SOLUCIONARIO DE METALURGIA EXTRACTIVA

HIDRO Y ELECTROMETALURGIA

DIRIGIDO POR:
MsC. JULIO ELAS PEDRAZA

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA
 SECCIN I

EQUILIBRIO QUMICO EN ELECTROLITOS ACUOSOS

1. Si el producto de solubilidad del Mg (OH)2 es 3.4x10-11. Cuantos gramos de magnesio

permanecern disueltos en 500 ml de una solucin cuyo pH es 11.6?

SOLUCIN

KPS Mg (OH)2 = 3.4x10-11

V= 500Ml de sal
PH=11.6
gr de Mg que permanecern disueltos?

Ecuacin: Mg+2 + 2OH- Mg (OH)2

PH + POH = 14
POH = 14 11.6 =2.4
Log OH- = 2.4
[OH-] = 3.98 x 10-3
KPS = [Mg+2][OH-]2
3.4x10 = [Mg+2] * (3.98 x 10-3)2
-11

[Mg+2] = 2.15 x 10-6M

2.15 x 10-6 mol/L * 24.3 g/mol * 0.5 L = 2.61 x 10-5 gramos
2.61 x 10-5 gramos de magnesio que permanecern sin precipitarse.

2. Cul es la solubilidad en g/L del Ag2SO4 (Peso frmula=312) en agua pura, si el producto de
solubilidad de esta sal es 2.3x10-5?

SOLUCIN

Solubilidad (s)
SAg2SO4 =? g/L en H2O pura
KPSAg2SO4 = 2.3 x 10-5
Base: 1L de solucin

Ecuacin: Ag2SO4 2Ag+ + SO4=

1X [2X] [1X]

KPS = [Ag+]2 * [SO4=] = 2.3 x 10-5

2.3x 10-5 = (2x)2 * (x)
X = 0.0179M
S = 0.0179 mol/L * 312 g/mol = 5.59 g/L
Solubilidad del Ag2SO4: 5.59 g/L
3. Cul es la solubilidad en g/L del Ag2SO4 (Peso frmula=312) en una solucin acuosa que contiene
5x10-4 moles/litro en g/ml, si el producto de solubilidad de esta sal es 2.3x10-5?

SOLUCIN

S Ag2SO4 = ? g/L en solucin acuosa que contiene [Ag+] = 5 x 10-4M

KPS = 2.3 x 10-5

Ecuacin: Ag2SO4 2 Ag+ + SO4=

1x 2x + 5x10-4 1x

KPS = [Ag+]2 * [SO4=]

2.3 x 10 = (2x + 5 x 10-4)2 * (x) 4X2 + 2.10-3X + 2,5X10-7
-5

2.3 x 10-5 = 4x3 + 2x10-3 X2 + 2.5 x 10-7 X

X=0

4. Si el producto de solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15. Cul ser el pH mnimo para que comience
a precipitar el Al(OH)3 de una solucin de aluminio obtenida por un proceso de lixiviacin y que
contiene 3.7 moles de Al+3 por litro de solucin?

SOLUCIN

KPS Al(OH)3 = 3.7 X 10-15

PH mnimo = ? Para que comience a precipitar Al(OH)3

En una solucin de aluminio

[Al+] = 3.7 mol/L

Ecuacin: Al+3 + 3OH- Al(OH)3

KPS = [Al+3] * [OH-]3

3.7 x 10-15 = (3.7) * [OH-]3
[OH-]3 = 1 x 10-15
[OH-] = 1 x 10-5
POH = 5
POH = Log = Log 1 Log [OH-]

POH = 5
PH + POH = 14, por tanto;
pH = 14 - 5 = 9
9 es el pH mnimo para que comience a precipitar el Al(OH)3
5. Precipitar el Al(OH)3 de una solucin que contiene 99.9 gramos por litro de aluminio si el pH se
lleva a un valor de 10?. En caso afirmativo que cantidad de aluminio (g/L) no precipitar?. El
producto de solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15.

SOLUCIN

Solucin de Al 99.9 g/L

pH = 10
KPS = 3.7 x 10-15
[Al+3] = 99.9 g/L * 1mol/27.98 g = 3.57 mol / L

Ecuacin: Al+3 + 3OH- Al(OH)3

KPS = [Al+3] * [OH-]3

3.7 x 10-15 = (3.57) * [OH-]3
[OH-] = 1.012 x 10-5
POH (inicial) = 5 PH = 9
Entonces PH = 10 POH = 4

Como paso de pH =9 a pH= 10, es posible que precipite.

