Universidade Federal de Juiz de Fora

Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica

Disciplina
Qumica das Solues QUI084
I semestre 2017

AULA 01

Equilbrio cido-base
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
Downloads aulas: http://www.ufjf.br/nupis/disciplinas
 Bibliografia
1 Theodore L. Brown, H. Eugene Lemay e Bruce E. Bursten, Qumica:
A cincia central, 9a edio, Editora Pearson Prentice Hall, 2005.

2 Arthur Israel Vogel, Qumica Analtica Qualitativa, Mestre Jou, 5a

edio, 1981.

3 Daniel C. Harris, Anlise Qumica Quantitativa, Editora LTC, 5a

edio, 2001.

4 - Skoog, D. A, West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R. Fundamentos

de Qumica Analtica, Editora Thomson, traduo da 8 edio, 2006.
 Equilbrio cido - Base
O comportamento dos cidos e das bases muito importante em todas as reas da
Qumica e em outras reas das cincias.

Processos industriais,
Laboratoriais,
Biolgicos

Efeito do pH - O pH do meio um parmetro extremamente importante para muitas

reaes em Qumica Analtica.

Conceitos,
Principais propriedades,
Fora relativa de cidos e bases,
Clculo de pH em solues
Reviso cido Base
 Relacionou o carter cido a presena do on H+

Relacionou o carter bsico a presena do on OH-

Conceito Limitado e restrito a solues aquosas

S.ARRHENIUS (s.IX): cidos so substncias que o produto de

dissociao em gua incluem ons H+. Bases so substncias que o
produto de dissociao em gua incluem ons OH-.
Bronsted (Dinamarca) e Lowry (Inglaterra) propuseram de forma

independente uma teoria cido-base mais ampla.

Transferncia do on H+ entre duas Substncias;

Conceito mais utilizado em Qumica Analtica.

J. N. BRONSTED (1923) e J.M. LOWRY (1923): cidos so

substncias capazes de doar um prton em uma reao qumica. Bases
so substncias capazes de receber um prton em uma reao
qumica.
 CONCEITO BRONSTED & LOWRY
1. O on H+ em gua Hidrognio tem:
Um prton;
+
O on H um prton sem eltrons. Um eltron;
Nenhum nutron.
Em gua, o H+ (aq) forma aglomerados.
O on H+ interage com os pares de eltrons no ligantes das molculas da H2O
para formar os ons de hidrognio hidratos: on Hidrnio

2. Possveis estruturas para o on hidrnio

H3 O +
O aglomerado mais simples formado pela interao de um
prton com uma molcula de H2O.
Geralmente usamos H+ (aq) e H3O+(aq) de maneira intercambivel.
 H5 O 2 +

H9 O 4 +

(H2O)21H+

Possveis estruturas para o

on hidrnio:

(a) H9O4+
Observada em slidos e pode ser
uma espcie importante em
solues aquosas

(b) (H2O)21H+
 3. REAES DE TRANSFERNCIA DE PRTON
CIDO BASE
Deve ter um tomo de H Deve ter um par de eltrons no ligante
Doa H+ Recebe H+
No precisa conter OH-

Conceito de transferncia de prtons pode ser aplicado a outros meios outros,

outros solventes, inclusive aquoso.
Para uma molcula se comportar como cido (doar H+) necessrio da
presena da molcula que atue como base (receptora H+)
As substncias que
Ex1. HA (aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) podem se comportar
tanto como cidos
(cido) (base)
quanto como bases so
denominadas anfteras
Ex2. B (aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq)
ou anfiprticas.
(base) (cido)

A gua pode se comportar tanto como cido quanto como base.

 4.PAR CIDO E BASE CONJUGADO
Um cido doa prton apenas na presena de um receptor de prton. Assim
como, uma base s recebe prton somente diante de um doador de prton.

O que quer que tenha sobrado do cido aps o prton ter sido doado
chamado de sua base conjugada.

