que la especie
de una disolucin acuosa. La presencia de iones nquel predominante es el in citrato con 3 cargas negativas
en la disolucin induce la codeposicin conjunta de (Cit 3 ), formando los complejos mayoritarios

()Trabajo recibido el da 10 de diciembre de 2007 y aceptado en su forma final el d-ia 13 de noviembre de 2008.
* Departamento de Tratamientos Superficiales, CIDETEC, PMiramn 196, 20009 San Sebastin, Espaa. igarcia@cidetec.es
** Electrodep. Dpt. Qumica Fsica, Universidad de Barcelona, Mart i Franqus 1, 08028 Barcelona, Espaa.

92
ESTUDIO EN CLULA HULL DE UN BAO ELECTROLTICO DE NIW Y EVALUACIN DE SUS PROPIEDADES
A HULL CELL STUDY OF A NIW ELECTROLYTE AND EVALUATION OF ITS PROPERTIES

[Ni(Cit)2]4 y [(WO4)(Cit)(H)x]x5 donde x puede amnico y 0,3 M de un cido orgnico de cadena


variar entre 1 y 3. Sin embargo, los autores postulan corta como compuesto estabilizante. El pH de las di-
que los metales no se depositan a partir de sus res- soluciones se vari entre 5 y 9. La temperatura de
pectivos complejos sino que existe un precursor mix- trabajo fue de entre 25 y 75 C.
to de la codeposicin de la aleacin NiW, del que no Para la realizacin del estudio en clula Hull, se
se tiene evidencia experimental, que podra ser un utiliz una clula termostatizada de 267 cm3 de la ca-
compuesto ternario del tipo [(Ni)(HWO4)(Cit)]2. sa KOCOUR, con agitacin del electrolito median-
Partiendo de los resultados obtenidos por estos te aireacin. Los ctodos utilizados fueron de latn
autores, en este trabajo se ha realizado un estudio sis- de dimensiones 10 x 7,5 cm. El nodo empleado fue
temtico para optimizar las condiciones de trabajo de acero inoxidable AISI 316 con una superficie de
que permitan obtener depsitos de aleacin NiW 25 cm2. La fuente de corriente utilizada fue un recti-
con altos porcentajes de wolframio en el depsito ficador de corriente modelo BLAUSONIC FA 350,
(para conseguir una elevada dureza y resistencia a la aplicando una intensidad de 2 A. El tiempo de de-
corrosin) y con un buen rendimiento del proceso posicin fue de 900 s.
(que permita obtener altos espesores en un tiempo Para el clculo de las densidades de corriente co-
razonable). rrespondiente a cada punto de medicin se aplic la
El estudio se ha llevado a cabo en condiciones frmula definida por Hull-Mac Intere[6]:
galvanostticas en clula Hull, estudiando la influen-
cia de los diferentes parmetros experimentales so- DC = I ( 5,103 - 5,238 log L )
bre las principales propiedades del depsito, como
morfologa, composicin de la aleacin, resistencia en la que DC se obtiene en A/dm2, I se expresa en am-
a la abrasin, resistencia a la corrosin y dureza. No perios y L (distancia del punto considerado al extremo
se ha llevado a cabo ningn estudio adicional sobre de mxima densidad de corriente del ctodo) en cm.
el mecanismo del proceso, aunque en estudios pre- Los puntos de medicin fueron tomados a las siguien-
vios realizados en el laboratorio de los autores, los tes distancias: 0,5, 2,0, 3,5, 5,0, 6,5, 8,0 y 9,5 cm.
anlisis del electrolito corroboran la presencia de los
mismos complejos de nquel y wolframio.
La Clula Hull es uno de los sistemas prcticos 2.2. Ex p er i en c i as en c el d a d e d o s
ms utilizados para el control de los baos galvni-
el ec t r o d o s
cos[4 y 5]. El mtodo consiste en la observacin del
comportamiento de una pequea porcin del bao
que se desea ensayar cuando es sometida a las mis- Para llevar a cabo la evaluacin de las propiedades, los
mas condiciones de electrlisis que en la cuba real. depsitos de NiW se generaron a partir de una diso-
Una de sus caractersticas ms notables es que, reali- lucin acuosa que contena 0,16 M de wolframato
zando un solo ensayo a intensidad de corriente cons- sdico, 0,10 M de sulfato de nquel, 0,36 M de citra-
tante, se logra que a lo largo del ctodo se produzca to amnico y 0,3 M de compuesto estabilizante. El
una variacin progresiva de la densidad de corriente. pH de la disolucin fue de 7,0 y la temperatura de
De esta manera se obtiene sobre un mismo ctodo o trabajo de 65 C. Se emple una celda de 2 electro-
probeta la respuesta a una gradacin de densidades dos de 10 l de capacidad. Como nodos se utilizaron
de corriente, lo cual permite reducir el nmero de dos lminas de acero inoxidable AISI 316 y una lmi-
ensayos necesarios para un correcto control del siste- na de acero de bajo contenido en carbono como c-
ma y, al mismo tiempo, obtener una clara idea de la todo. La densidad de corriente utilizada fue de 5
influencia que en la deposicin electroltica ejercen A/dm2. La electrodeposicin se realiz durante 1 h
las diferentes variables del proceso sobre el espesor 30 min. El espesor medio del recubrimiento de NiW
del depsito y la distribucin metlica. fue de 25-30 m.
La medicin del espesor y el porcentaje de la ale-
acin se llev a cabo empleando la tcnica de fluores-
cencia de Rayos-X (FISCHERSCOPE, modelo XDL),
2. EXPERIMENTA L segn la norma UNE-EN-ISO 3497. El porcentaje
de error del equipo es de un 2 %. Los puntos de me-
2.1. Ex p er i en c i as en c l u l a Hu l l dicin se indican en el apartado 2.1. Para estudiar la
morfologa de la aleacin se utiliz un microscopio
La deposicin de la aleacin de NiW se llev a ca- electrnico de barrido (SEM, JEOL model JSM5910-
bo a partir de una disolucin acuosa conteniendo en- LV). La resistencia al desgaste se evalu mediante el
tre 0,034 y 0,13 M de sulfato de nquel, entre 0,055 mtodo Taber (TABER ABRASER, modelo 5131),
y 0,22 M de wolframato sdico, 0,36 M de citrato empleando ruedas abrasivas CS-10, 500 g de carga y

REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766 93
I. GARCA-URRUTIA, J.A. DEZ, C. MLLER Y P. CALVILLO

10.000 ciclos. Para las mediciones de microdureza se


utiliz un microdurmetro Shimadzu tipo M con una
carga de 0,98 N (Hv 0,1). La resistencia a la corrosin
se evalu mediante ensayos de niebla salina neutra
segn la norma UNE 112-017-92.

3. RESULTA DOS Y DISCUSIN

3.1. Es t u d i o en c l u l a Hu l l

3.1.1. Influencia de la concentracin de


nquel

Partiendo de un bao compuesto por 0,16 M de wol- Fi g u r a 2. Variacin del porcentaje de wolframio
framato sdico, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de (% en peso) en la aleacin de NiW en funcin
compuesto estabilizante, se vari la concentracin de la concentracin de nquel, a una intensidad
de nquel entre 0,034 M y 0,13 M. En las figuras 1 y de 2 A totales. Condiciones de trabajo: 0,034 a
2 se muestra la variacin del espesor del depsito y 0,13 M de nquel, 0,16 M de wolframio, 0,36 M
de la composicin de la aleacin con la concentracin de citrato amnico y 0,3 M de compuesto esta-
de nquel a diferentes densidades de corriente. bilizante. Temperatura 65 C, pH 7.
En la figura 1 se puede apreciar que, al aumentar
la concentracin de nquel hay un aumento claro del Figure 2. Variation of wolfram contained in the
espesor del depsito sobre todo a partir de 0,068 M de NiW alloy (% in weight), as a function of the
concentration of nickel, at a total intensity of 2 A.
Working conditions: 0.034 to 0.13 M of nickel,
0.16 M of wolfram, 0.36 M of ammonium citrate
y 0.3 M of estabilizer. Temperature 65 C, pH 7.

nquel en disolucin. Con respecto a la densidad de


corriente, por debajo de 3 A/dm2 no hay diferencias
apreciables en el espesor. Sin embargo, a partir de 4
A/dm2 el espesor aumenta de forma ms pronuncia-
da. Asimismo, se observa que a bajas concentraciones
de nquel (0,034 M) el espesor es bajo en todo el in-
tervalo de densidades de corriente.
En la figura 2 se representa la variacin del porcen-
taje de wolframio de la aleacin con respecto a la den-
sidad de corriente y a diferentes concentraciones de
nquel en el electrolito. Se puede apreciar que a partir
de una densidad de corriente de 4 A/dm2, el porcen-
Fi g u r a 1. Variacin del espesor del depsito de
taje de la aleacin se mantiene constante, siendo este
NiW en funcin de la concentracin de nquel, a
valor de entre 40 y 50 % wolframio para todas las con-
una intensidad de 2 A totales. Condiciones de tra-
centraciones de nquel. Por debajo de 4 A/dm2 el por-
bajo: 0,034 a 0,13 M de nquel, 0,16 M de wol-
centaje de la aleacin flucta mucho, habiendo una
framio, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de com-
mayor tendencia del nquel a depositarse.
puesto estabilizante. Temperatura 65 C, pH 7.