POH = Log

Log 1 - Log [OH-] = 4

[OH-] = 1 x 10-4
KPS = [Al+3] * [OH-]3
3.7 x 10-15 = [Al+3] * (1 x 10-4)3
[Al+3] = 3.7 x 10-3 M
3.7 x 10-3 mol/L * 27.98 g/mol * 1L = 0.103 g de Aluminio que no precipitan
0.103 g de Aluminio que no precipitan

Los gramos que si precipitan:

99.9 g - 0.103 g = 99.79 gramos

6. Si la solubilidad del Al(OH)3 (Peso molecular 78) en una solucin acuosa es 7.8x10-2 gramos por
litro, cul ser el pH mnimo para que comience a precipitar el Al(OH)3 ?. El producto de
solubilidad del Al(OH)3 es 3.7x10-15.

SOLUCIN

S Al (OH)3 = 7.8 x 10-2

PH mnimo =? para que se precipite el Al(OH)3
KPS = 3.7 x 10-15
 Ecuacin: Al+3 + 3OH- Al(OH)3
S 3S S

7.8 X 10-2 * 27.98 * = 1 x 10-3 mol/L de Al

KPS = [Al+3] * [OH-]3

3.7 x 10-15 = (1 x 10-3) * [OH-]3
[OH-] = 1.55 x 10-4
POH = Log

POH = -Log (1.55 x 10-4)

POH = 3.8
pH = 14 - 3.8 = 10.2
El pH mnimo para que comience a precipitar es 10.2

7. Se agrega SO4= (en forma de Na2 SO4) en pequeas dosis a una disolucin que contiene Ba++ 0.01
M y Ca++ 0.01 M; determinar:
a. La concentracin de SO4= a la que el BaSO4 comienza a precipitar.
b. La concentracin de SO4= a la que el CaSO4 comienza a precipitar.
c. El valor de la concentracin de Ba++ en la disolucin cuando el CaSO4 comienza a precipitar.
d. El intervalo de valores de la concentracin de SO4= para el cual el Ba++ puede separarse
cuantitativamente del Ca++. (Puede ilustrarse mejor con un grafico).

SOLUCIN

SO4= Na2 SO4, pequeas dosis

[Ba++] = o,01M
[Ca++] = 0,01M

Na2 SO4 2Na+ + SO4=

a. [SO4=] a la que el BaSO4 inicia su precipitacin.

Ba++ + SO4= BaSO4

KPS BaSO4 = [Ba++] * [SO4=]
1,1 x 10-10 = (0,01) * [SO4=]
[SO4=] = 1,1 x 10-8 M

b. [SO4=] a la que el CaSO4 comienza a precipitar

 Ca++ + SO4= CaSO4
Si:
KPSCaSO4 = 1x10-5
[Ca++] = 0,01M
Entonces:

KPS CaSO4 = [Ca++] * [SO4=]

1x10-5 = (0,01) * [SO4=]
[SO4=] = 1x10-3 M

c. [Ba++] en la disolucin cuando el CaSO4 comienza a precipitar.

1x10-10 = [Ba++] * [SO4=]

1x10-10 = [Ba++] * (1x 10-3)
[Ba++] = 1x 10-7M

d. Intervalo de [SO4=] para el cual el Ba++ puede separarse cuantitativamente del Ca++.

[ ]

1x10-8 1x10-3

[SO4=] = 1x10-3 M - 1x10-8 M = 9.99 x 10-4 M

8. Se aade gradualmente y en pequeas dosis Na2 SO4 a una disolucin que contiene Ba++ 0.1 M y
Sr++ 0.1 M; determinar el valor de la concentracin de Ba++ en la disolucin cuando el SrSO4
comienza precipitar. Las constantes de producto de solubilidad son:

KPSBaSO4 = 1.1x10-10
KPS SrSO4 = 2.8x10-7

SOLUCIN

Na2 SO4 2Na+ + SO4=

Ba++ + SO4= BaSO4
Sr++ + SO4= SrSO4

KPS SrSO4 = [Sr++] * [SO4=]

2,8 x 10-7 = 0,1 * [SO4=]
[SO4=] = 2,8 x 10-6 M
 KPS BaSO4 = [Ba++] * [SO4=]
1.1x10-10 = = [Ba++] * (2,8 x 10-6)
[Ba++] = 3,9 x 10-5 M

9. En una solucin 0.2M de Ca++ y 0.2M de Mg++ cuyo volumen es de 250.000 litros; cuantos gramos
o kilogramos de cada catin permanecern en solucin despus de adicionar lentamente
Na2CO3 hasta que empieza a precipitar el segundo catin?