O que quer que tenha sobrado da base aps ela ter recebido o prton
chamado de um cido conjugado.

cido hipottico representado por HA

-
HA (aq) + H 2O (l) A (aq) + H3O+(aq)

Um par de substncias que diferem apenas pela presena de um prton na

estrutura chamado de par cido-base conjugado
 Foras relativas de alguns
Aps o HA (cido) perder seu prton ele pares cido-base conjugados.
convertido em A-(base).

Aps a H2O (base) receber um prton, ela

convertida em H3O+ (cido)

HA (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+(aq)

H2O e o H3O+ H e o A-
Par cido-base Par cido-base
Conjugado. Conjugado.

Exemplos????

A extenso com que a reao ocorre depende das tendncias relativas dos
dois cidos de doar um prton ou das duas bases em receber o prton.
 SUBSNCIAS ANFIPRTICAS
Substncias que possuem ambas propriedades cidas e bsicas. Podem se
comportar como cido ou com base dependendo do meio.
Ex.: H2PO4-, HCO3-, H2O

Solventes anfiprticas: Solventes que dependendo do meio

apresentam comportamento cido ou bsico.

Solvente prtico: Solventes que apresentam H+ reativo

Todo solvente prtico sofre auto protlise.

Solvente aprtico: Solventes que no apresentam H+ reativo.

Auto protlise ou Auto ionizao: Reao espontnea entre

molculas de uma mesma substncia para formar par de ons.
 AUTO PROTLISE DA GUA
A gua um eletrlito tipicamente fraco. Do ponto de vista da Teoria de
BRNSTED, pode sofrer reao de auto dissociao ou auto protonao,
representada por:

2 H 2O (l) H3O +
(aq)
-
+ OH (aq) H O

OH

K EQ 3

H 2 O
2

K EQ H 2 O H OH
2
3
O

kw = 1,008 X 10-14 (25C)

Kw H 3 O

OH

kw 1,00 X 10-14 (25C)

 cidos e Bases de Lewis
cido de Lewis Base de Lewis
Receptor de par de eltrons Doador de par de eltrons

Os cidos e as bases de Lewis no precisam conter prtons.

Consequentemente, a definio de Lewis a definio mais geral de
cidos e bases.

Os cidos de Lewis geralmente tm um octeto incompleto. Um

orbital vazio para o qual os pares de eltrons possam ser doados.
Ex. NH3 + H 2O NH4+ + OH -
 +
Concentrao de H3O & Escala de pH
Na maioria das solues aquosas diludas, a concentrao da gua
grande ([H2O]) e a concentrao do on hidrnio ([H3O+]) bem
pequena.

Na gua pura a 25 C: [H3O+] = 1,00 10-7 mol/L

[OH-] = 1,00 10-7 mol/L

Na maioria das solues os valores de [H3O+] e de [OH-] so muito

pequenos. Expressar estes valores em nmeros decimais positivos, que
variam de 0 a 14, facilita a manipulao dos mesmos.
 Escala de pH
pH o logaritmo negativo da concentrao de [H3O+]
Concentrao entre [ ] expressa em mol/L pH = - log [H3O+]
SRENSEN estabeleceu, em 1926,
Kw = [H3O+] [OH-] pKw = pH + pOH a atual escala de pH, baseada no
valor da constante de dissociao
14 = pH + pOH (25 C) ou auto-protonao da gua.

Em gua neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00.

Em solues cidas, [H3O+] > 1,0 10-7 mol/L (pH < 7,00)
Em solues bsicas, [H3O+] < 1,0 10-7 mol/L (pH > 7,00)
Quanto maior o valor do pH, menor o valor pOH e mais bsica a
soluo ou mais bsico ser o meio.
Quanto menor o valor do pH, maior o valor pOH e mais cida a soluo
ou mais cido ser o meio.
Na prtica os valores de pH situam-se na faixa de 0 a 14, porm no h
limites para valores tericos. Ex: Qual o pH da soluo [H3O+] = 10 mol/L?
 Fora dos cidos e Bases

Tanto os cidos quanto as bases so classificados em fortes e fracos

dependendo se eles se dissociam completamente ou parcialmente para
produzir H3O+ e OH- quando considerada a sua reao com o solvente.

