Universidade Federal de Uberlndia

Instituto de Qumica

GILBERTO ARANTES
KAROLINE VITRIA
LUDYMILA ROSA BATISTA SILVA
SIMONE NETO DE SOUZA

EXPERIMENTO 02
Razo entre as capacidades calorficas para gases

UBERLNDIA
2017

GILBERTO ARANTES
 KAROLINE VITRIA
LUDYMILA ROSA
SIMONE NETO

-EXPERIMENTO 02-
Razo entre as capacidades calorficas para gases

Relatrio apresentado como requisito parcial

de avaliao para a disciplina de Fsico
Qumica Experimental do curso de Qumica
Industrial da Universidade Federal de
Uberlndia.

Professor: Dr. Daniel Pasquini

UBERLNDIA
2017
SUMRIO
1 INTRODUO.................................................................................................................... 1
2 OBJETIVOS......................................................................................................................... 2
3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL................................................................................3
3.1 Materiais.............................................................................................................................3
3.2 Metodologia........................................................................................................................3
4 RESULTADOS E DISCUSSO...........................................................................................4
5 CONCLUSO.......................................................................................................................8
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................................................9
 1

1 INTRODUO

A energia de um sistema a sua capacidade de efetuar trabalho. Quando se faz

trabalho sobre um sistema, a capacidade de o sistema efetuar trabalho aumenta, e ento
a energia do sistema tambm aumenta.
Quando a energia de um sistema se altera como resultado da diferena de
temperatura entre o sistema e suas vizinhanas, se diz que a energia foi transferida na
forma de calor. As fronteiras que so permeveis passagem de energia na forma de
calor so diatrmicas. Uma fronteira que no permite a transferncia de energia na
forma de calor adiabtica. O mtodo da expanso adiabtica pode ser usado para
determinar a razo entre as capacidades calorficas de um gs a presso e a volume
constantes.
Capacidade calorfica a energia necessria para aumentar a temperatura de
determinada quantidade de uma substncia por 1 K e dada pelo produto do calor
especfico pela massa da substncia em gramas e medida em joules por Kelvin (J K-1).
Neste sentido, sabemos que a temperatura subir depende (1) da quantidade de
calor fornecido, (2) da quantidade de substncia presente, (3) da natureza qumica e do
estado fsico da substncia e (4) das condies sob as quais a energia adicionada a
substncia. Alm disso, o aquecimento pode acontecer a volume constante ou a presso
constante. No ltimo caso, o gs se expandir. Considerando que o volume constante,
sabe-se da primeira lei da termodinmica que o calor transferido pode ser identificado
como a variao da energia interna, U. Portanto, a capacidade calorfica a volume
constante simbolizada por Cv e pode ser expressa como derivadas parciais,
U

T (CHANG,2008).

Cv=

Alm disso, se fizermos o grfico, figura 1, de energia interna contra a

temperatura, obteremos uma curva, na qual o coeficiente angular dessa curva ser a
capacidade calorfica a volume constante em cada temperatura (ATKINS,2002).

Figura 1: Variao da energia interna quando o sistema aquecido a volume constante.

 2

De modo semelhante, para um processo a presso constante temos, H=qp, no

qual H a variao de entalpia e qp o calor absorvido pelo sistema a presso
constante, de modo que a capacidade calorfica pode ser expressa como
(CHANG,2008):
H

Cp = (qp/T) = (H/ T) ou, como derivadas parciais, T
Cp=

A capacidade calorfica a presso constante Cp difere da capacidade calorfica a

volume constante Cv pelo trabalho necessrio para modificar o volume do sistema a fim
de a presso ficar constante. Este trabalho manifesta-se de duas maneiras. Uma delas o
trabalho de descolara atmosfera; a outra o trabalho necessrio para alongar as ligaes
no interior do material, incluindo quaisquer interaes intermoleculares fracas. No caso,
de um gs perfeito, a segunda parcela no contribui.
As capacidades calorficas so propriedades extensivas, ou seja, 100g de gua,
por exemplo, tm capacidade calorfica 100 vezes maior do que a de 1 g de gua
(depende da quantidade de substncia presente) (ATKINS,2002). Para os qumicos,
expressar a capacidade calorfica como quantidade molar frequentemente mais
conveniente, a volume constante, Cv,m, a capacidade calorfica por mol da substncia,
que uma propriedade intensiva.
Sabemos que as capacidades calorficas so determinadas experimentalmente.
Entretanto, podemos comear a entender seus valores e construir um modelo da
capacidade calorfica como uma propriedade molecular. Como a energia interna de um
gs monoatmico a temperatura T 3/2 RT. Podemos concluir que a variao na energia
interna molar quando a temperatura alterada por T :