KPSMgCO3 = 2.6x10-5
KPSCaCO3 = 1.7x10-8
P.A. Ca=40.1
P.A. Mg=24.3

SOLUCIN

Na2CO3 2Na+ + CO3=

Ca++ + CO3= CaCO3
Mg++ + CO3= MgCO3

KPSMgCO3 = [Mg++] * [CO3=]

2,6 x 10-5 = [0,2] * [CO3=]
[CO3=] = 1,3 x 10-4M. Si pasa esta concentracin, entonces precipita el MgCO3

KPSCaCO3 = [Ca++] * [CO3=]

1,7 x 10-8 = [Ca++] * (1,3 x 10-4)
++ -4
[Ca ] = 1,3 x 10 M. Si pasa esta concentracin, entonces precipita el CaCO 3

KPSCaCO3 = [Ca++] * [CO3=]

1,7 x 10-8 = [Ca++] * (1,3 x 10-4)
++ -4
[Ca ] = 1,3 x 10 M. Cuando empieza a precipitar el segundo in.

1,3 x 10-4 CO3= * * * 250L = 789,75 g Mg++. Antes de precipitar MgCO3

1,3 x 10-4 Ca++ * * 250L = 1303,25 g Ca++. Cuando empieza a precipitar el MgCO3

0,2 * *L

Mg = 1215000g = 1215 kg
Ca = 2005000g = 2005 kg
10. Una disolucin contiene inicialmente Pb++ 0.01M y Mn++ 0.01M.

a. Determinar el valor de la concentracin de S= para que la concentracin de Pb++ descienda

a 1 x 10-5 M, debido a la precipitacin del PbS.
b. Precipitara el MnS de esta disolucin bajo estas condiciones?

SOLUCIN

a. Pb++ + S= PbS

KPSPbS = 4,2x 10-28

KP = [Pb++] * [S=]
4,2x 10-28 = (0,01) * [S=]
[S=]inicial = 4,2 x 10-26M

4,2x 10-28 = (1 x 10-5) * [S=]

[S=]final = 4,2 x 10-23M

KPS = 1,4 x 10-15

b. KPSMnS = [Mn++] * [S=]

KPSMnS = (0,01) * (4,2 x 10-23)
KPSMnS = 4,2 x 10-25M

4,2 x 10-25 < 1,4 x 10-15. Por lo tanto el MnS No precipita.

11. Una disolucin contiene 0.001 M de Cd++ y Zn++. Queremos precipitar el Cd++
CUANTITATIVAMENTE en forma de CdS (es decir, disminuir la concentracin de Cd++ hasta 1x10-6
M) y que no precipite el Zn++ en forma de ZnS. Si se mantiene saturada la disolucin con H2S,
Cul ser el intervalo de pH en el que podr lograrse esta separacin?

SOLUCIN

H2S 2H+ + S=
Cd++ + S= CdS
Zn++ + S= ZnS

1.1 x 10-22 = [H+]2 [S=]

KPSCdS = [Cd+2] [S=]
[S=]i = 1 x 10-25 M
[S=]f = M
= -22
[S ]f = 1 x 10

KPSZnS = [Zn+2] [S=]

1.6 X 10-23 = (0.001) [S=]
 [S=] = 1.6 x 10-20 M

1.6 x 10-20 < [S=] < 1 x 10-22

1 x 10-22 = [H+]2 [S=], entonces;

[H+] = = 0.0829

pH = Log
pH = 1.08

Ahora:

[H+] = =1.048
pH = -0.02

Intervalo de pH: -0.02 < pH < 1.08

12. Una disolucin contiene 0.01 M de Ni++ y Zn++. Si se aade KCN a la disolucin hasta que la
concentracin de CN- alcanza el valor de 1 M mantenindose el valor de la concentracin de S =
en o.5 M, Qu cantidad de Ni++ y Zn++permanecer sin precipitar?

a. Suponiendo que el NiS o el ZnS precipitan.

b. Suponiendo que ni el NiS ni el ZnS precipitan.

NOTA: Debido a que las constantes de estabilidad de ambos complejos son elevadas, la mayor
parte de los metales se encontrara en forma de sus complejos, es decir que:
[Ni(CN)4=] >> [Ni++] y [Zn(CN)4=] >> [Zn++].