H um faixa continua de possibilidades para uma reao ser considerada

parcial. No h uma distino ntida, ou seja, um limite entre fraco e forte.

Algumas Substncias reagem de forma to completamente, que so facilmente

classificadas como cidos ou bases fortes e por, conveno todos os outros
so considerados fracos.
 CIDOS FORTES
cidos Fortes: Encontram-se completamente dissociados em soluo aquosa. No
restam molculas do cido no dissociadas. O equilbrio da reao est totalmente
deslocado no sentido dos produtos. Ex: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, HClO3 e H2SO4.

Concentrao a relao entre A Fora do cido est relacionada a

quantidade do cido e o volume da soluo capacidade de doar prtons

Ex. Considere a soluo aquosa de HNO3:

HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)
Inicial 0,1 mol/L 0 0
Equilbrio 0 0,1 mol/L 0,1 mol/L

A constante de equilbrio para a reao grande e praticamente no existe

HNO3 no dissociado em soluo.
 BASES FORTES
Bases Fortes: Encontram-se completamente dissociadas em soluo aquosa. No restam
molculas da base no dissociadas. O equilbrio da reao est totalmente deslocado no
sentido dos produtos formando OH-.
As bases fortes mais comuns incluem hidrxidos de metais alcalinos, alcalinos terrosos e
amnio quaternrio. Ex: NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2, R4NOH, etc.

Concentrao a relao entre A Fora da base est relacionada a

quantidade da base e o volume da soluo capacidade de receber prtons

Considere a soluo aquosa de NaOH:

NaOHaq) Na+(aq) + OH-(aq)
Inicial 0,1 mol/L 0 0
Equilbrio 0 0,1 mol/L 0,1 mol/L

A constante de equilbrio para a reao grande e praticamente no existe

NaOH no dissociado em soluo.
 Equilbrio de cidos e Bases Fortes em
Solues Aquosas
1. Clculo pH em soluo de cido forte;
Exemplo 1: Calcule a concentrao dos ons H+ e OH- , pH e pOH em uma
soluo aquosa de HNO3 0,10 mol/L:

HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

Inicial 0,10 mol/L - -
Equilbrio - 0,10 mol/L 0,10 mol/L

pH = -log a H3O+ = -log [H3O+]

H3O+
pH = -log [H3O+]
 Atividade e Coeficiente de Atividade
pH = -log a H3O+ = -log [H3O+] H O 3
+

Atividade (a ) utilizada para contabilizar os efeitos de eletrlitos sobre os equilbrios qumicos.

A atividade ou concentrao efetiva, de uma espcie X depende da fora inica do meio.

A atividade (a ) de uma espcie est relacionada a sua concentrao (mol/L) e por

parmetro chamado coeficiente de atividade ( ): a x = [ ]

x x

Solues diludas a fora inica mnima e o

Coeficiente de atividade () representa
coeficiente de atividade tende a 1, portanto
a medida da efetividade com que uma
a atividade aproximadamente igual a
espcie influncia em um equilbrio no
concentrao mol/L.
qual participante.
=1 a x =[ x]

pH = -log a H3O+ -log [H3O+]

 Equilbrio soluo aquosa:cidos e Bases Fortes
[ ], A concentrao expressa entre colchetes representa a concentrao (mol/L) no
equilbrio da soluo.

Ca chamada de Concentrao analtica, representa a quantidade real de uma

substncia adicionada em um determinado solvente para formar uma soluo de
concentrao conhecida Ca.