Figure 1. Variation of the thickness of NiW


deposits as a function of nickel concentration, at 3.1.2. Influencia de la concentracin de
an intensity of 2 A. Working conditions: 0.034 to wolframio
0.13 M of nickel, 0.16 M of wolfram, 0.36 M of
ammonium citrate y 0.3 M of estabilizer. Partiendo de un bao con 0,10 M de sulfato de
Temperature 65 C, pH 7. Nquel, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de

94 REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766
ESTUDIO EN CLULA HULL DE UN BAO ELECTROLTICO DE NIW Y EVALUACIN DE SUS PROPIEDADES
A HULL CELL STUDY OF A NIW ELECTROLYTE AND EVALUATION OF ITS PROPERTIES

compuesto estabilizante, se ha variado la concentra-


cin de wolframio entre 0,055 M y 0,22 M. En las fi-
guras 3 y 4 se muestra la variacin del espesor del de-
psito y de la composicin de la aleacin con la con-
centracin de wolframio a diferentes densidades de
corriente.
En la figura 3 se puede apreciar un aumento line-
al del espesor al aumentar la densidad de corriente.
Adems se observa que no hay diferencias aprecia-
bles en el espesor al aumentar la concentracin de
wolframio en el electrolito.
En la figura 4 se puede apreciar que el porcentaje
de wolframio en la aleacin aumenta al aumentar su
concentracin en el bao, observndose un salto im-
portante entre 0,055 M y 0,11 M de wolframio. A
partir de esta concentracin, el porcentaje de la ale- Fi g u r a 4. Variacin del porcentaje de wolframio
acin se mantiene entre un 45 y un 50 % wolframio (% en peso) en la aleacin de NiW en funcin
en peso. Asimismo, puede verse que hasta una den- de la concentracin de wolframio en el electro-
sidad de corriente de 4 A/dm2, el porcentaje de wol- lito, a una intensidad de 2 A totales. Condiciones
framio va aumentando progresivamente. A partir de de trabajo: 0,10 M de nquel, 0,055 a 0,22 M de
esta corriente, el porcentaje de la aleacin se man- wolframio, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M
tiene constante en todo el rango de densidades de de compuesto estabilizante. Temperatura 65 C,
corriente. pH 7.

Figure 4. Variation of wolfram contained in the


NiW alloy (% in weight), as a function of the
concentration of wolfram, at a total intensity of
2 A. Working conditions: 0.10 M of nickel, 0.055
to 0.22 M of wolfram, 0.36 M of ammonium
citrate y 0.3 M of estabilizer. Temperature 65 C,
pH 7.

3.1.3. Influencia de la temperatura

Partiendo de un bao con 0,10 M de sulfato de n-


quel, 0,16 M de wolframato sdico, condiciones en las
que se obtiene un buen balance espesor-composicin,
0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de compuesto es-
tabilizante, se ha variado la temperatura del electro-
Fi g u r a 3. Variacin del espesor del depsito de lito entre 25 y 75 C. En las figuras 5 y 6 se represen-
NiW en funcin de la concentracin de wolfra- ta la variacin del espesor del depsito y de la com-
mio, a una intensidad de 2 A totales. posicin de la aleacin con la temperatura a diferentes
Condiciones de trabajo: 0,10 M de nquel, 0,055 densidades de corriente.
a 0,22 M de wolframio, 0,36 M de citrato amni- En la figura 5, se puede observar que, a densidades
co y 0,3 M de compuesto estabilizante. de corriente por debajo de 6 A/dm2 no hay influen-
Temperatura 65 C, pH 7. cia de la temperatura sobre el espesor del recubri-
miento. Sin embargo a densidades de corrientes ma-
Figure 3. Variation of the wolframio thickness of yores obtenemos mayores espesores a temperaturas
the NiW alloy as a function of the concentration superiores a 65 C.
of wolfram, at a total intensity of 2 A. Working En la figura 6 se puede apreciar que, en todos los
conditions: 0.10 M of nickel, 0.055 to 0.22 M of casos, el porcentaje de wolframio se mantiene cons-
wolfram, 0.36 M of ammonium citrate y 0.3 M of tante a partir de una densidad de corriente de 3
estabilizer. Temperature 65 C, pH 7. A/dm2 y este porcentaje es mayor cuanto mayor es

REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766 95
I. GARCA-URRUTIA, J.A. DEZ, C. MLLER Y P. CALVILLO

Fi g u r a 5. Variacin del espesor del depsito de Fi g u r a 6. Variacin del porcentaje de wolframio


NiW en funcin de la temperatura, a una inten- en la aleacin de NiW en funcin de la tempera-
sidad de 2 A totales. Condiciones de trabajo: tura en el electrolito, a una intensidad de 2 A to-
0,10 M de nquel, 0,16 M de wolframio, 0,36 M tales. Condiciones de trabajo: 0,10 M de nquel,
de citrato amnico y 0,3 M de compuesto esta- 0,16 M de wolframio, 0,36 M de citrato amni-
bilizante. Temperatura entre 25 y 75 C, pH 7. co y 0,3 M de compuesto estabilizante. Tempe-
ratura entre 25 y 75 C, pH 7.
Figure 5. Variation of the thickness of the NiW
deposit as a function of temperature, at a total Figure 6. Variation of the percentage of wolfram
intensity of 2 A. Working conditions: 0.10 M of (% in weight) of the NiW alloy as a function of
nickel, 0.16 M of wolfram, 0.36 M of ammonium the temperature of the electrolyte, at a total
citrate y 0.3 M of estabilizer. Temperature from intensity of 2 A. Working conditions: 0.10 M of
25 to 65 C, pH 7. nickel, 0.16 M of wolfram, 0.36 M of ammonium
citrate y 0.3 M of estabilizer. Temperature from
25 to 65 C, pH 7.
la temperatura de trabajo, no habiendo grandes di-
ferencias a partir de 65 C.
entre espesor y composicin se ha obtenido trabajan-
do a pH 7,0.
3.1.4. Influencia del pH

Partiendo de un bao con 0,10 M de sulfato de n- 3.2. Ev al u ac i n d e l as p r o p i ed ad es d e


quel, 0,16 M de wolframato sdico, 0,36 M de citra- l o s d ep s i t o s d e Ni W
to amnico y 0,3 M de compuesto estabilizante, se
ha variado el pH del electrolito entre 5 y 9. En las En funcin de los resultados obtenidos con el estudio en
figuras 7 y 8 se representa la variacin del espesor del clula Hull, se ha definido la composicin del electro-
depsito y de la composicin de la aleacin con el lito y las condiciones de trabajo, tal y como se describe
pH a diferentes densidades de corriente.
en el apartado 2.2. A partir de los depsitos obtenidos
En la figura 7 se puede ver que el espesor del de-
en estas condiciones se procedi a la evaluacin de las
psito aumenta al aumentar el pH del electrolito,
propiedades del recubrimiento de NiW.
obteniendo los mayores rendimientos a pH 9. Sin
embargo, se ha observado que, en estas condiciones,
el pH del electrolito es inestable y vara rpidamen-
te con el tiempo de electrolisis. 3.2.1. Morfologa
El efecto del pH sobre el porcentaje de la alea-
cin se representa en la figura 8. Puede verse que a Mediante microscopa electrnica de barrido, se es-
pH 5,0 el porcentaje de wolframio no es estable y va- tudi el recubrimiento tanto en superficie (Fig. 9)
ra con la densidad de corriente. A pH 9,0 el porcen- como en seccin (Fig. 10). El anlisis en seccin de
taje de wolframio permanece constante pero a valores la probeta se llev a cabo mediante criofractura. En
de alrededor de 30 %. Por tanto, el mejor balance la figura 9 se muestra el aspecto superficial de la

96 REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766
ESTUDIO EN CLULA HULL DE UN BAO ELECTROLTICO DE NIW Y EVALUACIN DE SUS PROPIEDADES
A HULL CELL STUDY OF A NIW ELECTROLYTE AND EVALUATION OF ITS PROPERTIES

Fi g u r a 7. Variacin del espesor del depsito de Fi g u r a 8. Variacin del porcentaje de wolfra-