SOLUCIN

a. Formacin de complejos:
[Ni(CN)4=] >> [Ni++]
[Zn(CN)4=] >> [Zn++]

KPSNiS = 1 x 10-24
KPSZnS = 1.6 x 10-23

Para la solucin:
Ni++ + S= NiS
Zn++ + S= ZnS

Al suponer que no precipita NiS ni el ZnS

0.01 = [Ni++] + [Ni(CN)4=]
0.01 = [Zn++] + [Zn(CN)4=], entonces;
 Ni++ + 4CN- Ni(CN)4= 1 = 1 x 1022
Zn++ + 4CN- Zn(CN)4= 2 = 8.3 x10

= 1 X 1022

[Ni++] = = 1 x 10-24 M (Libre)

= 8.3 X 107

[Zn++] = = 1 x 10-24 M (Libre)

[Zn++] = 1.2 x 10-10 M (Libre)

Para la solucin:
[Ni++] [S=] = 1 x 10-24
[Zn++] [S=] = 1.6 x 10-23
[S=] = 0.5

KPS = [Ni++] [S=]

KPS = (1 x 10-24) (0.5) = 5 x 10-25 M

Comparando:
5 x 10-25 M < 1 x 10-24, como es menor que el KPSNiS, entonces no precipita
KPS = [Zn++] [S=]
KPS = [1.2 x 10-10] [0.5] = 6 x 10-11 M

Comparando:
6 x 10-11 > 1.6 x 10-23, como es menor que el Zn++, entonces el ZnS precipita.

Para el Zn++
[Zn++] = = 3.2 x 10-23 M
[Zn(CN)4=] = (8.3 X 107) x (3.2 x 10-23) x (1)4
[Zn(CN)4=] = 2.7 x 10-5 M

%Sin precipitar: = 0.27%

13. Si los valores de las energas libres estndar de formacin a 25 C para el H2O, para el OH- y para
el H+ son respectivamente: -59.69 Kcal/mol, -37.595 Kcal/mol y 0 Kcal/mol, demostrar que el KW
del agua es 10-14.

SOLUCIN
Ecuacin:

H2O H+ + OH-
GR = GH+ + GOH- - GH2O
GR = -37, 595 + 59,69
GR = 22,095
GR = -1,36 Log [H+][OH-]
-16,24 = Log KW
KW = 5,75 x1010

14. Calcular el producto inico del agua, dado el potencial de electrodo para el hidrogeno en
solucin bsica 2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH- E = -0.828 Volts.

SOLUCIN

Kw = [OH-][H+]
Relacin que involucra al hidrogeno.
H2(g) = 2 H+ + 2e- (Anod) E=0V

2H2O + 2e- = H2(g) + 2OH- Cat.

H2(g) = 2 H+ + 2e- Anod.
- +
2H2O = 2OH + 2 H
El sistema en equilibrio
E = Ecat - Eanod = 0
E =0

-0.828 = 0.0295 * 2Log [OH-][H+]

-14.03 = Log Kw
Kw = 9.8 x 10-15
Kw = 1 x 10-14

15. Una solucin acuosa contiene 40 g/L de Co++ y 5 g/L de Ni++. Ser posible precipitar
selectivamente el Ni con H2 a 100 atmosferas de presin, temperatura de 25C y pH=4 (Gf Ni++ =
-11.53 Kcal/mol; Gf Co++= -12.80 Kcal/mol).

SOLUCIN

Ecuaciones:
 =
11.53 Kcal.
= 12.8 Kcal
Al aplicar la ecuacin de equilibrio:
G = G0 + RTLnQ
G0 = - RTLnQ
= -136 Log
pH = -log [H+]
[H+] = 1 x 10-14

Ahora:
-8.477 = Log
Log [Ni+2] = -1.523
[Ni+2] = 0.0299 mol/L
+2
[Ni ]i = 5g/L * 1mol/58.94 = 0.085 M

=
Log [Co+2] = -0.588
[Co+2] = 0.258 M
+2
[Co ]i = 40 g/L * 1mol/58.6g = 0.678 M

Rta// No se puede precipitar selectivamente el Ni porque en esas condiciones ambos se precipitan.

17. De los siguiente potenciales de electrodo, calcular la constante de formacin global del
complejo Cd(CN)=4.

Cd++ + 2e- = Cd(s) E = -0.403 Volts.

Cd(CN)=4 + 2e- = Cd(s) + 4CN- E = -0.958 Volts.

SOLUCIN

Cd++ + 2e- = Cd(s) (Red)

Cd(s) + 4CN- = Cd(CN)=4 + 2e- (ox)
Cd++ + 4CN- = Cd(CN)=4

Por tanto:
 En equilibrio:
Ecat - Eanod = 0
Ecat = Eanod
-0.403

Log 4 = 18.81
4 = 6.5 x 1018

18. Una solucin 0.1 M en Cu++ y 0.1 M de Cd++ se trata con NH4OH y KCN, formndose Cu(CN)=3 y
Cd(CN)=4. La concentracin de iones CN- en exceso es 0.020 M. demostrar si precipita Cu2S o CdS
al pasar H2S por la solucin hasta que se llegue a una concentracin de iones sulfuro (S =) de 0.01
M.