A capacidade calorfica molar a volume constante , portanto:

 3

T
Um 3 3 (1)
Cv , m= ( R T )/ = R=12,47 J / K
T 2 2

Observe que, de acordo com este modelo, a capacidade calorfica de um gs

monoatmico ideal independente da temperatura e da presso.
No caso de substncia diatmica, a capacidade calorfica molar
(ATKINS,2001):
T
Um 7 7 (2)
Cv , m= ( R T )/ = R=29,10 J / K
T 2 2

2 OBJETIVO

Determinar a razo entre as capacidades calorficas molares (Cp,m/Cv,m) para o

gs utilizando para isto o aparelho de Clement e Desormes;
Analisar se o gs se aproxima mais da razo terica para gases diatmicos ou
monoatmicos ideais.

3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 Materiais utilizados
- Garrafa de 20 L;
- Bomba de vcuo ou compressor;
-Coluna manomtrica preenchida com gua;
- Barmetro

3.2 Metodologia
Para a determinao da razo entre as capacidades calorficas, empregou-se o
aparelho de Clemente e Desormes, de acordo com a Figura 2.

Figura 2- Esquematizao do aparelho utilizado em laboratrio para a realizao

do experimento.
 4

O gs medido foi fornecido por um compressor, como indicado na figura 2,

como a fonte de gs.
Utilizou-se um manmetro de tubo aberto, onde um dos lados estava aberto
atmosfera, e por isso sua medida considerou a presso atmosfrica. O lquido utilizado
no manmetro foi a gua. A presso atmosfrica foi medida com o auxlio de um
barmetro.
Antes de se iniciar o experimento, foi retirado o ar do sistema, a fim de se evitar
qualquer interferente durante o experimento, sendo que tal procedimento foi realizado
para que as alturas de gua se igualassem, ou seja, atingissem o mesmo nvel.
A primeira etapa teve por objetivo permitir que o gs, aps a operao anterior,
adquirisse a temperatura inicial. Isso consistiu na mudana de estado de P 1 para P2, ou
seja:
A (P1, V1, T1) A (P2, V2, T2)
A segunda etapa foi feita pela remoo e recolocao rpida da tampa do galo
contendo o gs a uma presso inicial pouco acima da presso atmosfrica. Com isso a
presso do gs no galo caiu momentaneamente para o valor da presso atmosfrica P 3.
A mudana de estado relaciona-se com a mudana de estado de P1 para P2, ou seja:
A (P2, V2, T2) A (P3, V2, T1)
As tampas do galo foram colocadas firmemente e com isso foram abertas a
mangueira ligada bomba a vcuo e a outra ligada ao ambiente externo e em seguida a
mangueira ligada ao manmetro de tubo aberto foi fechada.
Depois de tal procedimento, o galo foi ambientado com o ar externo por um
determinado tempo, diminuiu-se um pouco o fluxo do gs fechando parcialmente a
mangueira que se liga bomba de vcuo. Aps essa ambientao, foi aberta com
cuidado a mangueira ligada ao manmetro e com cautela, evitando que a gua fosse
expulsa do manmetro, foi fechada a sada da mangueira aberta ao ambiente externo,
isso sempre observando o manmetro e o comportamento da gua dentro do mesmo, em
seguida foi fechado a mangueira ligada a bomba a vcuo, com isso foi esperado um
 5