NiW en funcin del pH, a una intensidad de 2 A to- mio (% en peso) en la aleacin de NiW en fun-
tales. Condiciones de trabajo: 010 M de nquel, cin del pH en el electrolito, a una intensidad
016 M de wolframio, 0,36 M de citrato amnico y de 2 A totales. Condiciones de trabajo: 0,10 M
0,3 M de compuesto estabilizante. Temperatura de nquel, 0,16 M de wolframio, 0,36 M de citra-
65 C, pH entre 5 y 9. to amnico y 0,3 M de compuesto estabilizan-
te. Temperatura 65 C, pH entre 5 y 9.
Figure 7. Variation of the thickness of the NiW
deposit as a function of pH, at a total intensity of Figure 8. Variation of the percentage of wolfram
2 A. Working conditions: 0.10 M of nickel, 0.16 (% in weight) of the NiW alloy as a function of
M of wolfram, 0.36 M of ammonium citrate y 0.3 the pH of the electrolyte, at a total intensity of
M of estabilizer. Temperature 75 C, pH from 5 2 A. Working conditions: 0.10 M of nickel, 0.16
to 9. M of wolfram, 0.36 M of ammonium citrate y 0.3
M of estabilizer. Temperature 75 C, pH from
5 to 9.
aleacin, donde se puede observar que la superficie
es globular, poco rugosa y presenta pequeos poros
que podran atribuirse a la inclusin de hidrgeno recubiertas con NiW, bajo las condiciones descritas
generado durante el proceso de electrodeposicin. en el apartado 2.2.
En cuanto a la criofractura realizada (Fig. 10), se Los resultados mostraron, a las 200 h, la aparicin
puede observar que el recubrimiento es compacto, de pocos puntos aislados de corrosin. A las 400 h
homogneo en toda su seccin y con buena adhe- de ensayo, la corrosin roja no haba progresado en
rencia con el material base. otros puntos de las probetas (Fig. 11). El ensayo fi-
naliz a las 700 h de ensayo, sin apreciarse un avan-
ce generalizado de la corrosin.
3.2.2. Resistencia a la abrasin

La evaluacin de la resistencia a la abrasin se reali- 3.2.4. Dureza


z mediante el ensayo Taber. La prdida de peso me-
dia a los 10.000 ciclos para las probetas obtenidas a Para evaluar la dureza se emple un microdurme-
partir de las condiciones descritas en el apartado 2.2., tro Vickers, con carga de 0,98 N. Los resultados del
fue de 50-60 mg, lo que indica un ndice Taber de 5- ensayo mostraron que el recubrimiento de NiW pre-
6. Este valor es superior al de un recubrimiento de sentaba una dureza de 684 Hv. Este valor es inferior
cromo duro, cuyo ndice Taber se sita en torno a 4. a los actuales recubrimientos de cromo duro (1.000
Hv); sin embargo, se han conseguido durezas de has-
ta 1.200 Hv con la aplicacin de un tratamiento tr-
3.2.3. Resistencia a la corrosin mico posterior a 400 C, durante 1 h en horno de
vaco.
La evaluacin de la resistencia a la corrosin en c-
mara de niebla salina se ha realizado sobre 4 probetas

REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766 97
I. GARCA-URRUTIA, J.A. DEZ, C. MLLER Y P. CALVILLO

Fi g u r a 9. Micrografa SEM en superficie de un Fi g u r a 10. Fractografa en seccin del recubri-


recubrimiento de NiW, obtenido a partir de un miento de NiW, obtenido a partir de un electro-
electrolito que contiene 0,10 M de nquel, 0,16 M lito que contiene 0,10 M de nquel, 0,16 M de
de wolframio, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 wolframio, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de
M de compuesto estabilizante. Temperatura 65 compuesto estabilizante. Temperatura 65 C, pH
C, pH 7. Densidad de corriente 5 A/dm2, tiem- 7. Densidad de corriente 5 A/dm2, tiempo de de-
po de deposicin 90 min. Espesor de depsito posicin 90 min. Espesor de depsito 25-30 m.
25-30 m.
Figure 10. Fracture study of a cross section of a
Figure 9. SEM Microscopy of the surface of the NiW deposit, obtained from an electrolyte
NiW alloy, obtained from an electrolyte containing containing 0.10 M of nickel, 0.16 M of wolfram,
0.10 M of nickel, 0.16 M of wolfram, 0.36 M of 0.36 M of ammonium citrate y 0.3 M of stabilizer.
ammonium citrate y 0.3 M of stabilizer. Temperature Temperature 65 C, pH 7. Current density 5
65 C, pH 7. Current density 5 A/dm2, deposition A/dm2, deposition time 90 min. Coating thickness
time 90 min. Coating thickness 25-30 m. 25-30 m.