SOLUCIN

Ecuaciones:
Cu(CN)=3 3CN- + Cu++
Cd(CN)=4 4CN- + Cd++
Cu2S 2 Cu++ + S=
CdS Cd++ + S=

K= = 5.0 x 10-28

5.0 x 10-28 =
6.25 x 10-24 = [Cu++]
[Cu++]2 [S=] = Kencontra
(6.25 x 10-24)2 * (0.01) = 3.90 x 10-49
Entonces
3.90 x 10 < 3.90 x 10-46, por tanto no precipita.
-49

K= = 1.4 x 10-17

= 1.4 x 10-17

[Cd++] = 8.75 x 10-12

[Cd++] [S=] = Kencontra
(8.75 x 10 )(0.01) = Kencontra = 8.75 x 10-14
-12

8.75 x 10-14 > 3.6 x 10-29

KTeorica = 3.6 x 10-29, entonces la solucin precipita.

19. Para una solucin lixiviante obtenida al diluir 0.11 moles de Ca(NO 3)2, 0.3 moles de HCl y 0.20
moles de CaCl2 en un litro de agua.
 a. Hallar las concentraciones de las especies inicas de la solucin resultante.
b. Demostrar que la solucin anterior, obtenida al aadir substancias sin carga alguna al agua
es elctricamente neutra.

SOLUCIN
a. Ecuaciones:
Ca(NO3)2 Ca++ + 2NO-3
HCl H+ + Cl-
CaCl2 Ca++ + 2Cl-
H2O H+ + OH-

Especies en equilibrio:
H+ , Ca++ , NO-3, Cl-, OH-

[Ca++] = 0.1 mol/L Ca(NO3)2 + 0.20 mol/LCaCl2

[Ca++] = 0.3M
-
[NO 3] = 2(0.1 mol/L Ca(NO3)2) = 0.2M
[NO-3] = 0.2M
-
[Cl ] = 0.3 mol/LHCl + 2(0.2 mol/LCaCl2)
[Cl-] = 0.7M
[H+] = [H+]HCl + [H+]H2O
[H+] = 0.3 + [H+]H2O
[H+] = 0.3 + [OH-]
[H+] = 0.3M
[OH-] = 0

b. 2[Ca++] + [H+] = [NO-3] + [Cl-] + [OH-]

2(0.3) + (0.3) = (0.2) + (0.7) + (0)
0.9 = 0.9

20. Si se tiene un litro de solucin acuosa de acido actico 1M y un litro de solucin acuosa de
hidrxido de sodio 0.5 M, calcular los volmenes necesarios de cada solucin para preparar
500mL de una solucin buffer de pH=4.36. El Ka para el HAc es de 1.75 x 10-5.

SOLUCIN

Ecuaciones:
H2O H+ + OH-
HAc + AC- + H+
NaOH Na+ + OH-

Especies en equilibrio:
AC- , H+, OH-, Na+, HAc

ka = = 1.75 x 10-5 (1)

kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14 (2)
 Balance para Ac- :
(3)

Balance para Na+:

(4)
VT = V1 + V2 (5)
+
pH = -Log[H ]
[H+] = 10(-4.36)
[H ] = 4.36x10-5 (6)
+

21. Calcular exactamente las concentraciones de todas las especies presentes en 500 ml de una
solucin que contiene 0.5 moles de HCl y 0.005 moles de Cd(NO 3)2. Puesto que la solucin es
fuertemente acida, la hidrlisis del ion metlico es despreciable. Las siguientes son las
constantes de formacin de los iones complejos: K1 = 21, K2 = 7.9, K3 = 1,23 y K4 = 0.35.

SOLUCIN

Ecuaciones:

Cd++ + Cl- CdCl+ (1)

CdCl+ + Cl- CdCl2 (aq) (2)
CdCl2 (aq) + Cl- CdCl3- (3)
CdCl3- + Cl- CdCl4= (4)
H2O H+ + OH- (5)

Especies en equilibrio: Cd++, Cl- , NO3-, H+, OH-, CdCl+, CdCl2 (aq), CdCl3-, CdCl4=

Concentraciones:
[HCl] = 1M

[Cd(NO3)2] = 0.01 M

K1 = = 21

7.9 =

1.23 =

0.35 =
Kw = [H+][OH-]

Balance de masa de Cd
 0.01 M = [Cd++], [CdCl+], [CdCl2 (aq)], [CdCl3-], [CdCl4=] (6)

Balance de masa del Cl

1M= 2[Cl-], [CdCl+], 2[CdCl2 (aq)], 3[CdCl3-], 4[CdCl4=] (7)

Balance de masa del NO3-

1 x 0.01 = [NO3-] = 0.02 M (8)