1. Clculo pH em soluo de cido forte;

Exemplo 1: Calcule a concentrao dos ons H+ e OH- , pH e pOH em uma soluo aquosa de HNO3
0,10 mol/L:
HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)
Inicial 0,10 mol/L - -
Equilbrio - 0,10 mol/L 0,10 mol/L

Ca HNO = 0,10 mol/L

3
pH = - log [H3O+]
(Quantidade total de HNO3 presente na soluo) [H3O+] = [NO3-] = Ca HNO3

pH = -log Ca = -log 0,10

Concentraes no equilbrio (desprezando auto ionizao da H2O):
[H3O+] [NO3-] = 0,10 mol/L
pH = 1,00
 Equilbrio soluo aquosa:cidos e Bases Fortes
[ ], A concentrao expressa entre colchetes representa a concentrao (mol/L) no
equilbrio da soluo.

Ca chamada de Concentrao analtica, representa a quantidade real de uma

substncia adicionada em um determinado solvente para formar uma soluo de
concentrao conhecida Ca.

1. Clculo pH em soluo de base forte;

Exemplo 1: Calcule a concentrao dos ons H+ e OH- , pH e pOH em uma soluo aquosa de NaOH
0,20 mol/L:
NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq)
Inicial 0,20 mol/L - -
Equilbrio - 0,20 mol/L 0,20 mol/L

Ca HNO = 0,20 mol/L

3 pOH = - log [OH-]
(Quantidade total de NaOH presente na soluo) [Na+] = [OH-] = Ca NaOH

Concentraes no equilbrio (desprezando auto ionizao da H2O):

pOH = -log Ca = -log 0,20
[Na+] [OH-] = 0,20 mol/L pOH = 0,698
Consideraes sobre clculo de pH em
solues de cidos e bases fortes:
Se a concentrao do cido forte (Ca) ou da base forte (Ca) for:

1) Ca 10-6 mol/L - Clculo simplificado:

pH = -log Ca cido forte ou pOH = -log Ca Base forte

2) Ca 10-8 mol/L - Equilbrio da auto ionizao da gua.

3) 10-6 mol/L Ca 10-8 mol/L Efeito da auto-ionizao do

solvente e do cido ou da base so comparveis clculo
sistemtico
 CIDOS FRACOS
cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo. Reagem com o solvente (H2O)
doando um prton. Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo em
quantidades significativas (par cido e base conjugado). Consequentemente, os cidos
fracos esto em equilbrio.
Considere a soluo aquosa de um cido fraco representado por HA:

HA(aq) + H2O(l) H 3O + -
+ A (aq)
H O

A

(aq) K 3

HA
a

Ou simplesmente,

HA(aq) H+ (aq) + A-(aq)

H A

K
HA
a

A constante de equilbrio, denominada Constante de dissociao do cido e

representada por Ka, pequena para a reao.
Exemplos de cidos fracos?
 BASES FRACAS
Bases Fracas so apenas parcialmente ionizadas em soluo. Reagem com o solvente (H2O)
retirando um prton. Existe um equilbrio entre a base e os ons resultantes, com
quantidades significativas de ambos.

Considere a soluo aquosa de uma base fraca representada por B:

B(aq) + H2O(l) BH+ (aq) + OH-(aq)

BH OH

K
B
b

A constante de equilbrio, denominada Constante de dissociao da base e

representada por Kb pequena para a reao.
Exemplos de bases fracas?
Relao entre Ka e Kb de cidos e bases fracas

Para um par cido e base conjugado: Kw = Ka Kb

Ex. Demostre que a relao Kw = Ka Kb vlida para um par cido e base

conjugado em soluo aquosa.

Tanto o cido como a base do par cido e base conjugado so fracos.

Quanto maior o Ka, menor ser o Kb e a recproca verdadeira.

Tomando o negativo dos logaritmos ( p = -log): pKw = pKa + pKb

Exemplos?
Grau de Dissociao de cidos e bases fracas

Grau de dissociao do cido a frao do cido fraco (HA) que se encontra

forma dissociada (A-)

Frao dissociada do cido fraco ()

A

HA A

Grau de dissociao () da base a frao da base fraca (B) que se encontra

forma dissociada (BH+)

Frao dissociada da base fraca ()

BH

B BH

x

Ca
Equilbrio soluo aquosa:cidos e Bases Fracas
Lei da Conservao da Massa A concentrao analtica representa a quantidade real
adicionada em um determinado solvente par formar uma soluo de concentrao
conhecida (balano de massas).