tempo para que no houvesse mais nenhuma variao e foi observado a leitura do
manmetro e anotado o valor da diferena entre as colunas de gua, sendo este valor
correspondente presso P1.
A mangueira ligada a bomba a vcuo e a mangueira aberta ao ambiente externo
foram mantidas fechadas, e com isso a tampa do galo foi removida totalmente e
recolocada o mais rpido possvel, assegurando um fechamento completo do recipiente.
Com isso a presso do gs cai momentaneamente para a presso P 2. Como nesse
processo a temperatura do gs varia, foi esperado um tempo para o restabelecimento do
equilbrio trmico com o meio, e logo em seguida foi realizada a leitura da diferena
entre as colunas de gua no manmetro, sendo esta medida correspondente presso P3.
O procedimento descrito anteriormente foi realizado mais duas vezes para a
obteno de novas medidas de P1 e P3.

4 RESULTADO E DISCUSSES
Tabela 1 - Valores experimentais de temperatura e presso atmosfrica

Temperatura / K Presso Atmosfrica / mmHg

299,5 692,30884
Fonte: Os autores.

Durante a realizao do experimento, duas medidas de P1 e P3 foram feitas e

seus valores foram obtidos em mmH 2O. Segundo HANDBOOK (1977), a densidade e

da gua ( H 2 O ) e do mercrio ( Hg) so 0,9967867 g. mL-1 e 13,5315 g.mL-

1
, respectivamente, possvel obter os valores das presses em mmHg utilizando a
Equao 3.

H O
(
P= h H O .
2
2

Hg )
. P atm (3)

Dessa forma, os valores obtidos experimentalmente para P1 e P3 esto

representados na Tabela 2.

Tabela 2 Valores de P1 e P3 obtidos experimentalmente para determinao da razo

entre as capacidades calorficas molares volume constante e presso constante
 6

Medida P1 / mmHg P3 / mmHg

1 743,137 706,304
2 740,853 705,7156
3 737,833 704,6843
Fonte: Os autores.

Para uma expanso adiabtica reversvel de um gs, a variao do seu contedo

energtico est relacionada com a variao de volume.

dU =PdV (4)

Para um gs perfeito tem-se que:

nRT
P= (5)
V

Entretanto, desde que dU para um gs perfeito somente funo da temperatura,

pode-se considerar a equao ( dU =C v dT ).

Substituindo-se as equaes e rearranjando, tem-se:

C v dT RdV
=
n T V

(6)

Sabendo-se que Cv/n igual a capacidade calorfica molar Cv,m e integrando-se,

obtm-se:

T2 V2
dT dV
C v ,m =R (7)
T1
T V
V 1

T2 V
C v ,m ln =Rln 2
T1 V1

(8)

Considerou-se, ento, duas etapas durante a realizao do experimento

(PRTICA, 2017).
 7

Etapa 1: Com a garrafa de vidro tampada, uma certa quantidade de ar foi

injetada dentro da mesma com o auxlio da bomba a vcuo aumentando a presso
interna. Aps algum tempo de espera, o sistema entrou em equilbrio num estado com
temperatura ambiente T1, presso P1 e volume V1. Aps isso, a garrafa foi destampada e
tampada rapidamente. Desta forma, a presso interna se igualou presso atmosfrica
P2.

Como o processo de abertura/fechamento foi rpido, o gs que estava no interior

da garrafa no teve tempo de trocar calor com o ambiente nesse intervalo de tempo.
Alm disso, como a condutividade trmica do vidro baixa, pode-se considerar que no
houve troca de calor entre o gs e o ambiente. Portanto, o processo pode ser considerado
adiabtico.

Imediatamente aps a expanso adiabtica o gs deveria estar numa temperatura

T2 menor que a temperatura ambiente e, assim, o estado do gs no final dessa etapa
presso P2, temperatura T2 e volume V2.

Etapa 2: Um certo tempo foi esperado at que a temperatura do sistema atingiu a

temperatura ambiente T1 e foi feita a leitura da presso final P3.

Para a etapa 1, pode-se aplicar a equao do gs perfeito e obter a Equao 9.

