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Clase 8: Mtodos estadsticos

Curso de CENEVAL
Mtodos estadsticos
Conceptos estadsticos previos
Media aritmtica ( X , )
La media aritmtica es el promedio, se calcula de la siguiente manera:
Sumatoria de los valores de las muestras
X =
numero de muestras totales

Precisin:
Es el grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie

Esta generalmente se determina por medio de la varianza y la desviacin estndar absoluta y relativa. La varianza y la desviacin estndar
se calcula de la siguiente manera:
Varianza:( S 2 , 2 )
Para 10 muestras o menos
Sumatoria al cuadrado de las muestras menos la media o promedio entre el nmero de muestras menos uno
2
( x x )
S 2=
n1
Para ms 10 muestras
Sumatoria al cuadrado de las muestras menos la media o promedio entre el nmero de muestras
2
2 (x x )
=
N
Desviacin estndar: ( S 2=S , 2= )
Para 10 muestras o menos
Raz cuadrada de la sumatoria al cuadrado de las muestras menos la media o promedio entre el nmero de muestras menos uno

S= S =
Para ms 10 muestras
2
n1
(xx )2

Raz cuadrada de la sumatoria al cuadrado de las muestras menos la media o promedio entre el nmero de muestras

= =
2
N
(x x )2

Coeficiente de variacin (CV)


S S
CV = ( 100 ) para10 o menos CV = ( 100 ) para mas de 10
X X

Entre ms grande es el valor de la varianza o de la desviacin estndar y el coeficiente de variacin menos preciso se vuelve la
medicin
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(ejemplo con cero en el promedio y cero en la muestras)

Exactitud:
Es el grado de concordancia entre los datos obtenidos y un valor de referencia certificado

La exactitud la medimos en funcin del error. El error se define como la diferencia entre el valor indicado y el verdadero, el cual est dado
por un elemento patrn.
E=I-V
Donde E= Error, I= Valor indicado V= Valor verdadero
Entre ms grande es el valor del error menos exacto se vuelve la medicin de muestras
(Ejemplo en igualdad en el valor indicado y el valor medido)
Diferencia entre precisin y exactitud
No siempre lo exacto es preciso y viceversa

Preciso y exacto Exacto Preciso Ni preciso y ni exacto


Sensibilidad :
Capacidad para diferenciar entre pequeas diferencias de concentracin de analito.

La sensibilidad la medimos en funcin de la pendiente de una recta. Para generar una recta se necesitan por lo menos dos mediciones.
En una ecuacin la pendiente se suele denotar con la letra m

( y 2 y 1 )=m(x 2x 1)
y=mx +b
Donde b es el intercepto
Para hacer clculos de ms nmeros de muestras es necesaria la calculadora ya que se realizan por mnimos cuadrados y es
un mtodo tardado, por lo tanto es importante que aprendas a hacerlo en tu calculadora

Entre ms grande es el valor de la pendiente el mtodo se vuelve ms sensible


(Ejemplo con pendientes pequeas y pendientes grandes)
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Lmite de deteccin

Se define el lmite de deteccin como la magnitud mnima que puede detectarse en un ensayo pero no cuantificarse con un valor
exacto. Por tanto se puede decir que el lmite de deteccin, en nuestros anlisis qumicos, es aquella concentracin que proporciona una
seal en el instrumento significativamente diferente de la seal de una muestra en blanco (o seal de fondo).

De los distintos mtodos para obtener el lmite de deteccin se ha optado por calcular la cantidad promedio de analito que proporciona una
seal igual a la seal del blanco (Yn) ms tres veces la desviacin estndar del blanco (Sn). Siendo n el nmero de veces que se repite la
medida.

Lmite de cuantificacin

Se define el lmite de cuantificacin como la magnitud mnima que puede determinarse con un nivel aceptable de exactitud.
De los distintos mtodos para obtener el lmite de cuantificacin se ha optado por calcular la cantidad promedio de analito que proporciona
una seal igual a la seal del blanco (Yn) ms diez veces la desviacin estndar del blanco (Sn).

Criterio Parmetro de calidad Que mide Con cul es el ms


Precisin Desviacin estndar Desviacin estndar
absoluta absoluta ( )
Desviacin estndar Desviacin estndar
Patrn
relativa relativa( )
estndar
Coeficiente de varianza Varianza( )
Varianza Coeficiente de varianza (
)
Exactitud Error absoluto Error absoluto
sistemtico sistemtico ( )
Muestra
Error relativo Error relativo
sistemtico sistemtico( )
Sensibilidad Sensibilidad de Muestra Pendiente ( )
calibracin
Sensibilidad analtica
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Pendiente
Lmite de Promedio de 10 muestras
deteccin ms 3 veces la desviacin Blanco
estndar del blanco
Lmite de Promedio de 10 muestras
cuantificaci ms 3 veces la desviacin
n estndar del blanco
Intervalo de Concentracin entre el
concentracin lmite de cuantificacin
(LOQ) y el lmite de
linealidad (LOL)
Selectividad Coeficiente de
selectividad
( ) valores bajos ( ) valores altos