Balance de carga:
2[Cd++] + [H+] + [CdCl+] = [Cl-] + [CdCl3-] + 2[CdCl4=] + [NO3-] + [OH-] (9)

22. Utilizando la grafica que a continuacin se presenta y considerando que las sales involucradas
son electrolitos fuertes, determinar la solubilidad del sulfato de bario en agua pura y marcar la
respuesta correcta.
a) 1.1 x 10-10 M
b) 1.05 x 105 M
c) 1.05 x 10-5 M
d) Ninguna de las anteriores

SOLUCIN

BaSO4 Ba++ + SO4=

S S S
Kps = [Ba++] [SO4=]
En H2O pura:
[Ba++] = [SO4=] = S
Log[Ba++] = Log [SO4=] = -4.98
[Ba++] = 1.05 x 10-5
La respuesta es C

23. Usando datos del problema anterior, calcular la solubilidad del sulfato de bario en una solucin
0.01 M de BaCl2 y marcar la respuesta correcta. Compararla con la obtenida utilizando la grafica.

a) 1.05 x 10-5 M
b) 1.1 x 108 M
c) 1.1 x 10-8 M
d) Ninguna de las anteriores

SOLUCIN

Del punto anterior:

BaSO4 Ba++ + SO4=
S S S
++ =
Kps = [Ba ] [SO4 ]
Kps BaSO4 = S2 = 1.1 x 10-10
Kps BaSO4 = (0.01 +S)(S)
1.1 x 10-10= 0.01S + S2
 S2 + 0.01S - 1.1 x 10-10 = 0
, Entonces;
S = 1.1 x 10-8 M
La respuesta es C

24. Usando los datos del problema 18, calcular la solubilidad del sulfato de bario en una solucin
0.001 M de Na2so4 y marcar la respuesta correcta. Compararla con la obtenida utilizando la
grafica.

a) 1.05 x 10-5 M
b) 1.1 x 108 M
c) 1.1 x 10-7 M
d) Ninguna de las anteriores

SOLUCIN

Ecuaciones: Na2SO4 2Na+ + SO4=

BaSO4 Ba++ + SO4=

Kps BaSO4 = [Ba++] [SO4=]

S S S
Kps BaSO4 = [0.001 +S][S]
1.1 x 10-10= 0.001S + S2
S + 0.001S - 1.1 x 10-10 = 0
2

S = 1.1 x 10-7M
La respuesta es C

25. Se mezclan 1000 ml de una solucin que contiene 0.2 moles/litro de MgCl 2 y 0.40 moles/litro de
NH4Cl con 500 ml de otra solucin que contiene 1 mol/litro de NH 3. Que fraccin del magnesio
 precipitar como Mg(OH)2?. El MgCl2 y el NH4Cl son electrolitos fuertes. El Kps del Mg(OH)2 es
igual a 3.4 x 10 -11.

SOLUCIN

KPSMg(OH)2 = 3.4x10-11
VT = V1 + V2 = 1000mL + 500mL = 1500 ml

Ecuaciones:
MgCl2 Mg++ + 2Cl-
NH4Cl NH4+ + Cl-
H2O H+ + OH-
Mg++ + 2OH- Mg(OH)2
NH3 + H2O NH4+ + OH-

Especies en equilibrio: Mg++, Cl-, OH-, H+, NH3, NH4+

KPSMg(OH)2 = 3.4x10-11 = [Mg++][OH-]2

[Mg++] = (1)

Kpsb = = 1.8 x 10-5 (2)

kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14 (3)

Balance de masa del NH3

[NH3] + [NH4+] (4)
0.6 = [NH3] + [NH4+]

Balance de masa del Cl-

[Cl-]
0.266 + 0.266 = [Cl-]
[Cl-] = 0.533M (5)

Balance de masa del Mg

[Mg++] + P
0.133 = [Mg++] + P (6)

Balance de carga:
2[Mg++] + [NH3+] + [H+] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] (7)

26. Plantear la ecuacin de balance de electrn para un sistema consistente de una solucin acuosa
saturada con MnO2(s) en donde se encuentran las siguientes especies de manganeso: Mn(OH)3,
Mn+++ , MnO3-. MnO4=.
SOLUCIN

Ecuaciones:
MnO2 + 4H+ + 2e- Mn+2 + 2H2O Red
MnO2 + 4H+ + e- Mn+3 + 2H2O

MnO2 + H2O Mn-3 + 2H+ + e-

MnO2 + 2H2O MnO=4 + 4H+ + 2e- Oxi

MnO2 + 3OH- Mn(OH-)-3

Mn+3 + 3OH- + e- Mn(OH-)-3
MnO2 + H2O + H+ + 2e- Mn(OH-)-3

Ecuacin de balance de electrn:

[Mn ] + 2[Mn(OH-)-3] = [MnO2] + [MnO=4]
+3

27. En una planta de lixiviacin acida se necesita preparar 5000 litros de una solucin de pH=4.36,
para lo cual se dispone de 10000 litros de solucin acuosa de acido actico 1M y 10000 litros de
solucin acuosa de hidrxido de sodio 0.5M; calcular los volmenes necesarios de cada solucin
disponible para preparar el volumen de solucin deseada. El Ka para el acido actico es igual a
1.75 x 10-5.