T 2 P2 V 2
=
T 1 P1 V 1

(9)

Substituindo a Equao 9 na Equao 8 tem-se:

P2 V 2 V
C v ,m ln =Rln 2 (10)
P1 V 1 V1

P2 C +R V
ln
P1 (
= v ,m
C v ,m
ln 2
V1 ) (11)

P2 C p ,m V2
ln
P1
= ( )
C v, m
ln
V1

(12)
 8

Uma vez que para um gs perfeito C p , m=R+C v , m , para a etapa 2, pode-se

escrever:

V 1 P1
=
V 2 P3

(13)

Substituindo a Equao 13 na Equao 12 e fazendo as transformaes

necessrias, tem-se a Equao 14:

C p , m ln P1ln P 2
= (14)
C v ,m ln P1ln P 3

Assim, com a expresso acima, possvel utilizar os dados das presses obtidas
experimentalmente expressos na tabela 2 e determinar a razo das capacidades
calorficas. Os valores das razes das capacidades calorficas encontradas para a
primeira e segunda medidas de presses esto expressos na Tabela 3.

Tabela 3 Valores das razes das capacidades calorficas obtidos experimentalmente,

por meio de uma transformao isobrica reversvel.

Medidas C p , m /C v ,m

1 1,393
2 1,394
3 1,385
Mdia 1,390
Fonte: Os Autores

Segundo o teorema da equipartio da mecnica clssica, a energia mdia de

cada contribuio quadrtica, ou seja, a contribuio que depende do quadrado da
posio ou da velocidade, para a energia interna de um gs igual a (1/2)kT, sendo k a
constante de Boltzmann e T a temperatura. A energia mdia dos tomos livres para se
mover em trs dimenses (3/2)kT e a energia total de um gs monoatmico dada
pela Equao 16.
 9

3
U m ( T ) =U m ( 0 ) + RT (15)
2

Dessa forma, sabendo-se que,

U m
=C v, m
T

(16)

pode-se derivar a expresso da energia interna molar em relao temperatura

e obter o valor de (3/2)R para a Cv,m. Do mesmo modo, como Cp,m = Cv,m + R, tem-se que
Cp,m = (5/2)R (CHANG, 2008) . Conclui-se, ento, que o valor terico para a razo entre
as capacidades calorficas de gases monoatmicos

5
R
C p, m 2
= =1,67
C v ,m 3
R
2

(17)

Da mesma maneira, tendo definido a Equao 15, deriva-se a expresso da

energia interna molar para gases diatmicos, em relao temperatura e obtem-se o
valor de (5/2)R para a Cv,m. Do mesmo modo, como C p,m = Cv,m + R, tem-se que Cp,m =
(7/2)R (CHANG, 2008) . Logo, o valor terico para a razo entre as capacidades
calorficas para molculas diatmicas igual a:

7
R
C p, m 2
= =1,4
C v ,m 5
R
2

(18)

Usando do valor terico para a razo entre as capacidades calorficas, calculou-

se o erro experimental relativo ao valor terico dessa razo tanto molculas
monoatmicas como para molculas diatmicas, utilizando a Equao 19.
 10

valor experimental valor terico

( )= x 100
valor terico

(19)

Considerando um gs monoatmico, o erro relativo encontrado foi de 16,7%,

enquanto que para um gs diatmico o erro foi igual a 7,14%. O menor erro encontrado
para gases diatmicos justificado pelo fato de o ar atmosfrico ser constitudo
majoritariamente de molculas gasosas diatmicas (78% em N2, 21% em O2).

5 CONCLUSO

Conclui-se assim com o descrito experimento que o atravs do calculo da razo

entre as capacidades calorificas presente ao ar atmosfrico, que o mesmo composto
majoritariamente por molculas de gases diatmicas.

6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CHANG, Raymond. Fsico Qumica para as cincias qumicas e biolgicas. 3 ed. So
Paulo: McGraw-Hill, 2008. V. 1, p. 58-59 e 90-91.
ATKINS, P. e PAULA, J de. Fsico- Qumica. Stima Edio. Rio de Janeiro: LTC-
Livros Tcnicos e Cientficos, 2002. V. 1, p. 44- 46 e 87-88.
ATKINS, P e JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio
ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001. p. 359 e 360
APOSTILA de Fsico Qumica Experimental. Universidade Federal de Uberlndia
(UFU), 2017.

HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS. 57. ed. [S.l.]: CRC Press. 1977