Lei da Conservao da Carga - Em uma reao de dissociao ou de neutralizao as

cargas se conservam. A somatria das cargas positivas deve ser igualar a somatria
das cargas negativas das espcies em equilbrio (balano de cargas).

Exemplo: cido fraco hipottico HA

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A- (aq) Ka HA

Incio Ca - - -
Equlibrio Ca - x - x x
 Equilbrio soluo aquosa:cidos e Bases Fracas
Lei da Conservao da Massa A concentrao analtica representa a quantidade real
adicionada em um determinado solvente par formar uma soluo de concentrao
conhecida (balano de massas).

Lei da Conservao da Carga - Em uma reao de dissociao ou de neutralizao as

cargas se conservam. A somatria das cargas positivas deve ser igualar a somatria
das cargas negativas das espcies em equilbrio (balano de cargas).

Exemplo: cido fraco hipottico HA

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A- (aq) Ka HA
Incio Ca - - -
Equlibrio Ca - x - x x

No equilbrio:
BC: [H3O+] = [A-] + [OH-] BC: [H3O+] [A-] BC: [H3O+] [A-] = x

BM: Ca = [HA] + [A-] BM: Ca = [HA] + [A-] BM: [HA] = Ca + [A-]

 Equilbrio soluo aquosa: cidos Fracos

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A- (aq) Ka HA

Incio Ca - - -
Equlibrio Ca - x - x x

No equilbrio:
BC: [H3O+] = [A-] + [OH-] BC: [H3O+] [A-] BC: [H3O+] [A-] = x

BM: Ca = [HA] + [A-] BM: Ca = [HA] + [A-] BM: [HA] = Ca + [A-]

H O

A X X
K


3
K a
a
HA Ca A

a)Se Ca/Ka 102 Efetuar o clculo simplificado.

[HA] = Ca - [A-] (Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)

ou

[HA] = Ca - x
2
b) Se Ca/Ka 10 Efetuar o clculo sistemtico - equao
?
quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)
 Grau de Dissociao de cidos e bases fracas
O erro introduzido pela considerao de que [H3O+] Ca do cido fraco (HA)
aumenta medida que a concentrao molar do cido torna-se menor e sua constante
de dissociao se torna maior.

Concentrao do eletrlito Constante de Dissociao

O grau de dissociao de um eletrlito fraco Quanto maior K, mais forte o eletrlito, e
aumenta com a diluio da soluo. mais dissociado, em toadas as concentraes.
Erro Introduzido
pela aproximao
Grau de Dissociao
que considera que a
concentrao de
H3O+ pequena
quando comparada
com a concentrao
do cido fraco
([H3O+] Ca)

X = [H3O+]

2
X
Ka
Ca X

Skoog, D. A, West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R. Fundamentos de Qumica Analtica, Editora Thomson, traduo da 8 edio, 2006
Cacido

A previso quanto a validade da simplificao pode ser realizada pelo K a

calculo da razo ente Ca e Ka do cido fraco ou Ca e Kb da base fraca. Cabase

Kb
 Exerccios

Ex1. Calcule o pH de uma soluo 0,10 mol/L de CH3COOH. Dado Ka = 1,8 10-5.

Ex2. Qual o pH de uma soluo 0,0010 mol/L de CH3COOH. Dado Ka = 1,8 10-5. Qual
a frao do cido ionizado?

Ex3. Uma soluo 0,10 mol/L de um cido fraco monoprtico apresenta pH = 2,38 a 25
C. Qual o valor da constante de dissociao (Ka) deste cido?

Ex4. Calcular o pH de uma soluo de NH3 0,0750 mol/L. Dado Ka NH4+ = 5,7 10-10.

Ex5. Calcular o pH de uma soluo de NH3 0,0010 mol/L. Dado Ka NH4+ = 5,7 10-10.