SOLUCIN

Ecuaciones:
H2O + HAc H+ + Ac-
NaOH Na+ + OH-
H2O H+ + OH-
kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14

Si pH = 4.36, entonces;
[H+] = 4.36 x 10-5 M

Especies en equilibrio: HAc, H+, Ac-, Na+, OH-

Balance de masa para Ac

1 x V1/5000 = [Ac-] + [HAc]
[Ac-] + [HAc] = 2 x 10-4V1

Balance de masa para Na

0.5 x V2/5000 = [Na+] = 1 x 10-4V2
VTotal = V1 + V2
Entonces; 5000 = V1 + V2
Y como [H+] = 4.36 x 10-5 M
 kw = 1 x 10-14 = [OH-] [4.36 x 10-5]
[OH-] = 2.293 x 10-10M

Balance de carga:
[H ] + [Na+] = [OH-] + [Ac-]
+

[Na+] = [Ac-] - 4.36 x 10-5

Reemplazando
[Ac-] = 0.4013 [HAc]
Reemplazando en los volmenes:
[HAc] = 1.427 x 10-14V1
[HAc] = 4.542 x 10-11
V1 = 3182.3 L
V2 = 1817,64 L

28. a) Hallar el pH de una solucin preparada con 2 moles de NH 3, 2 moles de NH4Cl y 0.8 moles de
NaOH en un volumen total de 2 litros. Kb = 1.8x 10-5
b) Demostrar que esta solucin resultante es elctricamente neutra.

SOLUCIN

Ecuaciones:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

NH4+ + Cl- NH4Cl
Na+ + OH- NaOH

Especies en equilibrio: NH3, NH4+, OH-, Cl-, Na+, H+

= 1.8 x 10-5

kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14

Balance de masa NH3

(2 mol + 2 mol) / 2L = [NH3] + [NH4+]
2 M = = [NH3] + [NH4+]

Balance de Cl
2mol / 2L = [Cl-] = 1M

Balance de carga:
[NH4+] + [Na+] + [H+] = [OH-] + [Cl-]

pH = -log [H+]
29. Calcular las concentraciones de equilibrio cuando un volumen de solucin 0.02 molar de
Hg(NO3)2 Y 0.02 molar de Fe(NO3)2 se mezcla con un volumen igual de agua acidulada para
prevenir la hidrlisis. Adems de los iones que intervienen en las semireacciones dadas a
continuacin la solucin final tambin contendr iones nitrato. Si se requiere, utilice los
siguientes potenciales estndar:
Fe+++ + e- Fe++ E = +0.771 Volts
2Hg +2e Hg2
++ - ++
E = +0.920 Volts

SOLUCIN

Especies en equilibrio: NO-3, Hg++, Fe++, Fe+++, Hg2++, H+, OH-

Reaccin de oxidacin: 2Fe++ 2Fe+++ + 2e-

Reaccin de reduccin: 2Hg++ +2e- Hg2++
Reaccin global: 2Fe + 2Hg++ 2Fe+++ + Hg2++
++

Kglobal =

Equilibrio: Ecat = Eanod

5.0508 = LogKRx global

KRx global = 112.4 x 103

(1)

kw = [OH-] [H+] = 1 x 10-14 (2)

V1 = V2, por tanto; VT = 2V1

Balance de masa de Fe
0.02(V1/ 2V1) = [Fe++] [Fe+++]
0.01 = [Fe++] [Fe+++] (3)

Balance de masa de Hg
0.02(V1/ 2V1) = [Hg++] + 2[Hg2++]
0.01 = [Hg++] + 2[Hg2++] (4)

Balance de NO-3
(2 x 0.02 + 2 x 0.02) x (V1/ 2V1) = [NO-3]
0.04 = [NO-3] (5)
 Balance de carga:
2[Hg ] + 2[Fe ] + 3[Fe ] + 2 [Hg2++] + [H+] = [OH-] + [NO-3]
++ ++ +++
(6)

Balance de electron:
Rx oxido = Rx reducc
[Fe+++] = 2 [Hg2++] (7)

30. En un volumen de 500ml de solucin preparada con 0.02 moles de FeCl 3(s) se encuentran las
siguientes especies en equilibrio: Fe+3, FeCl++, FeCl2+, FeCl3(aq), Cl-, H+, OH-. Si las constantes de
formacin especfica de los complejos clorados de hierro son respectivamente: K1=30, K2=4.5 y
K3=0.1.
a. Planteando y resolviendo las ecuaciones algebraicas necesarias para el equilibrio qumico
de esta solucin, calcular las concentraciones de los iones complejos de hierro.
b. Construir un diagrama de distribucin de las especies de hierro.