4. CONCL USIONES de wolframio (% en peso) de alrededor del 45 %. En


cuanto a la temperatura y el pH, queda demostrado
La clula Hull ha permitido un seguimiento que es necesario trabajar a temperaturas de alrede-
macroscpico de la influencia de la concentra- dor de 65 C y pH 7,0 para obtener un alto porcen-
cin de los metales que componen el bao, para las taje de wolframio en la aleacin y constante en un
distintas densidades de corriente, sobre el espesor del amplio rango de densidades de corriente.
depsito y la composicin de la aleacin. Las grfi- La evaluacin de las propiedades demuestra que
cas espesor-densidad de corriente demuestran que es los depsitos obtenidos son compactos, con una mor-
el nquel el que mayor influencia tiene sobre el es- fologa globular y con buena adherencia con el mate-
pesor del depsito, siendo recomendable trabajar a rial base. Poseen una alta resistencia a la corrosin,
concentraciones superiores a 0,068 M de nquel pa- superando las 600 h en niebla salina sin corrosin
ra obtener un rendimiento aceptable. Sin embargo, es generalizada, una buena resistencia a la abrasin y
la concentracin de wolframio la que influye sobre una dureza que llega a valores de 1.200 Hv tras la
el porcentaje de la aleacin, siendo necesario emple-
aplicacin de un tratamiento trmico posterior.
ar concentraciones superiores a 0,055 M de wolframio
para obtener porcentajes de 45 % wolframio en la
aleacin. Asimismo, se ha comprobado que a bajas
densidades de corriente, por debajo de 3-4 A/dm2, el A g r ad ec i m i en t o s
porcentaje de la aleacin no se mantiene constante.
Trabajando a valores superiores a 4 A/dm2 es posible Agradecemos a la empresa Ikan-Kronitek todo su
obtener una aleacin con un porcentaje constante apoyo prestado en la realizacin de este trabajo.

98 REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766
ESTUDIO EN CLULA HULL DE UN BAO ELECTROLTICO DE NIW Y EVALUACIN DE SUS PROPIEDADES
A HULL CELL STUDY OF A NIW ELECTROLYTE AND EVALUATION OF ITS PROPERTIES

REFERENCIA S

[1] E. George, Electrodeposited Alloys as an Alterna-


tive for Hexavalent Chromium, Atotech, South
Carolina, EE. UU., 2003, pp. 1-8.
[2] A. Brenner, Electrodeposition of Alloys. Principles
and Practice Vol. I, Academic Press, New York,
EE. UU., 1963, pp. 75-80.
[3] O. Younes y E. Gieladi, J. Electrochem. Soc. 149
(2002) C100-C111.
[4] L. Zhu, O. Younes, N. Ashkenasy, Y. Shacham-
Diamand y E. Gileadi, Appl. Surf. Sci. 200
(2002) 1-4.
Fi g u r a 11. Aspecto del recubrimiento de NiW
[5] M. Obradovic, J. Stevanovic, R. Stevanovic y
tras 400 h de ensayo en niebla salina.
A. Despic, J.Electroanal. Chem. 491 (2000) 188-
Recubrimiento obtenido a partir de un electroli-
196.
to que contiene 0,10 M de nquel, 0,16 M de wol-
[6] M.D. Obradovic, R.M. Stevanivic y A.R. Des-
framio, 0,36 M de citrato amnico y 0,3 M de
pic, J.Electroanal. Chem. 552 (2003) 185-196.
compuesto estabilizante. Temperatura 65 C, pH
[7] V. Massuet, La clula Hull para el control de Baos
7. Densidad de corriente 5 A/dm2, tiempo de de-
Galvnicos, Ed. Cedel, Barcelona, Espaa, 1969,
posicin 90 min. Espesor de depsito 25-30 m.
pp. 11-17.
[8] A.C. West, M. Matlosz y D. Landolt, J.Appl.
Figure 11. Condition of the NiW coating after 400
Electrochem. 22 (1992) 301-303.
h in a salt spray chamber. Coating obtained from
[9] R.O.Hull, Am. Electroplat. Soc. 27 (1939) 52-
an electrolyte containing 0.10 M of nickel, 0.16
57.
M of wolfram, 0.36 M of ammonium citrate y 0.3
M of stabilizer. Temperature 65 C, pH 7. Current
density 5 A/dm2, deposition time 90 min. Coating
thickness 25-30 m.

REV. METAL. MADRID, 45 (2), MARZO-ABRIL, 92-99, 2009, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0766 99

You might also like