SOLUCIN

a. Concentraciones:
0.02 4 x 10-5 M FeCl3(l)

Ecuaciones:
Fe+++ + Cl- FeCl+2 (1)
FeCl+2 + Cl- FeCl2+ (2)
FeCl2+ + Cl- FeCl3(aq) (3)

Constantes:

(1)

(2)

(3)

Kw = [OH-][H+] = 1 x 10-14 (4)

Balance de masa de Fe:

4 x 10-5 = [Fe+3] + [FeCl++] + [FeCl2+] + [FeCl3(aq)] (5)

Balance de masa del Cl:

4 x 10-5 = [Cl-] + [FeCl++] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3(aq)] (6)

Balance de carga:
3[Fe+3] + 2[FeCl++] + [FeCl2+] +[H+] = [OH-] + [Cl-] (7)

b. Ecuaciones:
 Fe+3 + Cl- FeCl++
Fe+3 + 2Cl- FeCl2+
Fe+3 + 3Cl- FeCl3(aq)

1 = K1
1 =

2 = =135

3 =
CTotal = [Fe+3] + [FeCl++] + [FeCl2+] + [FeCl3(aq)]

Diagrama de distribucin de las especies de hierro:

PCl

31. Calcular las concentraciones de equilibrio de las especies Hg++, Hg2++, Fe++ y Fe+++. Resultantes al
poner el contacto el mercurio liquido con 0.01 molar de Fe(NO3)3. Si se requiere, utilice los
siguientes potenciales estndar:
Fe+++ + e- = Fe++ E = +0.771 Volts
Hg2++ + 2e- = 2Hg(l) E = +0.789 Volts
Hg++ + e- = 1/2Hg2++ E = +0.920 Volts

SOLUCIN

Ecuaciones:
2Hg(l) = Hg2++ + 2e-
1/2Hg2++ = Hg++ + e-
 2Hg(l) = 1/2Hg2++ + Hg++ + 3e- Reaccin andica total

2Hg(l) = 1/2Hg2++ + Hg++ + 3e-

(Fe+++ + 1e- = Fe++) 3 Reaccin catdica
2Hg(l) + 3Fe+++ = 1/2Hg2++ + Hg++ + 3 Fe++ Reaccin electroqumica global

KRx global

Equilibrio:

Ecat = Eanod

33. SOLUCIN La solubilidad S del cloruro de plata en solucin de acido hidroclorhidrico es la suma
de las concentraciones de los diferentes complejos de plata en esta solucin. Las especies
presentes en este sistema son: Ag+, AgClaq, AgCl2-, AgCl3-2, AgCl4-3, H+, OH- y Cl-. En la presencia de
exceso de AgCl(solido), las concentraciones de todas estas especies de plata dependen solo de la
concentracin de iones cloro [Cl-]. Esta dependencia est dada por las constantes de equilibrio,
cuyos valores son: Log kps = -9.75; Log K1 = -6,70; los K2 = -4.70; log K3= -4.70; log K4 = -4.46.

a. Calcular el valor de la concentracin de [Cl-] para el cual la S es mnima.

b. Calcular la concentracin de cada uno de los iones presentes en este sistema, para cuando
la concentracin de iones cloro [Cl-] corresponde a la solubilidad mnima.
c. Obtener el diagrama de distribucin para este sistema de iones complejos.

Especies:
Ag+, AgClaq, AgCl2-, AgCl3-2, AgCl4-3, H+, OH- y Cl-.

a. Ecuaciones:

AgClSl Ag+ + Cl- (1)

AgClSl AgClaq (2)
AgClSl + Cl- AgCl2- (3)
AgClSl + 2Cl- AgCl3-2 (4)
AgClSl + 3Cl- AgCl4-3 (5)

Kps = [Ag+][ Cl-] = 1.77 x 10-10 (1)

K1 = [AgClaq] = 1.99 x 10-7 (2)
 K2 = 1.99 x 10-5 (3)

K3 = 1.99 x 10-5 (4)

K4 = 3.4 x 10-5 (5)

S = [Ag+] + [ AgClaq] + [AgCl2-] + [AgCl3-2] + [AgCl4-3]